FI103124B - Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti - Google Patents

Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti Download PDF

Info

Publication number
FI103124B
FI103124B FI902107A FI902107A FI103124B FI 103124 B FI103124 B FI 103124B FI 902107 A FI902107 A FI 902107A FI 902107 A FI902107 A FI 902107A FI 103124 B FI103124 B FI 103124B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
component according
carbon atoms
alcohol
compound
Prior art date
Application number
FI902107A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI902107A0 (fi
FI103124B1 (fi
Inventor
Mario Sacchetti
Gabriele Govoni
Antonio Ciarrocchi
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of FI902107A0 publication Critical patent/FI902107A0/fi
Priority to FI970960A priority Critical patent/FI104632B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI103124B publication Critical patent/FI103124B/fi
Publication of FI103124B1 publication Critical patent/FI103124B1/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

103124
Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisältävä katalyytti Tämä keksintö koskee olefiinien polymerointiin so-5 veltuvia katalyyttikomponentteja ja niistä saatavia ka talyyttejä. Katalyytit ovat käyttökelpoisia olefiinien, kuten esimerkiksi eteenin, propeenin ja niiden seosten, polymeroinnissa.
Olefiinien polymerointiin soveltuvia katalyyttejä, 10 jotka sisältävät titaanihalogenidia, jonka kantoaineena toimivat aktiivisessa muodossa olevat vedettömät magnesiumhalogenidit, on kuvattu laajasti patenttikirjal-lisuudessa.
Patenttikirjallisuus on kasvanut suureksi, koska 15 aktiivisessa muodossa olevien magnesiumhalogenidien käyt töä Ziegler-Natta-katalysaattorikomponenttien kantoaineina kuvattiin ensimmäisen kerran US-patenttijulkaisuissa 4 298 718 ja 4 495 338.
Magnesiumhalogenidien aktiivisimmille muodoille 20 ovat karakteristisia röntgenspektrit, joissa inaktiivisten halogenidien spektrissä näkyvää heijastusta, jolla on maksimi-intensiteetti, ei enää esiinny, vaan se on korvautunut valoilmiöllä, jolla on maksimi-intensiteetti ja joka on siirtynyt pienempiä kulmia kohti suhteessa 25 kulmaan, jolla maksimi-intensiteettinen heijastus esiintyy inaktiivisen halogenidin spektrissä.
Magnesiumkloridin vähemmän aktiivisissa muodoissa maksimi-intensiteettistä heijastusta, joka ilmenee d-ar-volla 0,256 nm (20 = 35°), ei enää esiinny vaan sen on 30 korvannut valoilmiö, jolla on maksimi-intensiteetti, 20 - kulmien 33,5° ja 35° välillä; heijastus 2ö-arvolla 14,95 esiintyy aina.
Magnesiumkloridikantoaineella olevien katalyyttien tulo teolliseen käyttöön mahdollisti polyolefiinituo-35 tantoprosessien huomattavan yksinkertaistamisen. Erityi- 103124 2 sesti mahdollisuus saada katalyyttejä pallomaisten hiukkasten muodossa, jotka kykenevät tuottamaan polymeerejä, jotka jäljittelevät katalyytin muotoa ja joilla on tyydyttävät morfologiset ominaisuudet (valuvuus ja ir-5 totiheys) ja jotka eivät vaadi rakeistusta, joka tunnetusti on kallista energian käytön vuoksi.
Esimerkkejä katalyyteistä, joilla on säädelty hiukkaskoko, on annettu US-patenttijulkaisussa 3 953 414.
Mainittujen katalyyttien avulla saatavalla polymee-10 rilla (polyeteenillä) on hyvät morfologiset ominaisuudet, mutta näiden katalyyttien kyky tuottaa polymeeriä ei ole kovin hyvä (yleensä 2000 - 15000 g/g katalysaattoria). Polymeerin saannon noustessa suuremmaksi kuin 20 000 g/g katalyyttiä muodostuvat polymeerihiukkaset ovat hauraita 15 ja näennäistiheys on hyvin pieni.
Edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa kuvattuja katalyyttikomponentteja saadaan MgCl2 *6H20-additiotuot-teesta, joka muovataan pieniksi palloiksi kuivajäähdytys-tyyppiä olevassa laitteessa ja jonka sitten annetaan rea-20 goida TiCl4:n kanssa.
US-patenttijulkaisussa kuvataan olefiinien polyme-rointiin soveltuvia katalyyttikomponentteja, jotka kykenevät tuottamaan polymeeriä (polypropeenia), jolla on hyvät valuvuus- ja irtotiheysominaisuudet. Katalyytin kyky J 25 tuottaa polymeeriä ei ole kovin hyvä (3000 - 9000 g/g katalyyttiä; polymerointi heptaanissa 70 °C:ssa poly-merointiajan ollessa 4 tuntia ja propyleenin osapaineen ollessa 7 bar).
Katalyyttikomponentteja saadaan MgCl2:n ja alko-30 holien välisistä additiotuotteista pallomaisten hiukkasten : muodossa, jotka sisältävät yleensä 3 moolia alkoholia yhtä
MgCl2-moolia kohden.
Ennen rekatiota TiCl4:n kanssa alkoholisisältö alennetaan 2 - 2,5 mooliin, jotta katalyyteistä saadaan 35 sopivia ei-hauraiden pallojen muodossa olevien polymeerien 103124 3 valmistamiseen. Alkoholisisältöä ei koskaan pienennetä alle 2 moolin (se vähentää jyrkästi katalysaattorin aktiivisuutta) .
Magnesiumkloridin, ainakin sen vähemmän aktiivisten 5 muotojen (muotojen, joiden spektrissä esiintyy kaksi valoilmiötä intensiteettihuippujen ollessa vastaavasti 20-kul-mien 30,45° ja 31° välillä sekä 33,5° ja 35° välillä), tapauksessa esiintyy yhä heijastus, joka inaktiivisen magnesiumkloridin spektrissä esiintyy 2ö-arvolla 14,95°.
10 Nyt on löydetty olefiinien CH2=CHR, jossa R on vety tai 1-8 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai aryyliryhmä, polymeroinnissa käyttökelpoisia katalyyttikomponentteja, jotka soveltuvat sellaisten katalyyttien valmistukseen, jotka kykenevät tuottamaan pallomaisten hiukkasten 15 muodossa olevia polymeerejä, joilla on optimaaliset morfologiset ominaisuudet (valuvuus ja suuri irtotiheys). Lisäksi katalyyteillä on huomattava katalyyttinen aktiivisuus ja ne ovat stereospesifisiä.
Keksinnön kohteena on olefiinien polymerointiin 20 soveltuva katalyyttikomponentti, joka sisältää titaani- yhdistettä, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, vedettömällä magnesiumkloridikantoaineella ja joka on pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on 10 - 350 μπι, pinnan ala 20 - 250 m2/g ja huokoi-25 suus yli 0,2 cm3/g.
Keksinnön mukaiselle katalyyttikomponentille on tunnusomaista, että sillä on röntgenspektri, jossa a) esiintyvät heijastukset 2ö-kulman arvoilla 35° ja 14,95° tai b) heijastusta 2ö-kulman arvolla 35° ei enää esiinny, 30 vaan sen on korvannut maksimi-intensiteettinen valoilmiö .· 2ö-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2Ö-kulman arvolla 14,95° esiinny, ja jolloin katalyyttikomponentti on valmistettu saattamalla titaaniyhdiste reagoimaan MgCl2/ROH-additiotuotteen kanssa, jossa R on alkyyli-, syk-35 loalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiili- 4 103124 atomia, jolloin additiotuote sisältää 0,15 - 2 moolia alkoholia yhtä moolia kohti MgCl2 ja se on saatu sulattamalla magnesiumkloridi/alkoholi-additiotuotteita, jotka sisältävät sellaisen määrän alkoholimooleja, että additiotuote on 5 kiinteä huoneen lämpötilassa, mutta sulaa lämpötilassa 100 - 130 °C, jolloin saadaan pallomaisia hiukkasia, ja poistamalla osittain alkoholia pallomaisten hiukkasten muodossa olevasta additiotuotteesta, kunnes saadaan haluttu alkoholipitoisuus.
10 Tämän keksinnön mukaiset katalyyttikomponentit ovat keskiläpimitaltaan noin 10 - 350 μτη olevien pallomaisten hiukkasten muodossa ja sisältävät titaaniyhdistettä, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, sekä mahdollisesti jotakin elektroneja luovuttavaa yhdistettä mag-15 nesiumkloridikantoaineella. Niiden pinnan ala on 20 - 250 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,2 cm3/g (0,2 - 0,5 cm3/g) ja niillä on röntgenspektri (CuKa), jossa a) esiintyvät heijastukset 2ö-arvoilla 35° ja 14,95° (karakteristisia magnesiumkloridille) tai 20 b) heijastuksen 20-arvolla 35° on korvannut valoil miö, jolla on maksimi-intensiteetti, 2ö-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2ö-arvolla 14,95° esiinny.
Magnesiumkloridin röntgenspektrin tulkitsemiseksi viitataan standardiin ASTM D-3854. Spektrin rekisteröinti : 25 tapahtuu kuparivastakatodia ja Κα-säteilyä käyttäen.
Tyyppiä a oleva spektri on tunnusomainen katalyyt-tikomponenteille, joiden pinnan ala on pienempi kuin 70 -80 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,4 cm3/g. Tyyppiä b olevan spektrin tuottavat komponentit, joiden pinnan ala 30 on alle 60 m2/g ja huokoisuus 0,25 - 0,4 cm3/g.
: Huokosten kokojakautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on yli 10 nm. Komponenteissa, joiden pinta-ala on alle 100 m2/g, yli 70 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm.
35 Kuten jo mainittiin, keksinnön mukaisista katalyyt- tikomponenteista saadaan katalyyttejä, jotka soveltuvat 5 103124 sellaisten olefiini(ko)polymeerien tuottamiseen, jotka ovat pallomaisten hiukkasten muodossa ja joilla on arvokkaita morfologisia ominaisuuksia (suuri irtotiheys, valuvuus ja mekaaninen kestävyys). Polymeerihiukkasten 5 keskimääräinen läpimitta on 50 - 5000 μτη.
Erityisesti katalyyttejä, joita saadaan komponenteista, joiden pinnan ala on pienempi kuin 100 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,4 cm3/g, on tarkoituksenmukaista käyttää eteenipolymeerien (HDPErn ja LLDPE:n) valmistuk-10 sessa. Katalyyteillä on hyvin suuri aktiivisuus, ja saatavalla pallomaisella polymeerillä on kiehtovat morfologiset ominaisuudet (suuri irtotiheys, valuvuus ja mekaaninen kestävyys).
Katalyytit, joita saadaan komponenteista, joiden 15 pinnan ala on suurempi kuin 60 - 7 0 m2/g ja huokoisuus pienempi kuin 0,4 cm3/g, ovat edullisia käytettäviksi silloin, kun valmistetaan kiteisiä propeenihomo- ja -kopoly-meereja, ns. impaktiokpolymeereja, joita saadaan polyme-roimalla peräkkäin 1) propeenia ja 2) eteeni-propeeniseok-20 siä.
Niitä käytetään edullisesti eteenipropeenikumien (EP-kumien) tai eteeni-propeeni-dieenikumien (EPDM-kumien) ja mainittuja kumeja sisältävien propeenipolymeerikoostu-musten valmistuksessa.
; 25 On yllättävää, että tämän keksinnön mukaisten kata lyyttien avulla voidaan saada aikaan mainitun tyyppisiä kumeja pallomaisten hiukkasten muodossa, joilla on hyvät valuvuus- ja irtotiheysominaisuudet, koska tähän saakka ei ole ollut mahdollista valmistaa edellä mainittua tyyppiä 30 olevia elastomeerisia polymeerejä valuvien raehiukkasten • muodossa reaktoreiden sotkeentumisen ja/tai hiukkasten agglomeroitumiseen liittyneiden, voittamattomien ongelmien vuoksi.
Erityisesti polypropeenin tapauksessa on stereospe-35 sifisiä katalysaattoreita, joita saadaan komponenteista, 103124 6 joiden pinnan ala on noin 60 - 70 m2, huokoisuus alle 0,4 cm3/g ja röntgenspektri tyyppiä b, käyttämällä mahdollista saada aikaan kiteisiä propeenihomopolymeereja ja propeeni-eteenikopolymeereja, joiden eteenisisältö on pienempi ja 5 joille ovat tunnusomaisia reilusti kohonneet huokoi suusarvot, jotka tekevät niistä erittäin houkuttelevia pigmenttejä ja/tai lisäaineita sisältävien varastoseosten valmistusta ajatellen.
On myös yllättävää, että keksinnön mukaiset 10 katalyytit ovat erittäin aktiivisia, vaikka niiden sisältämä magnesiumkloridi antaa tulokseksi röntgenspektrin, joka on itse magnesiumkloridin matala-aktii-visille muodoille karakteristinen.
Lisäksi on vielä yllättävää ja täysin odottamaton-15 ta, että magnesiumkloridi on sellaisessa kiteisessä muodossa, jolla on kohdassa b mainitun kaltainen röntgenspektri .
Katalyyttikomponenttien valmistus toteutetaan monin eri tavoin. Edullisessa menetelmässä aloitetaan mag- 20 nesiumkloridialkoholiaddiotiotuotteista, jotka sisältävät niin monta alkoholimoolia, että additiotuote on huoneen lämpötilassa kiinteä, mutta sulaa 100 - 130 °C:n lämpötilassa .
Alkoholimoolien lukumäärä vaihtelee eri alkoholi- , · 2 5 tyyppien mukaan.
Käytettäviksi sopivilla alkoholeilla on kaava RÖH, jossa R on alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia. On myös mahdollista käyttää mainittujen alkoholien seoksia.
30 Esimerkkejä alkoholeista ovat metanoli, etanoli, « · J propanoli, butanoli, 2-etyyliheksanoli ja niiden seokset.
Sellaisten alkoholien kuin etanoli, propanoli ja butanoli tapauksessa moolien lukumäärä on noin 3 yhtä MgCl2-moolia kohden. Alkoholi ja magnesiumkloridi sekoite-35 taan inertissä nestemäisessä hiilivedyssä, joka on addi- 7 103124 tiotuotteen kanssa sekoittumaton ja joka on kuumennettu additiotuotteen sulamislämpötilaan. Seosta sekoitetaan voimakkaasti [käyttäen esimerkiksi nopeudella 2000 - 5000 kieirrosta/minuutti pyörivää ULTRA TURRAX T-45N -laitetta 5 (Jonke & Kunkel, K. G. IKG Werkel)].
Saatava emulsio jäähdytetään hyvin lyhyessä ajassa. Tämä saa aikaan additiotuotteen jähmettymisen pallomaisina hiukkasina, joiden koko on haluttu. Hiukkaset kuivataan, ja sen jälkeen niistä poistetaan osa alkoholista kuumen-10 tamalla niitä nostaen lämpötilaa asteittain 50 °C:sta 130 °C:seen.
Osaksi dealkoholoitu additiotuote on keskilämpömi-taltaan 50 - 350 /im olevien pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden pinnan ala on 10 - 50 m2/g ja huokoisuus 15 0,6-2 cm3/g (elohopeahuokoisuusmittarilla määritettynä).
Mitä suurempi alkoholinpoistoaste on, sitä suurempi on huokoisuus. Huokosten kokojakautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on yli 10 nm.
Alkoholin poistoa jatketaan, kunnes alkoholisisältö 20 ei ylitä 2 moolia MgCl2-moolia kohden ja on edullisesti 0,15 - 1,5 moolia, erityisesti 0,3 - 1,5 moolia.
Jatkettaessa alkoholin poistoa, kunnes yhtä moolia kohden MgCl2:ta on alle 0,2 moolia alkoholia, katalyyttinen aktiivisuus laskee huomattavasti.
. ; 25 Osaksi dealkoholoitu additiotuote suspendoidaan sitten kylmään TiCl4:ään niin, että suspensio sisältää 40 -50 g additiotuotetta/litra, ja sen jälkeen suspensio kuumennetaan 80 - 135 °C:n lämpötilaan jossa sitä pidetään 0,5-2 tuntia. Ylimääräinen TiCl4 erotetaan kuumana suo-30 dattamalla tai laskettamalla.
- Käsittely TiCl4:llä toistetaan kerran tai useammin, mikäli alkoholisisältö halutaan hyvin pieneksi (yleensä pienemmäksi kuin 0,5 p-%).
Elektroneja luovuttavaa yhdistettä sisältävää kata-35 lysaattorikomponenttia valmistettaessa ensin mainittua 103124 8 lisätään TiCl4:ään määrinä, jotka vastaavat sen ja MgCl2:n moolisuhdetta 1:6 - 1:16.
TiCl4-käsittelyn jälkeen kiinteä aine pestään hiilivedyllä (esimerkiksi heksaanilla tai heptaanilla) ja kui-5 vataan.
Toisen menetelmän mukaan sula additiotuote, joka on inerttiin hiilivetyyn emulgoituna, pannaan kulkemaan sopivan pituisen putken läpi pyörteisesti virraten ja kerätään sitten inerttiin hiilivetyyn, jonka lämpötila pidetään 10 alhaisena. Mainittu menetelmä on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 399 054, johon viittaamme kuvauksen osalta.
Tässä tapauksessa additiotuotehiukkaset sekä dealkoholoi-daan osaksi että pannaan reagoimaan TiCl4:n kanssa.
Eräänä edellä kuvattujen menetelmien muunnoksena 15 titaaniyhdiste, erityisesti sen ollessa huoneen lämpöti lassa kiinteä niin kuin esimerkiksi TiCl3, liuotetaan sulaan additiotuotteeseen, josta poistetaan sitten alkoholia edellä esitetyllä tavalla ja jonka annetaan sitten reagoida reaktiokykyisen ja hydroksyyliryhmät poistavan haloge-20 nointiaineen kanssa, kuten esimerkiksi SiCl4:n kanssa.
Lähtöaineena käytettävä sula additiotuote voi ti-taaniyhdisteen ja mahdollisten muiden siirtymämetalliyh-disteiden ohella sisältää myös apukantajia, kuten AlCl3:a,
AlBr:a tai ZnCl2:ta.
; 25 Katalyyttikomponenttien valmistukseen soveltuviin titaaniyhdisteisiin kuuluvat TiCl4:n ja TiCl3:n sekä muiden samankaltaisten halogenidien ohella myös muut yhdisteet, jotka sisältävät ainakin yhden Ti-halogeenisidoksen, kuten esimerkiksi halogeeni-alkoholaatit, kuten trikloorifenok-30 sititaani ja triklooributoksititaani.
: Titaaniyhdistettä voidaan vielä lisäksi käyttää muiden siirtymämetalliyhdisteiden, kuten V-, Zr- ja Hf-halogenidien ja -halogeenialkoholaattien, kanssa sekoitet- , tuina.
35 Kuten jo mainittiin, katalyyttikomponentti voi sisältää myös elektroneja luovuttavaa yhdistettä (sisäistä 103124 9 donoria). Se on välttämätön silloin, kun katalyytti-komponenttia täytyy käyttää olefiinien, kuten esimerkiksi propeenin, 1-buteenin ja 4-metyyli-1-penteenin, stereore-gulaarisessa polymeroinnissa.
5 Elektroneja luovuttavina yhdisteinä tulevat kysy mykseen eetterit, esterit, amiinit ja ketonit.
Edullisia yhdisteitä ovat polykarboksyylihappojen, kuten ftaali- ja maleiinihapon, alkyyli-, sykloalkyyli- ja aryyliesterit sekä eetterit, joiden kaava on 10 CH^OR111 R11 ^^CH2-ORiv 15 Tämäntyyppisiä eettereitä on esitetty US-patentti- hakemuksessa nro 359 234, joka on jätetty 31. toukokuuta 1989.
Esimerkkejä tyypillisistä mainitun kaltaisista yhdisteistä ovat n-butyyliftalaatti, di-isobutyyliftalaatti, 20 di-n-oktyyliftalaatti, 2-metyyli-2-isopropyyli-l,3-dime-toksipropaani, 2-metyyli-2-isobutyyli-1,3-dimetok-sipropaani, 2,2-di-isobutyyli-l,3-dimetoksipropaani ja 2-isopropyyli-2-isopentyyli-l,3-dimetoksi-propaani.
Sisäistä donoria on yleensä länsä sellainen määrä, 25 että sen ja Mg:n moolisuhde on 1:8 - 1:14. Titaaniyhdis-tettä on mukana 0,5 - 10 p-% Ti:na ilmoitettuna.
Apukatalysaattoreina käytetään Al-alkyyliyhdis-teitä, erityisesti Al-trialkyylejä, kuten esimerkiksi Al-trietyyliä, Al-tri-isobutyyliä ja Al-tri-n-butyyliä.
30 Alumiinin ja titaanin suhde (Al/Ti) on suurempi ^ kuin 1 ja yleensä 20 - 800.
Alfa-olefiinien, kuten esimerkiksi propeenin ja 1-buteenin, stereoregulaarisessa polymeroinnissa käytetään Al-alkyyliyhdisteen ohella myös elektroneja luovuttavaa 35 yhdistettä (ulkoista donoria). Tämä yhdiste voi olla sama l0 103124 tai eri kuin sisäisenä donorina läsnä oleva elektroneja luovuttava yhdiste.
Sisäisen donorin ollessa polykarboksyylihapon esteri, erityisesti ftalaatti, ulkoisena donorina käytetään 5 edullisesti jotakin piiyhdistettä, jonka kaava on R^Si (OR2) , jossa Ri ja R2 ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, ja R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. Esimerkkejä tyypillisistä tällaisista silaaneista ovat metyylisyklohek-10 syylidimetyylisilaani, difenyylidimetoksisilaani ja metyyli (t-butyyli)dimetoksisilaani.
Myös 1,3-dieettereitä, jotka vastaavat edellä esitettyä kaavaa, voidaan käyttää edullisesti.
Mikäli sisäinen donori on jokin näistä dieettereis-15 tä, ei ole tarpeen käyttää ulkoista donoria, koska katalyytin stereospesifisyys on itsessään riittävän suuri.
Sisäistä donoria sisältäviä katalyyttejä käytetään valmistettaessa LLDPE:tä, jonka moolimassajakautuma on suppea. Kuten jo mainittiin, katalyyttejä käytetään 20 polymeroitaessa olefiineja CH2=CHR, jossa R on vety tai alkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-8 hiiliatomia, tai mainittujen olefiinien seoksia dieenin ollessa mukana tai puuttuessa.
Polymerointi toteutetaan tunnetuin menetelmin nes-, 25 tefaasissa, inertin hiilivetylaimennusaineen ollessa muka na tai ilman sellaista, tai kaasufaasissa.
On myös mahdollista käyttää neste-kaasusekaproses-seja, joissa ainakin yhdessä vaiheessa polymerointi toteutetaan nestefaasissa ja yhdessä tai useammassa seuraavassa 30 vaiheessa se toteutetaan kaasufaasissa.
«' Polymerointilämpötila on yleensä 20 - 150 °C, edul- 4 lisesti 60 - 90 °C. Prosessi toteutetaan ilmakehän paineessa tai sitä korkeammassa paineessa.
Esimerkeissä ja seuraaviin ominaisuuksiin liit-35 tyvässä tekstissä ilmoitetut tiedot on saatu alla mainittuja määritysmenetelmiä noudattaen: 103124 11
Ominaisuus Menetelmä MIL-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 MIE-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 MIF-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 5 Ksyleeniliukoinen fraktio (Tutustukaa esimerkkejä edeltävään määritykseen.)
Isotaktisuusluku (II) Se prosenttiosuus polymeeris tä, joka on 25 °C:ssa ksylee-niin liukenematon. (Pohjimmil-10 taan se vastaa kiehuvaan n- heptaaniin liukenematonta osaa (p-%) polymeeristä.)
Pinnan ala B.E.T (käytetty laite SORPTO- MATIC 1800 - C. Erba) 15 Huokoisuus Huokoisuus määritetään B.E.T. - menetelmällä (ks. ed.), ellei toisin ole ilmoitettu. Se lasketaan intergaalikäyrän perusteella, joka kuvaa huokosja-20 kautumaa itse huokosten funk tiona .
Huokoisuus (elohopea) Määritys upottamalla tunnettu määrä näytettä tunnettuun määrään dilatometrin sisällä ole-25 vaa elohopeaa ja kohottamalla elohopean painetta asteittain hydraulisesti. Paine, jolla elohopea tunkeutuu huokosiin, on huokosten läpimitan funk-30 tio. Mittaus suoritetaan käyt täen huokoisuusmittaria Poro-simeter 2000 Series (C. Erba).
• Kokonaisuushuokoisuus laske taan elohopean tilavuuden pie-35 nenemisen ja käytetyn paineen arvojen perusteella.
103124 12
Irtotiheys DIN 51 194
Valuvuus Aika, joka 100 g:lta polymee riä kuluu sellaisen suppilon läpi valumiseen, jonka 5 ulostuloaukon halkaisija on 1,25 cm ja jonka seinät ovat 20 °C:n kulmassa pystysuoraan linjaan nähden.
Morfologia ASTM-D 1921-63 10 Ksvleeniin liukenevan osuuden (%) määritys 2 g polymeeriä liuotetaan 250 ml .-aan ksyleeniä 135 °C:n lämpötilassa samalla sekoittaen. 20 minuutin kuluttua liuos jätetään jäähtymään sekoituksen jatkuessa yhä, kunnes se saavuttaa 25 °C.-n lämpötilan.
15 30 minuutin kuluttua saostunut materiaali suodate taan erilleen suodatinpaperia käyttäen, liuos haihdutetaan typpivirrassa ja jäännöstä kuivataan alipaineessa 80 °C:ssa, kunnes sen massa ei enää muutu.
Näin ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukenevan 20 polymeerin painoprosenttiosuus saadaan lasketuksi.
Esimerkit
MqClo-alkoholiadditiotuotteiden valmistus Pallomaisten hiukkasten muodossa olevia MgCl2-ad-ditiotuotteita valmistetaan noudattamalla US-patenttijul-• · 25 kaisun 4 399 054 esimerkin 2 mukaista menetelmää mutta käyttämällä kierrosnopeutta 3000 min'1 kierrosnpeuden 10000 min'1 sijasta.
Additiotuotteesta poistettiin osa alkoholista kuumentamalla sitä typpivirrassa kohottaen lämpötöilaa as-30 teittäin 30 °C:sta 180 °C:seen.
Kiinteän katalvvttikomponentin valmistus 1 litran pulloon, joka oli varustettu jäähdyttimel-lä ja mekaanisella sekoittimella, lisättiin typpivirran alla 625 ml TiCl4:ää. 0 °C:n lämpötilassa ja samalla se-35 koittaen lisättiin 25 g osaksi dealkoholoitua additiotuo- r 103124 13 tetta. Seos kuumennettiin sitten 100 °C:ssa 1 tunnin aikana, ja lämpötilan saavuttaessa 40 °C:n lisättiin di-isobu-tyyliftalaattia (DIBF) niin, että Mg:n ja DIBF:n moolisuh-teeksi tuli 8.
5 100 °C:n lämpötila säilytettiin 2 tuntia, jonka jälkeen seos jätettiin laskeutumaan ja kuuma liuos juoksutettiin myöhemmin pois. Lisättiin 550 ml TiCl4:ä, ja seos kuumennettiin 120 °C:seen 1 tunniksi. Lopuksi seos jätettiin laskeutumaan ja neste juoksutettiin pois sen ollessa 10 yhä kuuma; jäljelle jäänyt kiinteä aine pestiin 200 ml :11a vedetöntä heksaania, jonka lämpötila oli 60 °C, ja kolmesti huoneen lämpötilassa.
Kiinteä aine kuivattiin sitten alipaineessa.
Proneenin polvmerointi 15 Ruostumattomasta teräksestä valmistettuun autoklaa viin (4 dm3) , joka on varustettu sekoittimella ja termostaatti järjestelmällä ja johon oli syötetty typpeä 1 tunti lämpötilassa 70 °C ja sitten propeenia, lisättiin lämpötilassa 30 °C sekoittamatta mutta pitäen yllä pieni propee-20 nivirtaus katalysaattorijärjestelmä, joka koostui edellä mainitun kiintäen katalysaattorikomponentin suspensiosta heksaanissa (80 ml), Al-trietyylistä (0,76 g) ja difenyy-lidimetoksisilaanista (DPMS, 8,1 mg) . Suspensio valmistettiin juuri ennen koetta.
’·' 25 Sitten autoklaavi suljettiin ja sinne syötettiin 1 dm3 (NTP) H2:ä. Lisättiin sekoittaen 1,2 kg nestemäistä propeenia ja lämpötila nostettiin arvoon 70 °C 5 min.-ssa ja pidettiin tässä arvossa 2 tuntia.
Kokeen lopussa sekoitus pysäytettiin ja mahdollinen 30 reagoimaton propeeni poistettiin. Kun autoklaavi oli jäähtynyt huoneen lämpötilaan, polymeeri otettiin talteen ja kuivattiin sitten lämpötilassa 70 °C typpivirran alla läm-pökaapissa ja analysoitiin sen jälkeen.
Eteenin kopolvmerointi 1-buteenin kanssa (LLDPE) 35 Edellä kuvattuun autoklaaviin syötettiin propaania propeenin sijasta. Katalyyttijärjestelmä, joka koostui 103124 14 heksaanista (25 ml), Al-tri-isobutyylistä (1,05 g) ja edellä mainitusta katalyyttikomponentista, syötettiin autoklaaviin huoneen lämpötilassa pitäen yllä pieni pro-paanivirtaus. Painetta nostettiin 5,5 bar H2:llä ja sitten 5 2 bar eteenillä ja esipolymeroitiin eteeniä, kunnes oli kulunut 15 g eteeniä (45 °C).
Propaani ja vety poistettiin, ja kun autoklaavi oli pesty, H2:llä, muodostettiin kaasufaasi käyttämällä 37,0 g eteniä, 31,9 g 1-buteenia ja painetta 1,8 bar vastaava 10 määrä H2:ä (kokonaispaine 15 atm) .
Sitten syötettiin eteenin ja 1-buteenin seosta massasuhteessa 9:1 lämpötilassa 70 °C 2 tuntia.
Lopuksi autoklaavista laskettiin kaasut pois ja se jäähdytettiin nopeasti huoneen lämpötilaan.
15 Talteen otettua kopolymeeriä kuivattiin typen alla lämpötilassa 70 °C lämpökaapissa 4 tuntia.
Eteenin kopolvmerointi
Ruostumattomasta teräksestä valmistettu autoklaavi (2,5 dm3), joka oli varustettu sekoittimella ja termostaat-20 tijärjestelmällä, huuhdottiin edellä propeenikokeen yhteydessä kuvatulla tavalla mutta käyttämällä eteeniä propee-nin sijasta.
Lämpötilassa 45 °C syötettiin H2-virrassa 900 ml liuosta, joka sisälsi 0,5 g/1 Al-tri-isobutyyliä vedettö- ·, 25 mässä heksaanissa, ja heti sen jälkeen katalyyttikom- ponentti suspendoituna edellä mainittuun liuokseen (100 ml) .
Lämpötila nostettiin nopeasti arvoon 70 °C ja syötettiin H2:ä, kunnes paine saavutti arvon 3 bar, ja sitten 30 eteeniä paineeseen 10,5 bar asti. Näitä olosuhteita pidet- m ·' tiin yllä 3 tuntia syöttäen jatkuvasti uutta eteeniä kulu neen tilalle. Polymerointireaktion loputtua autoklaavi tyhjennettiin nopeasti kaasuista ja jäähdytettiin huoneen lämpötilassa.
103124 15
Polymerointisuspensio suodatettiin ja kiinteää jäännöstä kuivattiin typen alla lämpötilassa 60 °C 8 tuntia .
Esimerkki 1 5 Pallomaisesta MgCl2 ·3EtOH-additiotuotteesta (joka oli valmistettu yleisessä menetelmässä kuvatulla tavalla) poistettiin alkoholia, kunnes saavutettiin EtOHm ja MgCl2:n välinen moolisuhde 1,7.
Saatiin tuote, jolla oli seuraavat tunnusmerkille liset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 0,904 cm3/g - pinnan ala = 9,2 m2/g - irtotiheys = 0,607 g/cm3.
Tästä additiotuotteesta valmistettiin yleisen mene-15 telmän yhteydessä kuvatulla tavalla pallomaisessa muodossa oleva kiinteä katalyytti, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,5 paino-% - DIBF = 8,2 paino-% 20 - huokoisuus = 0,405 cm3/g - pinnan ala = 249 m2/g - irtotiheys = 0,554 g/cm3.
Tämän komponentin röntgenspektrissä ei esiintynyt heijastuksia 2ö-kulmalla 14,958; sen sijaan siinä näkyi •t 25 valoilmiö, jolla oli maksimi-intensiteetti 2d-arvolla 34,72°.
Tätä katalyyttikomponenttia käytettiin polyme-roitaessa propeenia noudattamalla yleisessä osassa kuvattua menetelmää. Käytettäessä 0,01 g komponenttia saatiin 30 430 g polymeeriä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset • ' piirteet: - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = - 2,4 % - MIL = 2,5 g/10 min 35 - irtotiheys = 0,48 g/cm3 103124 16 - muoto: 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joiden läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μ - valuvuus = 10 s.
Esimerkki 2 5 Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukai sesti) pallomaisesta MgCl2·3EtOH-additiotuotteesta, joka oli samoin valmistettu esimerkissä 1 esitetyllä menetelmällä, valmistettiin additiotuote, jossa EtOH:n ja MgCl2:n välinen moolisuhde oli 1,5 ja jolla oli seuraavat tunnus-10 merkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 0,946 cm3/g - pinnan ala = 9,1 m2/g - irtotiheys = 0,564 g/cm3.
Tästä additiotuotteesta valmistettiin edellä kuva-15 tulla TiCl4-käsittelyllä pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,5 paino-% - DIBF = 8,0 paino-% - huokoisuus = 0,389 cm3/g 20 - pinnan ala 221 m2/g - irtotiheys = 0,555 g/cm3.
Tämän komponentin röntgenspektrissä ei esiintynyt heijastuksia 2ö-kulmalla 14,95°; siinä näkyi vain valoilmiö, jolla oli maksimi-intensiteetti 2ö-arvolla 2,5780°.
.j 25 Tätä katalyyttiä käytettiin polymeroitaessa pro- peenia esimerkin 1 mukaisella menettelyllä.
Käytettäessä 0,015 g katalyyttiä saatiin 378 g polypropeenia, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet : 30 - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = : 2,6% - MIL = 2,8 g/10 min - irtotiheys = 0,395 g/cm3 - morfologia = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, 35 joiden läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μπ\ - valuvuus = 12 s.
17 103124
Esimerkki 3
Poistamalla osittain alkoholia (esimerkin 1 mukaisesti) pallomaisesta MgCl2 ·3EtOH-additiotuotteesta, joka samoin oli valmistettu edletävissä esimerkeissä kuvatulla 5 menetelmällä, saatiin additiotuote (EtOH:MgCl2 = 1) , jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 1,208 cm3/g - pinnan alla 11,5 m2/g - irtotiheys = 0,535 g/cm3.
10 Mainitusta additiotuotteesta valmistettiin TiCl4- reaktiolla edeltävissä esimerkeissä kuvatulla menetelmällä pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraavat tunnsumerkilliset piirteet: - Ti = 2,2 paino-% 15 - DIBF = 6,8 paino-% - huokoisuus = 0,261 cm3/g - pinnan ala = 66,5 m2/g - näennäistiheys = 0,440 g/cm3.
Tämän katalyyttikomponentin röntgenspektrissä näkyi 20 heijastus 20-arvolla 14,95° samoin kuin 2ö-arvolla 35°.
Käytettäessä 0,023 g tätä katalyyttikomponenttia propeenin polymeroinnissa, jossa käytettiin esimerkin 1 mukaisia olosuhteita, saatiin 412 g polypropeenia, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 25 - ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukeneva fraktio = 3,0 % - MIL = 3,2 g/10 min - irtotiheys = 0,35 g/cm3 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi 30 den läpimitta oli alueella 500 - 5000 μπι * ' - valuvuus 12 s.
Noudattamalla edellä yleisesti kuvattua menettelyä - eteenin ja buteenin kopolymeroimiseksi käytettiin 0,0238 g katalyyttikomponenttia, jolloin saatiin 240 g kopoly-35 meeriä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 103124 18 - sitoutunut buteeni = 8,3 paino-% - ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukeneva fraktio = 12,2 % - MIE = 12 g/10 min 5 - MIF = 12 g/10 min - MIF:MIE = 30 - muoto: 100-%risesti pallomaisia hiukkasia, joiden läpimitta on alueella 500 - 5000 μττι.
Esimerkki 4 10 Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukai sesti) pallomaisesta MgCl2 3EtOH-additiotuotteesta, joka oli valmistettu edeltävissä esimerkeissä kuvatulla tavalla, saatiin additiotuote (EtOH:Mg = 0,4), jolla oli seu-raavat tunnusmerkilliset piirteet: 15 - huokoisuus (elohopea) = 1,604 cm3/g - pinnan ala = 36,3 m2/g - näennäistiheys = 0,410 g/cm3.
Käsittelemällä tämä kantoaine TiCl4:lla lämpötilassa 135 °C käyttämällä pitoisuutta 50 g/1 ja tekemällä kolme 1 20 tunnin mittaista käsittelyä saatiin pallomainen katalyyt-tikomponentti, jolla ylimääräisen TiCl4:n poiston, pesun ja kuivauksen jälkeen oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,6 paino-% ·, - 25 - huokoisuus = 0,427 cm3/g - pinnan ala = 66,5 m2/g.
Tämän komponentin röntgenspektrissä näkyi heijastus 2ö-kulmalla 14,95° samoin kuin 2ö-kulmalla 35°.
Käytettäessä 0,012 g tätä katalyyttikomponenttia 30 polymeroitaessa eteeniä yleisessä osassa kuvatulla mene- * f / telmällä saatiin 400 g polyeteeniä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - MIE = 0,144 g/10 min - MIF = 8,87 g/10 min 35 - MIF/MIE = 61,6 103124 19 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi den läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μχη - valuvuus = 12 s - näennäistiheys = 0,38 g/cm3.
5 Esimerkki 5
Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukaisesti) pallomaisesta MgCL2·3EtOH-additiotuotteesta, joka oli valmistettu edeltävissä esimerkeissä kuvatulla tavalla, saatiin additiotuote, jolla EtOHm ja MgCL2:n välinen 10 moolisuhde oli 0,15 ja jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 1,613 cm3/g - pinnan ala = 22,2 m2/g Tämän komponentin röntgenspektrissä esiintyi hei-15 jastus 2ö-kulmalla 14,95° samoin kuin 20-kulmalla 35°.
Käytettäessä 0,03 g tätä komponenttia eteenin poly-meroinnissa esimerkissä 4 kuvatulla tavalla saatiin 380 g polyeteeniä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet : 20 - MIE = 0,205 g/10 min - MIF = 16,42 g/10 min - MIF/MIE =80,1 - valuvuus 12 s - näennäistiheys = 0,40 g/cm3 ,: 25 Esimerkki 6
• I
Valmistettiin MgCl2 ·lEtOH-additiotuote esimerkissä 3 kuvatulla menetelmällä, mutta käytettiin lähtöaineen, MgCl2·3EtOH:n, valmistukseen käytetyssä alkoholissa 2 pai-no-% vettä.
30 Additiotuote sisälsi alkoholin poiston jälkeen 3 '; paino-% vettä. Mainitusta additiotuotteesta saatiin TiCl4- käsittelyllä ja DIBF-käsittelyllä esimerkin 1 mukaisesti pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraava koostumus painoprosentteina ilmoitettuna: 35 - Ti = 2,35 % - DIBF = 6,9 %.
103124 20 Käytettäessä 0,025 g tätä komponenttia polymeroita-essa propeenia esimerkin 1 mukaisesti saatiin 410 g polymeeriä, jonka hiukkaset olivat pallomaisia ja jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 5 - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = 3,1 % - MIL = 3,0 g/10 min - näennäistiheys = 0,35 g/cm3 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi-10 den läpimitta oli alueella 100 - 5000 μτη - valuvuus = 13 s.
Λ ~ψ

Claims (13)

21 103124
1. Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyytti-komponentti, joka sisältää titaaniyhdistettä, jossa on 5 ainakin yksi Ti-halogeenisidos, vedettömällä magnesiumklo-ridikantoaineella ja joka on pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on 10 - 350 μτη, pinnan ala 20 - 250 m2/g ja huokoisuus yli 0,2 cm3/g, tunnettu siitä, että sillä on röntgenspektri, jos-10 sa a) esiintyvät heijastukset 2ö-kulman arvoilla 35° ja 14,95° tai b) heijastusta 2ö-kulman arvolla 35° ei enää esiinny, vaan sen on korvannut maksimi-intensiteettinen valoilmiö 20-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2ö-kulman arvolla 14,95° esiinny, ja jolloin katalyyt-15 tikomponentti on valmistettu saattamalla titaaniyhdiste reagoimaan MgCl2/ROH-additiotuotteen kanssa, jossa R on alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1 -12 hiiliatomia, jolloin additiotuote sisältää 0,15 - 2 moolia alkoholia yhtä moolia kohti MgCl2 ja se on saatu 20 sulattamalla magnesiumkloridi/alkoholi-additiotuotteita, jotka sisältävät sellaisen määrän alkoholimooleja, että additiotuote on kiinteä huoneen lämpötilassa, mutta sulaa lämpötilassa 100 - 130 °C, jolloin saadaan pallomaisia hiukkasia, ja poistamalla osittain alkoholia pallomaisten 25 hiukkasten muodossa olevasta addit iotuotteesta, kunnes saadaan haluttu alkoholipitoisuus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi sellaisen määrän elektroneja luovuttavaa yhdistettä, että mainitun 30 donorin ja magnesiumkloridin moolisuhde on 1:4 - 1:20. *3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että sen pinnan ala on alle * 100 m2/g ja huokoisuus yli 0,44 cm3/g ja sillä on tyyppiä a oleva röntgenspektri. 103124
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että sen pinnan ala on yli 60 m2/g ja huokoisuus 0,2 - 0,4 cm3/g ja sillä on tyyppiä b oleva röntgenspektri.
5. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, että huokosten kokojakautuma on sellainen, että vähintään 50 %:11a niistä säde on suurempi kuin 10 nm.
6. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaa- 10 timuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, että titaaniyhdiste on TiCl4.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 2-6 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että elektroneja luovuttava yhdiste on ftaalihapon alkyyli-, sykloalkyyli- tai 15 aryyliesteri.
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 2-6 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että elektroneja luovuttava yhdiste on 1,3-dieetteri, jonka kaava on 2 0 ^^^CH2-ORm R11·"" '^^CH2-ORiv jossa R1 ja R11, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ϊ* ' 25 ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka si sältävät 1-18 hiiliatomia; ja Rm ja RIV, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä.
9. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaa- 30 timuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, ; että titaaniyhdisteen määrä siinä on 0,5 - 10 p-% metal- > lisena Tiina ilmaistuna.
10. Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyytti, tunnettu siitä, että se sisältää patentti- 35 vaatimuksen 1 mukaisen katalyyttikomponentin ja Al-tri-alkyyliyhdisteen välistä reaktiotuotetta. 103124
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että katalyytin valmistuksessa käytetään elektroneja luovuttavaa yhdistettä (ulkoista donoria).
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että kiinteä katalyyttikomponentti sisältää elektroneja luovuttavaa yhdistettä, jona tulevat kysymykseen ftaalihapon alkyyli-, sykloalkyyli- ja aryyliesterit, ja ulkoinen donori on piiyhdiste, jonka 10 kaava on R1R2Si(OR)2, jossa Ra ja R2, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, ja R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, 15 tunnettu siitä, että ulkoisena donorina siinä on 1,3-dieetteri, jonka kaava on R1 CH2-ORIIJ C
2. R11 '^'^CH2-ORiv jossa R1 ja R11, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia; ja R111 ja RIV, jotka voivat :· 25 olla samoja tai erilaisia, ovat 1-4 hiiliatomia sisältä viä alkyyliryhmiä. « • · .> · « 103124
FI902107A 1989-04-28 1990-04-26 Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisältävä katalyytti FI103124B1 (fi)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI970960A FI104632B (fi) 1989-04-28 1997-03-06 Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8920329A IT1230134B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT2032989 1989-04-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI902107A0 FI902107A0 (fi) 1990-04-26
FI103124B true FI103124B (fi) 1999-04-30
FI103124B1 FI103124B1 (fi) 1999-04-30

Family

ID=11165778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI902107A FI103124B1 (fi) 1989-04-28 1990-04-26 Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisältävä katalyytti

Country Status (28)

Country Link
EP (3) EP1251141B1 (fi)
JP (2) JP3016816B2 (fi)
KR (1) KR0177803B1 (fi)
CN (1) CN1037609C (fi)
AT (3) ATE307147T1 (fi)
AU (1) AU636142B2 (fi)
BR (1) BR9001991A (fi)
CA (1) CA2015685C (fi)
CZ (1) CZ288172B6 (fi)
DD (1) DD298935A5 (fi)
DE (3) DE69034255D1 (fi)
ES (2) ES2250553T3 (fi)
FI (1) FI103124B1 (fi)
HK (1) HK1004605A1 (fi)
HU (1) HU225782B1 (fi)
IL (1) IL94154A (fi)
IN (2) IN177689B (fi)
IT (1) IT1230134B (fi)
MX (1) MX20477A (fi)
MY (1) MY106344A (fi)
NO (1) NO178465C (fi)
PL (3) PL163548B1 (fi)
PT (1) PT93923B (fi)
RU (1) RU2045537C1 (fi)
SK (2) SK210990A3 (fi)
UA (1) UA27689C2 (fi)
YU (1) YU82990A (fi)
ZA (1) ZA903063B (fi)

Families Citing this family (288)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2050338C (en) * 1989-12-28 1998-05-19 Hideo Funabashi Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins
IT1245249B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1245250B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1260495B (it) * 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ITMI922919A1 (it) * 1992-12-21 1994-06-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
CN1039234C (zh) * 1994-03-22 1998-07-22 中国石油化工总公司 聚丙烯球形催化剂及其制备
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269841B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Himont Inc Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide
IT1270070B (it) * 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
FR2728181B1 (fr) 1994-12-16 1997-01-31 Appryl Snc Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique
IT1274469B (it) 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1281198B1 (it) 1995-12-18 1998-02-17 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine
IT1282691B1 (it) 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
JP3719715B2 (ja) 1996-06-24 2005-11-24 モンテル ノース アメリカ インコーポレーテッド 高透明性で高柔軟性の弾性プラスチックポリオレフィン組成物
CZ296873B6 (cs) * 1997-03-29 2006-07-12 Montell Technology Company B. V. Adicní produkty chloridu horecnatého a alkoholu
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
IT1292108B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292109B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292107B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
ES2186224T3 (es) 1997-09-03 2003-05-01 Basell Poliolefine Spa Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
JP3406488B2 (ja) * 1997-09-05 2003-05-12 東京エレクトロン株式会社 真空処理装置
DE69910511T2 (de) 1998-03-05 2004-06-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polybutene-1 (co)polymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE69907785T2 (de) 1998-03-09 2004-02-12 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Mehrstufiges Verfahren zur Olefinpolymerisation
ATE282641T1 (de) 1998-03-23 2004-12-15 Basell Poliolefine Spa Vorpolymerisierte katalysatorbestandteile für die olefinpolymerisation
JP2002509577A (ja) 1998-05-06 2002-03-26 モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ ポリオレフィン組成物およびそこから得られるフィルム
BR9906428B1 (pt) 1998-05-06 2009-01-13 componentes catalìticos, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas ch2=chr.
HUP0104166A2 (hu) * 1998-07-20 2002-02-28 Sasol Technology (Proprietary) Limited Etilén terpolimerek és eljárás ezek előállítására
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
JP2002528606A (ja) 1998-11-04 2002-09-03 モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ オレフィン重合用成分と触媒
KR100695044B1 (ko) 1998-12-24 2007-03-14 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 폴리올레핀으로 제조한 병 클로져
CN1128822C (zh) 1999-02-26 2003-11-26 中国石油化工集团公司 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法
AU3960500A (en) * 1999-03-09 2000-09-28 Basell Technology Company B.V. Multi-stage process for the (co)polymerization of olefins
CA2331732A1 (en) 1999-03-15 2000-09-21 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP4717219B2 (ja) 1999-04-15 2011-07-06 バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. オレフィン重合用の成分および触媒
ES2280238T3 (es) 1999-09-10 2007-09-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalizador para la polimerizacion de olefinas.
ES2223887T3 (es) 2000-02-02 2005-03-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
TR200103338T1 (tr) 2000-03-22 2002-07-22 Basell Technology Company Bv İsotaktik propilen polimerlerin termoplastik bileşimleri.
DE60139676D1 (de) * 2000-05-12 2009-10-08 Basell Poliolefine Srl Vorpolymerisierte Katalysatorbestandteile für die Polymerisation von Olefinen
CN1119354C (zh) 2000-05-19 2003-08-27 中国石油化工集团公司 一种氯化镁-醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
PL354404A1 (en) 2000-09-15 2004-01-12 Baselltech Usa Inc. Non-extruded dispersions and concentrates of additives to olefin polymers
EP1272533B1 (en) 2000-10-13 2008-09-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP1355958A2 (en) * 2000-12-22 2003-10-29 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof
US6657025B2 (en) * 2001-01-12 2003-12-02 Fina Technology, Inc. Production of ultra high melt flow polypropylene resins
JP2004522849A (ja) 2001-03-15 2004-07-29 バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. エチレンの(共)重合方法
US6855656B2 (en) 2001-03-30 2005-02-15 Toho Catalyst Co., Ltd. Polymerization and propylene block copolymer
US20030022786A1 (en) 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
US7365137B2 (en) 2001-07-17 2008-04-29 Basell Polyolefine Gmbh Multistep process for the (co) polymerization of olefins
ES2297014T3 (es) 2001-09-13 2008-05-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
CN1266211C (zh) 2001-10-30 2006-07-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物的管系统
US7022793B2 (en) 2001-11-27 2006-04-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
JP4233454B2 (ja) 2001-11-27 2009-03-04 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 透明で柔軟なプロピレンポリマー組成物
EP1448625A1 (en) * 2001-11-27 2004-08-25 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Porous polymers of propylene
MY136330A (en) * 2001-12-12 2008-09-30 Basell Poliolefine Spa Process for the polymerization of olefins
ES2299713T3 (es) 2002-03-08 2008-06-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Proceso para la polimerizacion de olefinas.
WO2003082930A2 (en) 2002-03-29 2003-10-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
RU2315063C2 (ru) 2002-05-29 2008-01-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. (co)полимеры бутена-1, трубы, полученные из них, и способ получения (со)полимеров бутена-1
CN1194993C (zh) 2002-06-06 2005-03-30 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂
PL372196A1 (en) 2002-06-26 2005-07-11 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
WO2004003072A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
KR20050025120A (ko) * 2002-07-23 2005-03-11 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 마그네슘 디클로라이드-알콜 부가물 및 이로부터 수득되는촉매 성분
AU2003257555A1 (en) 2002-08-19 2004-03-03 Ube Industries, Ltd. CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS, CATALYST COMPONENTS THEREOF, AND PROCESSES FOR POLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS WITH THE CATALYSTS
ES2643193T3 (es) 2002-09-17 2017-11-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Aductos de dicloruro de magnesio-etanol y componentes catalizadores obtenidos de ellos
DE60336833D1 (de) 2002-10-09 2011-06-01 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
US7943717B2 (en) 2002-11-28 2011-05-17 BASELL POLIOLEFINE ITALIA, S.p.A. Butene-1 copolymers and process for their preparation
US7932206B2 (en) 2002-12-18 2011-04-26 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom
WO2004085495A1 (en) 2003-03-27 2004-10-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
KR20060012017A (ko) 2003-05-21 2006-02-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 신장성 랩 필름
RU2380380C2 (ru) 2003-05-29 2010-01-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ получения компонента катализатора и получаемые из него компоненты
WO2005014713A1 (en) 2003-08-05 2005-02-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
EP1678218A1 (en) 2003-10-28 2006-07-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Components and catalysts for the polymerization of olefins
EP1680468B1 (en) 2003-11-06 2011-08-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition
CA2549891C (en) 2003-12-19 2012-01-31 Basell Polyolefine Gmbh Process for the (co)polymerization of ethylene
CN100519597C (zh) * 2003-12-23 2009-07-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分
US8283425B2 (en) 2003-12-23 2012-10-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP1730204B1 (en) 2004-04-02 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Components and catalysts for the polymerization of olefins
ATE377045T1 (de) 2004-06-08 2007-11-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzung mit hoher balance von steifigkeit, schlagzähigkeit und reissdehnung und geringem wärmeschrumpf
WO2005123784A2 (en) 2004-06-16 2005-12-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US7790818B2 (en) 2004-06-18 2010-09-07 Basell Polidlefine Italia s.r.l. Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization
PL1759139T3 (pl) 2004-06-25 2008-08-29 Basell Poliolefine Italia Srl Układy rurowe wykonane z bezładnych kopolimerów propylenu i alfa-olefin
WO2006042815A1 (en) 2004-10-18 2006-04-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Butene-1 (co)polymers having low isotacticity
EP1650230A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor
DE602005026837D1 (de) 2004-10-21 2011-04-21 Basell Polyolefine Gmbh 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür
WO2006082144A1 (en) 2005-02-03 2006-08-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer composition for injection molding
EP1717269A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Borealis Technology Oy Alpha-olefin homo-or copolymer compositions
EP1874530A2 (en) 2005-04-28 2008-01-09 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Reinforced polypropylene pipe
CN101175778B (zh) 2005-05-12 2011-12-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
BRPI0615488B1 (pt) 2005-07-01 2017-07-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight
EP1901922A1 (en) 2005-07-11 2008-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
ATE431381T1 (de) 2005-10-14 2009-05-15 Basell Poliolefine Srl Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz
ATE499409T1 (de) 2005-11-22 2011-03-15 Basell Poliolefine Srl Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen
CA2630669A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
KR101246777B1 (ko) * 2006-01-04 2013-03-26 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도
WO2008012144A1 (en) 2006-07-28 2008-01-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers
ATE510868T1 (de) * 2006-08-04 2011-06-15 Basell Poliolefine Srl Gasphasenverfahren zur herstellung von heterophasigen propylencopolymeren
WO2008068113A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
WO2008068112A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
BRPI0721278B1 (pt) 2006-12-21 2018-05-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filme mono-orientado de polipropileno com grande encolhimento, bem como rótulos de encolhimento obtidos do mesmo
EP2121773B1 (en) 2006-12-22 2016-11-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
CN101675104A (zh) 2006-12-22 2010-03-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于管道系统和片材的聚烯烃组合物
US10174137B2 (en) 2007-04-27 2019-01-08 Basell Poliolefine Italia S.R.I. Butene-1 terpolymers and process for their preparation
US7981982B2 (en) 2007-05-22 2011-07-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of soft propylene polymer compositions
WO2008142019A1 (en) 2007-05-22 2008-11-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft propylene polymer compositions
WO2009077293A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparent polyolefin compositions
US8378028B2 (en) 2008-02-29 2013-02-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions
BRPI0915034B1 (pt) 2008-06-11 2019-06-18 Lummus Novolen Technology Gmbh Catalisadores ziegler-natta de alta atividade, processo para produção de catalisadores e uso dos mesmos
WO2010020575A1 (en) 2008-08-20 2010-02-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
CN102165004B (zh) * 2008-09-24 2013-12-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有良好的抗变白性的聚烯烃组合物
EP2194070B1 (en) 2008-12-03 2012-08-22 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition
US8487045B2 (en) 2008-12-24 2013-07-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
CN102272169B (zh) * 2008-12-29 2014-03-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和由其所获得的催化剂
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
US8557931B2 (en) 2009-02-27 2013-10-15 Basell Polyolefin Gmbh Multistage process for the polymerization of ethylene
WO2010108866A1 (en) 2009-03-23 2010-09-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
ES2401065T3 (es) 2009-03-31 2013-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección
EP2419461A1 (en) 2009-04-16 2012-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2010133434A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2010146072A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
WO2011006776A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
SG177665A1 (en) 2009-07-15 2012-02-28 China Petroleum & Chemical Spherical magnesium halide adduct, catalyst component and catalyst for olefin polymerization prepared therefrom
RU2012108226A (ru) 2009-08-06 2013-09-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ получения полимеров этилена с узким молекулярно-массовым распределением
ES2533070T3 (es) 2009-09-15 2015-04-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Aductos de dicloruro de magnesio-alcohol y componentes catalíticos obtenidos
US20120178883A1 (en) 2009-09-22 2012-07-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene Polymer Compositions
BR112012006532B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036014A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
KR101765964B1 (ko) 2009-10-13 2017-08-07 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 중합체 조성물
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
CN102686614A (zh) 2009-12-22 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和由此获得的催化剂
JP5890316B2 (ja) 2009-12-23 2016-03-22 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 塩化マグネシウム水付加体とそれから得られる触媒成分
US8829126B2 (en) 2010-03-04 2014-09-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
BR112012021964A2 (pt) 2010-03-04 2019-09-24 Basell Poliolefine Italia Srl componentes dos catalisadores para a polimerização das olefinas
CN102869720B (zh) 2010-05-05 2015-04-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
WO2011144486A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Polypropylene tub for washing machine
WO2011144489A1 (en) 2010-05-20 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Propylene polymer compositions
WO2011160946A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
WO2011160953A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
CN102985479B (zh) 2010-06-23 2015-04-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 管材和用于制造其的聚烯烃组合物
US20130102744A1 (en) 2010-06-24 2013-04-25 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Catalyst Systems for the Polymerization of Olefins
CN102985478B (zh) 2010-07-23 2015-04-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
EP2601224B1 (en) 2010-08-05 2018-09-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN108084303A (zh) 2010-08-05 2018-05-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
CN103052656B (zh) 2010-08-24 2016-06-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
CN102432709B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂
CN102432712B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂
JP5745068B2 (ja) 2010-09-30 2015-07-08 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 塩化マグネシウムアルコール付加物とそれから得られる触媒成分
BR112013008507A2 (pt) 2010-10-19 2017-10-31 Basell Poliolefine Italia Srl processo para a polimerização de olefinas
EP2630170B1 (en) 2010-10-19 2015-04-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2630171A1 (en) 2010-10-19 2013-08-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of high purity propylene polymers
US20130217844A1 (en) * 2010-10-19 2013-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
JP6005649B2 (ja) 2010-10-21 2016-10-12 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ブテン−1コポリマーを用いる感圧接着剤
KR101872196B1 (ko) * 2010-12-24 2018-06-28 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 마그네슘 디클로라이드-에탄올 부가물 및 그로부터 수득한 촉매 성분
CN103403088B (zh) 2011-03-10 2016-02-10 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃基容器
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
EP2694209A1 (en) 2011-04-01 2014-02-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
WO2012139897A1 (en) 2011-04-12 2012-10-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2699605B1 (en) 2011-04-18 2018-05-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2518090A1 (en) 2011-04-28 2012-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
WO2012168140A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
RU2609022C2 (ru) 2011-06-24 2017-01-30 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов
KR101868664B1 (ko) 2011-07-06 2018-06-18 도호 티타늄 가부시키가이샤 올레핀류 중합용 고체 촉매 성분, 올레핀류 중합용 촉매 및 올레핀류 중합체의 제조 방법
WO2013020876A1 (en) 2011-08-08 2013-02-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2583985A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2583983A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2788388A1 (en) 2011-12-05 2014-10-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene terpolymers
EP2607384A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2607386A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2607387A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2636687A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2666792A1 (en) 2012-05-23 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2671894A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of butene-1
EP2692743A1 (en) 2012-08-03 2014-02-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2712874A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2712875A1 (en) 2012-09-28 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2909264B1 (en) 2012-10-22 2020-11-25 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
WO2014064061A1 (en) 2012-10-22 2014-05-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
MX366406B (es) 2012-10-22 2019-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno que tiene una proporcion alta de dilatacion.
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
US9522968B2 (en) * 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2743307A1 (en) 2012-12-12 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
EP2746299A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of ethylene
EP2746297A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2757114A1 (en) 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
ES2729835T3 (es) 2013-02-27 2019-11-06 Basell Polyolefine Gmbh Procesos de polietileno y composiciones de los mismos
EP2778265A1 (en) 2013-03-11 2014-09-17 Basell Polyolefine GmbH Multilayer fibers
EP2787014A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803678A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803679A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2818508A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
EP2818509A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
EP2821434A1 (en) 2013-07-05 2015-01-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
BR112016008914B1 (pt) 2013-10-30 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos
CA2946777C (en) * 2014-04-24 2022-06-21 China Petroleum & Chemical Corporation Catalyst component for olefin polymerization, and catalyst containing the same
WO2015161825A1 (zh) * 2014-04-24 2015-10-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于丙烯聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂
CN107406541B (zh) 2015-03-10 2020-03-31 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
US10246532B2 (en) 2015-03-12 2019-04-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP3271408B1 (en) 2015-03-19 2019-12-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
BR112017020658B1 (pt) 2015-04-01 2021-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componente catalisador sólido, catalisador e processo para a polimerização de olefinas
CN107580607B (zh) 2015-05-19 2019-09-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
EP3313930B1 (en) 2015-06-26 2019-04-03 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for films
CN107690443B (zh) 2015-06-26 2020-08-25 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高力学性能和加工性能的聚乙烯组合物
US10577490B2 (en) 2015-06-26 2020-03-03 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
CN106608923B (zh) * 2015-10-27 2019-03-26 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
CN106608934B (zh) * 2015-10-27 2019-03-22 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
KR101991218B1 (ko) 2016-04-14 2019-09-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 중합체 조성물
BR112019000090A2 (pt) 2016-07-15 2019-04-09 Basell Poliolefine Italia Srl catalisador para a polimerização de olefinas
KR102292650B1 (ko) 2016-08-19 2021-08-23 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용
US11236189B2 (en) 2016-10-03 2022-02-01 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for polymerization of olefins, method for producing solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst for polymerization of olefins, method for producing polymer of olefin, method for producing polymer propylene copolymer and propylene copolymer
CN109790341B (zh) 2016-10-14 2020-06-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 成核丙烯聚合物组合物
CN109863183B (zh) 2016-11-04 2021-09-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合的工艺
PL3541852T3 (pl) 2016-11-17 2024-06-10 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa o wysokim współczynniku pęcznienia
WO2018091375A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2018095720A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
MX2019005892A (es) 2016-11-24 2019-08-21 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para moldeo por soplado que tiene un alto indice de dilatacion y alta resistencia al impacto.
KR102109308B1 (ko) 2016-11-24 2020-05-12 바젤 폴리올레핀 게엠베하 높은 응력 균열 저항을 갖는 블로우 성형용 폴리에틸렌 조성물
PL3545007T3 (pl) 2016-11-24 2022-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa do formowania z rozdmuchiwaniem mająca wysoką odporność na pękanie naprężeniowe
JP6758165B2 (ja) * 2016-11-28 2020-09-23 三井化学株式会社 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法
US11034781B2 (en) 2016-12-19 2021-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
CN110352203B (zh) 2017-03-27 2022-04-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯无规共聚物
BR112019021716A2 (pt) 2017-05-12 2020-05-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Processo para ativar um catalisador para a polimerização de etileno
US11267910B2 (en) 2017-05-18 2022-03-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP3724240A1 (en) 2017-12-14 2020-10-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
BR112020014957A2 (pt) 2018-02-28 2020-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filme de polímero permeável
PL3794071T3 (pl) 2018-05-14 2022-04-25 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa o dużym współczynniku pęcznienia, fnct i udarności
PL3853271T3 (pl) 2018-09-20 2023-01-23 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa dla folii
JP7038904B2 (ja) 2018-10-01 2022-03-18 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィンの重合用前駆体および触媒成分
EP3861068B1 (en) 2018-10-03 2022-09-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
BR112021008495A2 (pt) 2018-12-04 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. processo para a preparação de um polímero de polipropileno.
US11951721B2 (en) 2018-12-05 2024-04-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. BOPP multilayer film
CN113056493A (zh) 2018-12-14 2021-06-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
WO2020144035A1 (en) 2019-01-09 2020-07-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20220144984A1 (en) 2019-04-11 2022-05-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process For The Preparation of Polypropylene
FI3994184T3 (fi) 2019-07-03 2024-05-30 Basell Poliolefine Italia Srl Katalyyttikomponentteja olefiinien polymerisoimiseksi
CN114829413B (zh) 2019-11-20 2023-04-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 制备催化剂组分的方法和由其获得的组分
WO2021110563A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for the polymerization of olefins
CZ2022239A3 (cs) * 2019-12-20 2022-07-13 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (Pjsc "Sibur Holding") Polymer k produkování BOPP filmu vysokou rychlostí zpracování
EP4185636A1 (en) 2020-07-21 2023-05-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions
CN115996844A (zh) 2020-07-24 2023-04-21 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于屋顶应用的聚烯烃组合物
US20230279209A1 (en) 2020-08-07 2023-09-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft and flexible polyolefin composition
CN114149523B (zh) * 2020-09-05 2022-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用
US20240059885A1 (en) 2020-12-14 2024-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Ultrasoft polyolefin composition
CN116670227A (zh) 2021-02-08 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于功能膜的聚烯烃组合物
BR112023015234A2 (pt) 2021-02-26 2023-10-10 Univ Freiburg Albert Ludwigs Uso de um filme ou folha que compreende uma mescla de polímeros obtida por mesclagem em fusão de uma mistura, processo de fabricação de aditivo com base em extrusão, e, kit de impressão 3d
US20240218091A1 (en) 2021-04-06 2024-07-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
KR20240017933A (ko) 2021-06-10 2024-02-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 조성물 및 이로부터 제조되는 광원 피복재
CN117460777A (zh) 2021-06-16 2024-01-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 填充聚烯烃组合物
WO2023285114A1 (en) 2021-07-12 2023-01-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
WO2023001541A1 (en) 2021-07-23 2023-01-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus
WO2023072570A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Reinforced polypropylene composition
WO2023117512A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
WO2023171433A1 (ja) * 2022-03-11 2023-09-14 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体
WO2023213536A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Plastic material and shaped article obtained therefrom
WO2023247227A1 (en) 2022-06-20 2023-12-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer film
WO2024028042A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition for heat sealable films
WO2024056729A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024068382A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material
WO2024132732A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Colored thermoplastic composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
IT1068112B (it) * 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
JPS59117508A (ja) * 1982-12-24 1984-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレンの重合法
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
GB8708778D0 (en) * 1987-04-13 1987-05-20 Ici Plc Particulate solid
ZA884614B (en) * 1987-06-29 1989-03-29 Shell Oil Co Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition
GB8729890D0 (en) * 1987-12-22 1988-02-03 Unilever Plc Improvements in & relating to fat processes
FR2628110B1 (fr) * 1988-03-03 1994-03-25 Bp Chimie Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
EP0395083A3 (en) 1991-06-05
SK74798A3 (en) 2000-02-14
DD298935A5 (de) 1992-03-19
PT93923B (pt) 1996-11-29
PL165028B1 (pl) 1994-11-30
DE69031693T2 (de) 1998-05-14
CZ9900469A3 (cs) 2001-01-17
DE69034205T2 (de) 2007-06-28
CN1047302A (zh) 1990-11-28
HK1004605A1 (en) 1998-11-27
ES2110399T3 (es) 1998-02-16
NO178465C (no) 1996-04-03
IL94154A (en) 1994-01-25
ES2250553T3 (es) 2006-04-16
MX20477A (es) 1993-12-01
EP1251141A2 (en) 2002-10-23
NO901912D0 (no) 1990-04-27
PT93923A (pt) 1990-11-20
AU5456990A (en) 1990-11-01
IN177689B (fi) 1997-02-15
DE69034255D1 (de) 2008-08-21
NO901912L (no) 1990-10-29
ZA903063B (en) 1991-01-30
ATE307147T1 (de) 2005-11-15
JP3193360B2 (ja) 2001-07-30
EP0789037B1 (en) 2008-07-09
HU902616D0 (en) 1990-09-28
KR900016272A (ko) 1990-11-13
UA27689C2 (uk) 2000-10-16
CA2015685A1 (en) 1990-10-28
HU225782B1 (en) 2007-09-28
HUT62609A (en) 1993-05-28
EP0395083A2 (en) 1990-10-31
BR9001991A (pt) 1991-08-13
PL163548B1 (en) 1994-04-29
DE69034205D1 (de) 2006-03-02
FI902107A0 (fi) 1990-04-26
JP3016816B2 (ja) 2000-03-06
CN1037609C (zh) 1998-03-04
IN174661B (fi) 1995-02-04
SK286102B6 (sk) 2008-03-05
MY106344A (en) 1995-05-30
SK279629B6 (sk) 1999-01-11
EP1251141B1 (en) 2005-10-19
JPH0362805A (ja) 1991-03-18
CZ288172B6 (en) 2001-05-16
IL94154A0 (en) 1991-01-31
KR0177803B1 (ko) 1999-05-15
EP0789037A2 (en) 1997-08-13
AU636142B2 (en) 1993-04-22
RU2045537C1 (ru) 1995-10-10
EP0789037A3 (en) 1998-11-04
PL284968A1 (en) 1992-01-13
IT1230134B (it) 1991-10-14
JP2000080121A (ja) 2000-03-21
EP0395083B1 (en) 1997-11-12
PL165373B1 (pl) 1994-12-30
IT8920329A0 (it) 1989-04-28
DE69031693D1 (de) 1997-12-18
ATE160150T1 (de) 1997-11-15
CA2015685C (en) 1999-12-21
EP1251141A3 (en) 2003-10-29
ATE400590T1 (de) 2008-07-15
YU82990A (en) 1991-10-31
SK210990A3 (en) 1999-01-11
NO178465B (no) 1995-12-27
FI103124B1 (fi) 1999-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103124B (fi) Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti
US5221651A (en) Component and catalysts for the polymerization of olefins
CA2308075C (en) Novel propylene polymers and products thereof
DE68913375T2 (de) Olefinpolymerisationsverfahren und dabei anwendbarer Polymerisationskatalysator.
AU744410B2 (en) Process for preparing polypropylene
AU705455B2 (en) Propylene block copolymer and process for producing the same
ITMI971348A1 (it) Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US11292899B2 (en) Propylene-based polymer, method for producing the same, propylene-based resin composition and molded article
WO2006114318A1 (en) Alpha-olefin homo- or copolymer compositions
EP2960256A1 (en) Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins
DE102011018779A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer festen Katalysatorkomponente für Olefinpolymerisation
HU209480B (en) Process for producing of more metal containing catalyst component and catalyst for alfa-olefin polymerization and polymerization process thereof
JP4787278B2 (ja) 前重合されたオレフィン重合用触媒、これを用いたオレフィンの重合方法、およびこれによって製造されたポリオレフィン
FI104632B (fi) Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit
JPH08231631A (ja) エチレンの(共)重合用触媒及びそれを用いた重合法
CZ288057B6 (cs) Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů

Legal Events

Date Code Title Description
HC Name/ company changed in application

Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC.

FG Patent granted

Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC.