FI103124B - Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti - Google Patents
Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti Download PDFInfo
- Publication number
- FI103124B FI103124B FI902107A FI902107A FI103124B FI 103124 B FI103124 B FI 103124B FI 902107 A FI902107 A FI 902107A FI 902107 A FI902107 A FI 902107A FI 103124 B FI103124 B FI 103124B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkyl
- component according
- carbon atoms
- alcohol
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
103124
Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisältävä katalyytti Tämä keksintö koskee olefiinien polymerointiin so-5 veltuvia katalyyttikomponentteja ja niistä saatavia ka talyyttejä. Katalyytit ovat käyttökelpoisia olefiinien, kuten esimerkiksi eteenin, propeenin ja niiden seosten, polymeroinnissa.
Olefiinien polymerointiin soveltuvia katalyyttejä, 10 jotka sisältävät titaanihalogenidia, jonka kantoaineena toimivat aktiivisessa muodossa olevat vedettömät magnesiumhalogenidit, on kuvattu laajasti patenttikirjal-lisuudessa.
Patenttikirjallisuus on kasvanut suureksi, koska 15 aktiivisessa muodossa olevien magnesiumhalogenidien käyt töä Ziegler-Natta-katalysaattorikomponenttien kantoaineina kuvattiin ensimmäisen kerran US-patenttijulkaisuissa 4 298 718 ja 4 495 338.
Magnesiumhalogenidien aktiivisimmille muodoille 20 ovat karakteristisia röntgenspektrit, joissa inaktiivisten halogenidien spektrissä näkyvää heijastusta, jolla on maksimi-intensiteetti, ei enää esiinny, vaan se on korvautunut valoilmiöllä, jolla on maksimi-intensiteetti ja joka on siirtynyt pienempiä kulmia kohti suhteessa 25 kulmaan, jolla maksimi-intensiteettinen heijastus esiintyy inaktiivisen halogenidin spektrissä.
Magnesiumkloridin vähemmän aktiivisissa muodoissa maksimi-intensiteettistä heijastusta, joka ilmenee d-ar-volla 0,256 nm (20 = 35°), ei enää esiinny vaan sen on 30 korvannut valoilmiö, jolla on maksimi-intensiteetti, 20 - kulmien 33,5° ja 35° välillä; heijastus 2ö-arvolla 14,95 esiintyy aina.
Magnesiumkloridikantoaineella olevien katalyyttien tulo teolliseen käyttöön mahdollisti polyolefiinituo-35 tantoprosessien huomattavan yksinkertaistamisen. Erityi- 103124 2 sesti mahdollisuus saada katalyyttejä pallomaisten hiukkasten muodossa, jotka kykenevät tuottamaan polymeerejä, jotka jäljittelevät katalyytin muotoa ja joilla on tyydyttävät morfologiset ominaisuudet (valuvuus ja ir-5 totiheys) ja jotka eivät vaadi rakeistusta, joka tunnetusti on kallista energian käytön vuoksi.
Esimerkkejä katalyyteistä, joilla on säädelty hiukkaskoko, on annettu US-patenttijulkaisussa 3 953 414.
Mainittujen katalyyttien avulla saatavalla polymee-10 rilla (polyeteenillä) on hyvät morfologiset ominaisuudet, mutta näiden katalyyttien kyky tuottaa polymeeriä ei ole kovin hyvä (yleensä 2000 - 15000 g/g katalysaattoria). Polymeerin saannon noustessa suuremmaksi kuin 20 000 g/g katalyyttiä muodostuvat polymeerihiukkaset ovat hauraita 15 ja näennäistiheys on hyvin pieni.
Edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa kuvattuja katalyyttikomponentteja saadaan MgCl2 *6H20-additiotuot-teesta, joka muovataan pieniksi palloiksi kuivajäähdytys-tyyppiä olevassa laitteessa ja jonka sitten annetaan rea-20 goida TiCl4:n kanssa.
US-patenttijulkaisussa kuvataan olefiinien polyme-rointiin soveltuvia katalyyttikomponentteja, jotka kykenevät tuottamaan polymeeriä (polypropeenia), jolla on hyvät valuvuus- ja irtotiheysominaisuudet. Katalyytin kyky J 25 tuottaa polymeeriä ei ole kovin hyvä (3000 - 9000 g/g katalyyttiä; polymerointi heptaanissa 70 °C:ssa poly-merointiajan ollessa 4 tuntia ja propyleenin osapaineen ollessa 7 bar).
Katalyyttikomponentteja saadaan MgCl2:n ja alko-30 holien välisistä additiotuotteista pallomaisten hiukkasten : muodossa, jotka sisältävät yleensä 3 moolia alkoholia yhtä
MgCl2-moolia kohden.
Ennen rekatiota TiCl4:n kanssa alkoholisisältö alennetaan 2 - 2,5 mooliin, jotta katalyyteistä saadaan 35 sopivia ei-hauraiden pallojen muodossa olevien polymeerien 103124 3 valmistamiseen. Alkoholisisältöä ei koskaan pienennetä alle 2 moolin (se vähentää jyrkästi katalysaattorin aktiivisuutta) .
Magnesiumkloridin, ainakin sen vähemmän aktiivisten 5 muotojen (muotojen, joiden spektrissä esiintyy kaksi valoilmiötä intensiteettihuippujen ollessa vastaavasti 20-kul-mien 30,45° ja 31° välillä sekä 33,5° ja 35° välillä), tapauksessa esiintyy yhä heijastus, joka inaktiivisen magnesiumkloridin spektrissä esiintyy 2ö-arvolla 14,95°.
10 Nyt on löydetty olefiinien CH2=CHR, jossa R on vety tai 1-8 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai aryyliryhmä, polymeroinnissa käyttökelpoisia katalyyttikomponentteja, jotka soveltuvat sellaisten katalyyttien valmistukseen, jotka kykenevät tuottamaan pallomaisten hiukkasten 15 muodossa olevia polymeerejä, joilla on optimaaliset morfologiset ominaisuudet (valuvuus ja suuri irtotiheys). Lisäksi katalyyteillä on huomattava katalyyttinen aktiivisuus ja ne ovat stereospesifisiä.
Keksinnön kohteena on olefiinien polymerointiin 20 soveltuva katalyyttikomponentti, joka sisältää titaani- yhdistettä, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, vedettömällä magnesiumkloridikantoaineella ja joka on pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on 10 - 350 μπι, pinnan ala 20 - 250 m2/g ja huokoi-25 suus yli 0,2 cm3/g.
Keksinnön mukaiselle katalyyttikomponentille on tunnusomaista, että sillä on röntgenspektri, jossa a) esiintyvät heijastukset 2ö-kulman arvoilla 35° ja 14,95° tai b) heijastusta 2ö-kulman arvolla 35° ei enää esiinny, 30 vaan sen on korvannut maksimi-intensiteettinen valoilmiö .· 2ö-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2Ö-kulman arvolla 14,95° esiinny, ja jolloin katalyyttikomponentti on valmistettu saattamalla titaaniyhdiste reagoimaan MgCl2/ROH-additiotuotteen kanssa, jossa R on alkyyli-, syk-35 loalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiili- 4 103124 atomia, jolloin additiotuote sisältää 0,15 - 2 moolia alkoholia yhtä moolia kohti MgCl2 ja se on saatu sulattamalla magnesiumkloridi/alkoholi-additiotuotteita, jotka sisältävät sellaisen määrän alkoholimooleja, että additiotuote on 5 kiinteä huoneen lämpötilassa, mutta sulaa lämpötilassa 100 - 130 °C, jolloin saadaan pallomaisia hiukkasia, ja poistamalla osittain alkoholia pallomaisten hiukkasten muodossa olevasta additiotuotteesta, kunnes saadaan haluttu alkoholipitoisuus.
10 Tämän keksinnön mukaiset katalyyttikomponentit ovat keskiläpimitaltaan noin 10 - 350 μτη olevien pallomaisten hiukkasten muodossa ja sisältävät titaaniyhdistettä, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, sekä mahdollisesti jotakin elektroneja luovuttavaa yhdistettä mag-15 nesiumkloridikantoaineella. Niiden pinnan ala on 20 - 250 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,2 cm3/g (0,2 - 0,5 cm3/g) ja niillä on röntgenspektri (CuKa), jossa a) esiintyvät heijastukset 2ö-arvoilla 35° ja 14,95° (karakteristisia magnesiumkloridille) tai 20 b) heijastuksen 20-arvolla 35° on korvannut valoil miö, jolla on maksimi-intensiteetti, 2ö-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2ö-arvolla 14,95° esiinny.
Magnesiumkloridin röntgenspektrin tulkitsemiseksi viitataan standardiin ASTM D-3854. Spektrin rekisteröinti : 25 tapahtuu kuparivastakatodia ja Κα-säteilyä käyttäen.
Tyyppiä a oleva spektri on tunnusomainen katalyyt-tikomponenteille, joiden pinnan ala on pienempi kuin 70 -80 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,4 cm3/g. Tyyppiä b olevan spektrin tuottavat komponentit, joiden pinnan ala 30 on alle 60 m2/g ja huokoisuus 0,25 - 0,4 cm3/g.
: Huokosten kokojakautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on yli 10 nm. Komponenteissa, joiden pinta-ala on alle 100 m2/g, yli 70 %:lla huokosista säde on suurempi kuin 10 nm.
35 Kuten jo mainittiin, keksinnön mukaisista katalyyt- tikomponenteista saadaan katalyyttejä, jotka soveltuvat 5 103124 sellaisten olefiini(ko)polymeerien tuottamiseen, jotka ovat pallomaisten hiukkasten muodossa ja joilla on arvokkaita morfologisia ominaisuuksia (suuri irtotiheys, valuvuus ja mekaaninen kestävyys). Polymeerihiukkasten 5 keskimääräinen läpimitta on 50 - 5000 μτη.
Erityisesti katalyyttejä, joita saadaan komponenteista, joiden pinnan ala on pienempi kuin 100 m2/g ja huokoisuus suurempi kuin 0,4 cm3/g, on tarkoituksenmukaista käyttää eteenipolymeerien (HDPErn ja LLDPE:n) valmistuk-10 sessa. Katalyyteillä on hyvin suuri aktiivisuus, ja saatavalla pallomaisella polymeerillä on kiehtovat morfologiset ominaisuudet (suuri irtotiheys, valuvuus ja mekaaninen kestävyys).
Katalyytit, joita saadaan komponenteista, joiden 15 pinnan ala on suurempi kuin 60 - 7 0 m2/g ja huokoisuus pienempi kuin 0,4 cm3/g, ovat edullisia käytettäviksi silloin, kun valmistetaan kiteisiä propeenihomo- ja -kopoly-meereja, ns. impaktiokpolymeereja, joita saadaan polyme-roimalla peräkkäin 1) propeenia ja 2) eteeni-propeeniseok-20 siä.
Niitä käytetään edullisesti eteenipropeenikumien (EP-kumien) tai eteeni-propeeni-dieenikumien (EPDM-kumien) ja mainittuja kumeja sisältävien propeenipolymeerikoostu-musten valmistuksessa.
; 25 On yllättävää, että tämän keksinnön mukaisten kata lyyttien avulla voidaan saada aikaan mainitun tyyppisiä kumeja pallomaisten hiukkasten muodossa, joilla on hyvät valuvuus- ja irtotiheysominaisuudet, koska tähän saakka ei ole ollut mahdollista valmistaa edellä mainittua tyyppiä 30 olevia elastomeerisia polymeerejä valuvien raehiukkasten • muodossa reaktoreiden sotkeentumisen ja/tai hiukkasten agglomeroitumiseen liittyneiden, voittamattomien ongelmien vuoksi.
Erityisesti polypropeenin tapauksessa on stereospe-35 sifisiä katalysaattoreita, joita saadaan komponenteista, 103124 6 joiden pinnan ala on noin 60 - 70 m2, huokoisuus alle 0,4 cm3/g ja röntgenspektri tyyppiä b, käyttämällä mahdollista saada aikaan kiteisiä propeenihomopolymeereja ja propeeni-eteenikopolymeereja, joiden eteenisisältö on pienempi ja 5 joille ovat tunnusomaisia reilusti kohonneet huokoi suusarvot, jotka tekevät niistä erittäin houkuttelevia pigmenttejä ja/tai lisäaineita sisältävien varastoseosten valmistusta ajatellen.
On myös yllättävää, että keksinnön mukaiset 10 katalyytit ovat erittäin aktiivisia, vaikka niiden sisältämä magnesiumkloridi antaa tulokseksi röntgenspektrin, joka on itse magnesiumkloridin matala-aktii-visille muodoille karakteristinen.
Lisäksi on vielä yllättävää ja täysin odottamaton-15 ta, että magnesiumkloridi on sellaisessa kiteisessä muodossa, jolla on kohdassa b mainitun kaltainen röntgenspektri .
Katalyyttikomponenttien valmistus toteutetaan monin eri tavoin. Edullisessa menetelmässä aloitetaan mag- 20 nesiumkloridialkoholiaddiotiotuotteista, jotka sisältävät niin monta alkoholimoolia, että additiotuote on huoneen lämpötilassa kiinteä, mutta sulaa 100 - 130 °C:n lämpötilassa .
Alkoholimoolien lukumäärä vaihtelee eri alkoholi- , · 2 5 tyyppien mukaan.
Käytettäviksi sopivilla alkoholeilla on kaava RÖH, jossa R on alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia. On myös mahdollista käyttää mainittujen alkoholien seoksia.
30 Esimerkkejä alkoholeista ovat metanoli, etanoli, « · J propanoli, butanoli, 2-etyyliheksanoli ja niiden seokset.
Sellaisten alkoholien kuin etanoli, propanoli ja butanoli tapauksessa moolien lukumäärä on noin 3 yhtä MgCl2-moolia kohden. Alkoholi ja magnesiumkloridi sekoite-35 taan inertissä nestemäisessä hiilivedyssä, joka on addi- 7 103124 tiotuotteen kanssa sekoittumaton ja joka on kuumennettu additiotuotteen sulamislämpötilaan. Seosta sekoitetaan voimakkaasti [käyttäen esimerkiksi nopeudella 2000 - 5000 kieirrosta/minuutti pyörivää ULTRA TURRAX T-45N -laitetta 5 (Jonke & Kunkel, K. G. IKG Werkel)].
Saatava emulsio jäähdytetään hyvin lyhyessä ajassa. Tämä saa aikaan additiotuotteen jähmettymisen pallomaisina hiukkasina, joiden koko on haluttu. Hiukkaset kuivataan, ja sen jälkeen niistä poistetaan osa alkoholista kuumen-10 tamalla niitä nostaen lämpötilaa asteittain 50 °C:sta 130 °C:seen.
Osaksi dealkoholoitu additiotuote on keskilämpömi-taltaan 50 - 350 /im olevien pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden pinnan ala on 10 - 50 m2/g ja huokoisuus 15 0,6-2 cm3/g (elohopeahuokoisuusmittarilla määritettynä).
Mitä suurempi alkoholinpoistoaste on, sitä suurempi on huokoisuus. Huokosten kokojakautuma on sellainen, että yli 50 %:lla huokosista säde on yli 10 nm.
Alkoholin poistoa jatketaan, kunnes alkoholisisältö 20 ei ylitä 2 moolia MgCl2-moolia kohden ja on edullisesti 0,15 - 1,5 moolia, erityisesti 0,3 - 1,5 moolia.
Jatkettaessa alkoholin poistoa, kunnes yhtä moolia kohden MgCl2:ta on alle 0,2 moolia alkoholia, katalyyttinen aktiivisuus laskee huomattavasti.
. ; 25 Osaksi dealkoholoitu additiotuote suspendoidaan sitten kylmään TiCl4:ään niin, että suspensio sisältää 40 -50 g additiotuotetta/litra, ja sen jälkeen suspensio kuumennetaan 80 - 135 °C:n lämpötilaan jossa sitä pidetään 0,5-2 tuntia. Ylimääräinen TiCl4 erotetaan kuumana suo-30 dattamalla tai laskettamalla.
- Käsittely TiCl4:llä toistetaan kerran tai useammin, mikäli alkoholisisältö halutaan hyvin pieneksi (yleensä pienemmäksi kuin 0,5 p-%).
Elektroneja luovuttavaa yhdistettä sisältävää kata-35 lysaattorikomponenttia valmistettaessa ensin mainittua 103124 8 lisätään TiCl4:ään määrinä, jotka vastaavat sen ja MgCl2:n moolisuhdetta 1:6 - 1:16.
TiCl4-käsittelyn jälkeen kiinteä aine pestään hiilivedyllä (esimerkiksi heksaanilla tai heptaanilla) ja kui-5 vataan.
Toisen menetelmän mukaan sula additiotuote, joka on inerttiin hiilivetyyn emulgoituna, pannaan kulkemaan sopivan pituisen putken läpi pyörteisesti virraten ja kerätään sitten inerttiin hiilivetyyn, jonka lämpötila pidetään 10 alhaisena. Mainittu menetelmä on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 399 054, johon viittaamme kuvauksen osalta.
Tässä tapauksessa additiotuotehiukkaset sekä dealkoholoi-daan osaksi että pannaan reagoimaan TiCl4:n kanssa.
Eräänä edellä kuvattujen menetelmien muunnoksena 15 titaaniyhdiste, erityisesti sen ollessa huoneen lämpöti lassa kiinteä niin kuin esimerkiksi TiCl3, liuotetaan sulaan additiotuotteeseen, josta poistetaan sitten alkoholia edellä esitetyllä tavalla ja jonka annetaan sitten reagoida reaktiokykyisen ja hydroksyyliryhmät poistavan haloge-20 nointiaineen kanssa, kuten esimerkiksi SiCl4:n kanssa.
Lähtöaineena käytettävä sula additiotuote voi ti-taaniyhdisteen ja mahdollisten muiden siirtymämetalliyh-disteiden ohella sisältää myös apukantajia, kuten AlCl3:a,
AlBr:a tai ZnCl2:ta.
; 25 Katalyyttikomponenttien valmistukseen soveltuviin titaaniyhdisteisiin kuuluvat TiCl4:n ja TiCl3:n sekä muiden samankaltaisten halogenidien ohella myös muut yhdisteet, jotka sisältävät ainakin yhden Ti-halogeenisidoksen, kuten esimerkiksi halogeeni-alkoholaatit, kuten trikloorifenok-30 sititaani ja triklooributoksititaani.
: Titaaniyhdistettä voidaan vielä lisäksi käyttää muiden siirtymämetalliyhdisteiden, kuten V-, Zr- ja Hf-halogenidien ja -halogeenialkoholaattien, kanssa sekoitet- , tuina.
35 Kuten jo mainittiin, katalyyttikomponentti voi sisältää myös elektroneja luovuttavaa yhdistettä (sisäistä 103124 9 donoria). Se on välttämätön silloin, kun katalyytti-komponenttia täytyy käyttää olefiinien, kuten esimerkiksi propeenin, 1-buteenin ja 4-metyyli-1-penteenin, stereore-gulaarisessa polymeroinnissa.
5 Elektroneja luovuttavina yhdisteinä tulevat kysy mykseen eetterit, esterit, amiinit ja ketonit.
Edullisia yhdisteitä ovat polykarboksyylihappojen, kuten ftaali- ja maleiinihapon, alkyyli-, sykloalkyyli- ja aryyliesterit sekä eetterit, joiden kaava on 10 CH^OR111 R11 ^^CH2-ORiv 15 Tämäntyyppisiä eettereitä on esitetty US-patentti- hakemuksessa nro 359 234, joka on jätetty 31. toukokuuta 1989.
Esimerkkejä tyypillisistä mainitun kaltaisista yhdisteistä ovat n-butyyliftalaatti, di-isobutyyliftalaatti, 20 di-n-oktyyliftalaatti, 2-metyyli-2-isopropyyli-l,3-dime-toksipropaani, 2-metyyli-2-isobutyyli-1,3-dimetok-sipropaani, 2,2-di-isobutyyli-l,3-dimetoksipropaani ja 2-isopropyyli-2-isopentyyli-l,3-dimetoksi-propaani.
Sisäistä donoria on yleensä länsä sellainen määrä, 25 että sen ja Mg:n moolisuhde on 1:8 - 1:14. Titaaniyhdis-tettä on mukana 0,5 - 10 p-% Ti:na ilmoitettuna.
Apukatalysaattoreina käytetään Al-alkyyliyhdis-teitä, erityisesti Al-trialkyylejä, kuten esimerkiksi Al-trietyyliä, Al-tri-isobutyyliä ja Al-tri-n-butyyliä.
30 Alumiinin ja titaanin suhde (Al/Ti) on suurempi ^ kuin 1 ja yleensä 20 - 800.
Alfa-olefiinien, kuten esimerkiksi propeenin ja 1-buteenin, stereoregulaarisessa polymeroinnissa käytetään Al-alkyyliyhdisteen ohella myös elektroneja luovuttavaa 35 yhdistettä (ulkoista donoria). Tämä yhdiste voi olla sama l0 103124 tai eri kuin sisäisenä donorina läsnä oleva elektroneja luovuttava yhdiste.
Sisäisen donorin ollessa polykarboksyylihapon esteri, erityisesti ftalaatti, ulkoisena donorina käytetään 5 edullisesti jotakin piiyhdistettä, jonka kaava on R^Si (OR2) , jossa Ri ja R2 ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, ja R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. Esimerkkejä tyypillisistä tällaisista silaaneista ovat metyylisyklohek-10 syylidimetyylisilaani, difenyylidimetoksisilaani ja metyyli (t-butyyli)dimetoksisilaani.
Myös 1,3-dieettereitä, jotka vastaavat edellä esitettyä kaavaa, voidaan käyttää edullisesti.
Mikäli sisäinen donori on jokin näistä dieettereis-15 tä, ei ole tarpeen käyttää ulkoista donoria, koska katalyytin stereospesifisyys on itsessään riittävän suuri.
Sisäistä donoria sisältäviä katalyyttejä käytetään valmistettaessa LLDPE:tä, jonka moolimassajakautuma on suppea. Kuten jo mainittiin, katalyyttejä käytetään 20 polymeroitaessa olefiineja CH2=CHR, jossa R on vety tai alkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1-8 hiiliatomia, tai mainittujen olefiinien seoksia dieenin ollessa mukana tai puuttuessa.
Polymerointi toteutetaan tunnetuin menetelmin nes-, 25 tefaasissa, inertin hiilivetylaimennusaineen ollessa muka na tai ilman sellaista, tai kaasufaasissa.
On myös mahdollista käyttää neste-kaasusekaproses-seja, joissa ainakin yhdessä vaiheessa polymerointi toteutetaan nestefaasissa ja yhdessä tai useammassa seuraavassa 30 vaiheessa se toteutetaan kaasufaasissa.
«' Polymerointilämpötila on yleensä 20 - 150 °C, edul- 4 lisesti 60 - 90 °C. Prosessi toteutetaan ilmakehän paineessa tai sitä korkeammassa paineessa.
Esimerkeissä ja seuraaviin ominaisuuksiin liit-35 tyvässä tekstissä ilmoitetut tiedot on saatu alla mainittuja määritysmenetelmiä noudattaen: 103124 11
Ominaisuus Menetelmä MIL-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 MIE-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 MIF-juoksevuusindeksi ASTM-D 1238 5 Ksyleeniliukoinen fraktio (Tutustukaa esimerkkejä edeltävään määritykseen.)
Isotaktisuusluku (II) Se prosenttiosuus polymeeris tä, joka on 25 °C:ssa ksylee-niin liukenematon. (Pohjimmil-10 taan se vastaa kiehuvaan n- heptaaniin liukenematonta osaa (p-%) polymeeristä.)
Pinnan ala B.E.T (käytetty laite SORPTO- MATIC 1800 - C. Erba) 15 Huokoisuus Huokoisuus määritetään B.E.T. - menetelmällä (ks. ed.), ellei toisin ole ilmoitettu. Se lasketaan intergaalikäyrän perusteella, joka kuvaa huokosja-20 kautumaa itse huokosten funk tiona .
Huokoisuus (elohopea) Määritys upottamalla tunnettu määrä näytettä tunnettuun määrään dilatometrin sisällä ole-25 vaa elohopeaa ja kohottamalla elohopean painetta asteittain hydraulisesti. Paine, jolla elohopea tunkeutuu huokosiin, on huokosten läpimitan funk-30 tio. Mittaus suoritetaan käyt täen huokoisuusmittaria Poro-simeter 2000 Series (C. Erba).
• Kokonaisuushuokoisuus laske taan elohopean tilavuuden pie-35 nenemisen ja käytetyn paineen arvojen perusteella.
103124 12
Irtotiheys DIN 51 194
Valuvuus Aika, joka 100 g:lta polymee riä kuluu sellaisen suppilon läpi valumiseen, jonka 5 ulostuloaukon halkaisija on 1,25 cm ja jonka seinät ovat 20 °C:n kulmassa pystysuoraan linjaan nähden.
Morfologia ASTM-D 1921-63 10 Ksvleeniin liukenevan osuuden (%) määritys 2 g polymeeriä liuotetaan 250 ml .-aan ksyleeniä 135 °C:n lämpötilassa samalla sekoittaen. 20 minuutin kuluttua liuos jätetään jäähtymään sekoituksen jatkuessa yhä, kunnes se saavuttaa 25 °C.-n lämpötilan.
15 30 minuutin kuluttua saostunut materiaali suodate taan erilleen suodatinpaperia käyttäen, liuos haihdutetaan typpivirrassa ja jäännöstä kuivataan alipaineessa 80 °C:ssa, kunnes sen massa ei enää muutu.
Näin ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukenevan 20 polymeerin painoprosenttiosuus saadaan lasketuksi.
Esimerkit
MqClo-alkoholiadditiotuotteiden valmistus Pallomaisten hiukkasten muodossa olevia MgCl2-ad-ditiotuotteita valmistetaan noudattamalla US-patenttijul-• · 25 kaisun 4 399 054 esimerkin 2 mukaista menetelmää mutta käyttämällä kierrosnopeutta 3000 min'1 kierrosnpeuden 10000 min'1 sijasta.
Additiotuotteesta poistettiin osa alkoholista kuumentamalla sitä typpivirrassa kohottaen lämpötöilaa as-30 teittäin 30 °C:sta 180 °C:seen.
Kiinteän katalvvttikomponentin valmistus 1 litran pulloon, joka oli varustettu jäähdyttimel-lä ja mekaanisella sekoittimella, lisättiin typpivirran alla 625 ml TiCl4:ää. 0 °C:n lämpötilassa ja samalla se-35 koittaen lisättiin 25 g osaksi dealkoholoitua additiotuo- r 103124 13 tetta. Seos kuumennettiin sitten 100 °C:ssa 1 tunnin aikana, ja lämpötilan saavuttaessa 40 °C:n lisättiin di-isobu-tyyliftalaattia (DIBF) niin, että Mg:n ja DIBF:n moolisuh-teeksi tuli 8.
5 100 °C:n lämpötila säilytettiin 2 tuntia, jonka jälkeen seos jätettiin laskeutumaan ja kuuma liuos juoksutettiin myöhemmin pois. Lisättiin 550 ml TiCl4:ä, ja seos kuumennettiin 120 °C:seen 1 tunniksi. Lopuksi seos jätettiin laskeutumaan ja neste juoksutettiin pois sen ollessa 10 yhä kuuma; jäljelle jäänyt kiinteä aine pestiin 200 ml :11a vedetöntä heksaania, jonka lämpötila oli 60 °C, ja kolmesti huoneen lämpötilassa.
Kiinteä aine kuivattiin sitten alipaineessa.
Proneenin polvmerointi 15 Ruostumattomasta teräksestä valmistettuun autoklaa viin (4 dm3) , joka on varustettu sekoittimella ja termostaatti järjestelmällä ja johon oli syötetty typpeä 1 tunti lämpötilassa 70 °C ja sitten propeenia, lisättiin lämpötilassa 30 °C sekoittamatta mutta pitäen yllä pieni propee-20 nivirtaus katalysaattorijärjestelmä, joka koostui edellä mainitun kiintäen katalysaattorikomponentin suspensiosta heksaanissa (80 ml), Al-trietyylistä (0,76 g) ja difenyy-lidimetoksisilaanista (DPMS, 8,1 mg) . Suspensio valmistettiin juuri ennen koetta.
’·' 25 Sitten autoklaavi suljettiin ja sinne syötettiin 1 dm3 (NTP) H2:ä. Lisättiin sekoittaen 1,2 kg nestemäistä propeenia ja lämpötila nostettiin arvoon 70 °C 5 min.-ssa ja pidettiin tässä arvossa 2 tuntia.
Kokeen lopussa sekoitus pysäytettiin ja mahdollinen 30 reagoimaton propeeni poistettiin. Kun autoklaavi oli jäähtynyt huoneen lämpötilaan, polymeeri otettiin talteen ja kuivattiin sitten lämpötilassa 70 °C typpivirran alla läm-pökaapissa ja analysoitiin sen jälkeen.
Eteenin kopolvmerointi 1-buteenin kanssa (LLDPE) 35 Edellä kuvattuun autoklaaviin syötettiin propaania propeenin sijasta. Katalyyttijärjestelmä, joka koostui 103124 14 heksaanista (25 ml), Al-tri-isobutyylistä (1,05 g) ja edellä mainitusta katalyyttikomponentista, syötettiin autoklaaviin huoneen lämpötilassa pitäen yllä pieni pro-paanivirtaus. Painetta nostettiin 5,5 bar H2:llä ja sitten 5 2 bar eteenillä ja esipolymeroitiin eteeniä, kunnes oli kulunut 15 g eteeniä (45 °C).
Propaani ja vety poistettiin, ja kun autoklaavi oli pesty, H2:llä, muodostettiin kaasufaasi käyttämällä 37,0 g eteniä, 31,9 g 1-buteenia ja painetta 1,8 bar vastaava 10 määrä H2:ä (kokonaispaine 15 atm) .
Sitten syötettiin eteenin ja 1-buteenin seosta massasuhteessa 9:1 lämpötilassa 70 °C 2 tuntia.
Lopuksi autoklaavista laskettiin kaasut pois ja se jäähdytettiin nopeasti huoneen lämpötilaan.
15 Talteen otettua kopolymeeriä kuivattiin typen alla lämpötilassa 70 °C lämpökaapissa 4 tuntia.
Eteenin kopolvmerointi
Ruostumattomasta teräksestä valmistettu autoklaavi (2,5 dm3), joka oli varustettu sekoittimella ja termostaat-20 tijärjestelmällä, huuhdottiin edellä propeenikokeen yhteydessä kuvatulla tavalla mutta käyttämällä eteeniä propee-nin sijasta.
Lämpötilassa 45 °C syötettiin H2-virrassa 900 ml liuosta, joka sisälsi 0,5 g/1 Al-tri-isobutyyliä vedettö- ·, 25 mässä heksaanissa, ja heti sen jälkeen katalyyttikom- ponentti suspendoituna edellä mainittuun liuokseen (100 ml) .
Lämpötila nostettiin nopeasti arvoon 70 °C ja syötettiin H2:ä, kunnes paine saavutti arvon 3 bar, ja sitten 30 eteeniä paineeseen 10,5 bar asti. Näitä olosuhteita pidet- m ·' tiin yllä 3 tuntia syöttäen jatkuvasti uutta eteeniä kulu neen tilalle. Polymerointireaktion loputtua autoklaavi tyhjennettiin nopeasti kaasuista ja jäähdytettiin huoneen lämpötilassa.
103124 15
Polymerointisuspensio suodatettiin ja kiinteää jäännöstä kuivattiin typen alla lämpötilassa 60 °C 8 tuntia .
Esimerkki 1 5 Pallomaisesta MgCl2 ·3EtOH-additiotuotteesta (joka oli valmistettu yleisessä menetelmässä kuvatulla tavalla) poistettiin alkoholia, kunnes saavutettiin EtOHm ja MgCl2:n välinen moolisuhde 1,7.
Saatiin tuote, jolla oli seuraavat tunnusmerkille liset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 0,904 cm3/g - pinnan ala = 9,2 m2/g - irtotiheys = 0,607 g/cm3.
Tästä additiotuotteesta valmistettiin yleisen mene-15 telmän yhteydessä kuvatulla tavalla pallomaisessa muodossa oleva kiinteä katalyytti, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,5 paino-% - DIBF = 8,2 paino-% 20 - huokoisuus = 0,405 cm3/g - pinnan ala = 249 m2/g - irtotiheys = 0,554 g/cm3.
Tämän komponentin röntgenspektrissä ei esiintynyt heijastuksia 2ö-kulmalla 14,958; sen sijaan siinä näkyi •t 25 valoilmiö, jolla oli maksimi-intensiteetti 2d-arvolla 34,72°.
Tätä katalyyttikomponenttia käytettiin polyme-roitaessa propeenia noudattamalla yleisessä osassa kuvattua menetelmää. Käytettäessä 0,01 g komponenttia saatiin 30 430 g polymeeriä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset • ' piirteet: - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = - 2,4 % - MIL = 2,5 g/10 min 35 - irtotiheys = 0,48 g/cm3 103124 16 - muoto: 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joiden läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μ - valuvuus = 10 s.
Esimerkki 2 5 Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukai sesti) pallomaisesta MgCl2·3EtOH-additiotuotteesta, joka oli samoin valmistettu esimerkissä 1 esitetyllä menetelmällä, valmistettiin additiotuote, jossa EtOH:n ja MgCl2:n välinen moolisuhde oli 1,5 ja jolla oli seuraavat tunnus-10 merkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 0,946 cm3/g - pinnan ala = 9,1 m2/g - irtotiheys = 0,564 g/cm3.
Tästä additiotuotteesta valmistettiin edellä kuva-15 tulla TiCl4-käsittelyllä pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,5 paino-% - DIBF = 8,0 paino-% - huokoisuus = 0,389 cm3/g 20 - pinnan ala 221 m2/g - irtotiheys = 0,555 g/cm3.
Tämän komponentin röntgenspektrissä ei esiintynyt heijastuksia 2ö-kulmalla 14,95°; siinä näkyi vain valoilmiö, jolla oli maksimi-intensiteetti 2ö-arvolla 2,5780°.
.j 25 Tätä katalyyttiä käytettiin polymeroitaessa pro- peenia esimerkin 1 mukaisella menettelyllä.
Käytettäessä 0,015 g katalyyttiä saatiin 378 g polypropeenia, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet : 30 - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = : 2,6% - MIL = 2,8 g/10 min - irtotiheys = 0,395 g/cm3 - morfologia = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, 35 joiden läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μπ\ - valuvuus = 12 s.
17 103124
Esimerkki 3
Poistamalla osittain alkoholia (esimerkin 1 mukaisesti) pallomaisesta MgCl2 ·3EtOH-additiotuotteesta, joka samoin oli valmistettu edletävissä esimerkeissä kuvatulla 5 menetelmällä, saatiin additiotuote (EtOH:MgCl2 = 1) , jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 1,208 cm3/g - pinnan alla 11,5 m2/g - irtotiheys = 0,535 g/cm3.
10 Mainitusta additiotuotteesta valmistettiin TiCl4- reaktiolla edeltävissä esimerkeissä kuvatulla menetelmällä pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraavat tunnsumerkilliset piirteet: - Ti = 2,2 paino-% 15 - DIBF = 6,8 paino-% - huokoisuus = 0,261 cm3/g - pinnan ala = 66,5 m2/g - näennäistiheys = 0,440 g/cm3.
Tämän katalyyttikomponentin röntgenspektrissä näkyi 20 heijastus 20-arvolla 14,95° samoin kuin 2ö-arvolla 35°.
Käytettäessä 0,023 g tätä katalyyttikomponenttia propeenin polymeroinnissa, jossa käytettiin esimerkin 1 mukaisia olosuhteita, saatiin 412 g polypropeenia, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 25 - ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukeneva fraktio = 3,0 % - MIL = 3,2 g/10 min - irtotiheys = 0,35 g/cm3 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi 30 den läpimitta oli alueella 500 - 5000 μπι * ' - valuvuus 12 s.
Noudattamalla edellä yleisesti kuvattua menettelyä - eteenin ja buteenin kopolymeroimiseksi käytettiin 0,0238 g katalyyttikomponenttia, jolloin saatiin 240 g kopoly-35 meeriä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 103124 18 - sitoutunut buteeni = 8,3 paino-% - ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukeneva fraktio = 12,2 % - MIE = 12 g/10 min 5 - MIF = 12 g/10 min - MIF:MIE = 30 - muoto: 100-%risesti pallomaisia hiukkasia, joiden läpimitta on alueella 500 - 5000 μττι.
Esimerkki 4 10 Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukai sesti) pallomaisesta MgCl2 3EtOH-additiotuotteesta, joka oli valmistettu edeltävissä esimerkeissä kuvatulla tavalla, saatiin additiotuote (EtOH:Mg = 0,4), jolla oli seu-raavat tunnusmerkilliset piirteet: 15 - huokoisuus (elohopea) = 1,604 cm3/g - pinnan ala = 36,3 m2/g - näennäistiheys = 0,410 g/cm3.
Käsittelemällä tämä kantoaine TiCl4:lla lämpötilassa 135 °C käyttämällä pitoisuutta 50 g/1 ja tekemällä kolme 1 20 tunnin mittaista käsittelyä saatiin pallomainen katalyyt-tikomponentti, jolla ylimääräisen TiCl4:n poiston, pesun ja kuivauksen jälkeen oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - Ti = 2,6 paino-% ·, - 25 - huokoisuus = 0,427 cm3/g - pinnan ala = 66,5 m2/g.
Tämän komponentin röntgenspektrissä näkyi heijastus 2ö-kulmalla 14,95° samoin kuin 2ö-kulmalla 35°.
Käytettäessä 0,012 g tätä katalyyttikomponenttia 30 polymeroitaessa eteeniä yleisessä osassa kuvatulla mene- * f / telmällä saatiin 400 g polyeteeniä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - MIE = 0,144 g/10 min - MIF = 8,87 g/10 min 35 - MIF/MIE = 61,6 103124 19 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi den läpimitta oli alueella 1000 - 5000 μχη - valuvuus = 12 s - näennäistiheys = 0,38 g/cm3.
5 Esimerkki 5
Poistamalla osittain alkoholi (esimerkin 1 mukaisesti) pallomaisesta MgCL2·3EtOH-additiotuotteesta, joka oli valmistettu edeltävissä esimerkeissä kuvatulla tavalla, saatiin additiotuote, jolla EtOHm ja MgCL2:n välinen 10 moolisuhde oli 0,15 ja jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: - huokoisuus (elohopea) = 1,613 cm3/g - pinnan ala = 22,2 m2/g Tämän komponentin röntgenspektrissä esiintyi hei-15 jastus 2ö-kulmalla 14,95° samoin kuin 20-kulmalla 35°.
Käytettäessä 0,03 g tätä komponenttia eteenin poly-meroinnissa esimerkissä 4 kuvatulla tavalla saatiin 380 g polyeteeniä, jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet : 20 - MIE = 0,205 g/10 min - MIF = 16,42 g/10 min - MIF/MIE =80,1 - valuvuus 12 s - näennäistiheys = 0,40 g/cm3 ,: 25 Esimerkki 6
• I
Valmistettiin MgCl2 ·lEtOH-additiotuote esimerkissä 3 kuvatulla menetelmällä, mutta käytettiin lähtöaineen, MgCl2·3EtOH:n, valmistukseen käytetyssä alkoholissa 2 pai-no-% vettä.
30 Additiotuote sisälsi alkoholin poiston jälkeen 3 '; paino-% vettä. Mainitusta additiotuotteesta saatiin TiCl4- käsittelyllä ja DIBF-käsittelyllä esimerkin 1 mukaisesti pallomainen katalyyttikomponentti, jolla oli seuraava koostumus painoprosentteina ilmoitettuna: 35 - Ti = 2,35 % - DIBF = 6,9 %.
103124 20 Käytettäessä 0,025 g tätä komponenttia polymeroita-essa propeenia esimerkin 1 mukaisesti saatiin 410 g polymeeriä, jonka hiukkaset olivat pallomaisia ja jolla oli seuraavat tunnusmerkilliset piirteet: 5 - ksyleeniin lämpötilassa 25 °C liukeneva fraktio = 3,1 % - MIL = 3,0 g/10 min - näennäistiheys = 0,35 g/cm3 - muoto = 100-%:isesti pallomaisia hiukkasia, joi-10 den läpimitta oli alueella 100 - 5000 μτη - valuvuus = 13 s.
Λ ~ψ
Claims (13)
1. Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyytti-komponentti, joka sisältää titaaniyhdistettä, jossa on 5 ainakin yksi Ti-halogeenisidos, vedettömällä magnesiumklo-ridikantoaineella ja joka on pallomaisten hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on 10 - 350 μτη, pinnan ala 20 - 250 m2/g ja huokoisuus yli 0,2 cm3/g, tunnettu siitä, että sillä on röntgenspektri, jos-10 sa a) esiintyvät heijastukset 2ö-kulman arvoilla 35° ja 14,95° tai b) heijastusta 2ö-kulman arvolla 35° ei enää esiinny, vaan sen on korvannut maksimi-intensiteettinen valoilmiö 20-kulmien 33,5° ja 35° välillä eikä heijastusta 2ö-kulman arvolla 14,95° esiinny, ja jolloin katalyyt-15 tikomponentti on valmistettu saattamalla titaaniyhdiste reagoimaan MgCl2/ROH-additiotuotteen kanssa, jossa R on alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmä, joka sisältää 1 -12 hiiliatomia, jolloin additiotuote sisältää 0,15 - 2 moolia alkoholia yhtä moolia kohti MgCl2 ja se on saatu 20 sulattamalla magnesiumkloridi/alkoholi-additiotuotteita, jotka sisältävät sellaisen määrän alkoholimooleja, että additiotuote on kiinteä huoneen lämpötilassa, mutta sulaa lämpötilassa 100 - 130 °C, jolloin saadaan pallomaisia hiukkasia, ja poistamalla osittain alkoholia pallomaisten 25 hiukkasten muodossa olevasta addit iotuotteesta, kunnes saadaan haluttu alkoholipitoisuus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi sellaisen määrän elektroneja luovuttavaa yhdistettä, että mainitun 30 donorin ja magnesiumkloridin moolisuhde on 1:4 - 1:20. *3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että sen pinnan ala on alle * 100 m2/g ja huokoisuus yli 0,44 cm3/g ja sillä on tyyppiä a oleva röntgenspektri. 103124
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että sen pinnan ala on yli 60 m2/g ja huokoisuus 0,2 - 0,4 cm3/g ja sillä on tyyppiä b oleva röntgenspektri.
5. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, että huokosten kokojakautuma on sellainen, että vähintään 50 %:11a niistä säde on suurempi kuin 10 nm.
6. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaa- 10 timuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, että titaaniyhdiste on TiCl4.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 2-6 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että elektroneja luovuttava yhdiste on ftaalihapon alkyyli-, sykloalkyyli- tai 15 aryyliesteri.
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 2-6 mukainen komponentti, tunnettu siitä, että elektroneja luovuttava yhdiste on 1,3-dieetteri, jonka kaava on 2 0 ^^^CH2-ORm R11·"" '^^CH2-ORiv jossa R1 ja R11, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ϊ* ' 25 ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka si sältävät 1-18 hiiliatomia; ja Rm ja RIV, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä.
9. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaa- 30 timuksen mukainen komponentti, tunnettu siitä, ; että titaaniyhdisteen määrä siinä on 0,5 - 10 p-% metal- > lisena Tiina ilmaistuna.
10. Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyytti, tunnettu siitä, että se sisältää patentti- 35 vaatimuksen 1 mukaisen katalyyttikomponentin ja Al-tri-alkyyliyhdisteen välistä reaktiotuotetta. 103124
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että katalyytin valmistuksessa käytetään elektroneja luovuttavaa yhdistettä (ulkoista donoria).
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että kiinteä katalyyttikomponentti sisältää elektroneja luovuttavaa yhdistettä, jona tulevat kysymykseen ftaalihapon alkyyli-, sykloalkyyli- ja aryyliesterit, ja ulkoinen donori on piiyhdiste, jonka 10 kaava on R1R2Si(OR)2, jossa Ra ja R2, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia, ja R on 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.
13. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, 15 tunnettu siitä, että ulkoisena donorina siinä on 1,3-dieetteri, jonka kaava on R1 CH2-ORIIJ C
2. R11 '^'^CH2-ORiv jossa R1 ja R11, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, ovat alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliryhmiä, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia; ja R111 ja RIV, jotka voivat :· 25 olla samoja tai erilaisia, ovat 1-4 hiiliatomia sisältä viä alkyyliryhmiä. « • · .> · « 103124
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI970960A FI104632B (fi) | 1989-04-28 | 1997-03-06 | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT8920329A IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT2032989 | 1989-04-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI902107A0 FI902107A0 (fi) | 1990-04-26 |
FI103124B1 FI103124B1 (fi) | 1999-04-30 |
FI103124B true FI103124B (fi) | 1999-04-30 |
Family
ID=11165778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI902107A FI103124B (fi) | 1989-04-28 | 1990-04-26 | Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
EP (3) | EP1251141B1 (fi) |
JP (2) | JP3016816B2 (fi) |
KR (1) | KR0177803B1 (fi) |
CN (1) | CN1037609C (fi) |
AT (3) | ATE400590T1 (fi) |
AU (1) | AU636142B2 (fi) |
BR (1) | BR9001991A (fi) |
CA (1) | CA2015685C (fi) |
CZ (1) | CZ288172B6 (fi) |
DD (1) | DD298935A5 (fi) |
DE (3) | DE69031693T2 (fi) |
ES (2) | ES2110399T3 (fi) |
FI (1) | FI103124B (fi) |
HK (1) | HK1004605A1 (fi) |
HU (1) | HU225782B1 (fi) |
IL (1) | IL94154A (fi) |
IN (2) | IN177689B (fi) |
IT (1) | IT1230134B (fi) |
MX (1) | MX20477A (fi) |
MY (1) | MY106344A (fi) |
NO (1) | NO178465C (fi) |
PL (3) | PL165373B1 (fi) |
PT (1) | PT93923B (fi) |
RU (1) | RU2045537C1 (fi) |
SK (2) | SK279629B6 (fi) |
UA (1) | UA27689C2 (fi) |
YU (1) | YU82990A (fi) |
ZA (1) | ZA903063B (fi) |
Families Citing this family (287)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2050338C (en) * | 1989-12-28 | 1998-05-19 | Hideo Funabashi | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
IT1245250B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1245249B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1252129B (it) * | 1991-11-22 | 1995-06-05 | Himont Inc | Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine |
IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
IT1256403B (it) * | 1992-08-18 | 1995-12-05 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi |
IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
ITMI922919A1 (it) * | 1992-12-21 | 1994-06-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1264679B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
IT1269194B (it) * | 1994-01-21 | 1997-03-21 | Spherilene Srl | Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe |
CN1039234C (zh) * | 1994-03-22 | 1998-07-22 | 中国石油化工总公司 | 聚丙烯球形催化剂及其制备 |
IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1269841B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Himont Inc | Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide |
IT1270070B (it) * | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
IT1274469B (it) † | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
IT1281198B1 (it) | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
IT1282691B1 (it) | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
JP3719715B2 (ja) | 1996-06-24 | 2005-11-24 | モンテル ノース アメリカ インコーポレーテッド | 高透明性で高柔軟性の弾性プラスチックポリオレフィン組成物 |
US6323152B1 (en) | 1998-03-30 | 2001-11-27 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
US6407028B1 (en) | 1997-03-29 | 2002-06-18 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
HUP0001557A3 (en) * | 1997-03-29 | 2010-01-28 | Montell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1292108B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
ES2186224T3 (es) | 1997-09-03 | 2003-05-01 | Basell Poliolefine Spa | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
JP3406488B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-05-12 | 東京エレクトロン株式会社 | 真空処理装置 |
DE69910511T2 (de) | 1998-03-05 | 2004-06-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polybutene-1 (co)polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
ES2198098T3 (es) | 1998-03-09 | 2004-01-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas. |
RU2234516C2 (ru) * | 1998-03-23 | 2004-08-20 | Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. | Компонент форполимерного катализатора, способ его получения, катализатор полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов с его использованием |
WO1999057194A1 (en) | 1998-05-06 | 1999-11-11 | Montell Technology Company B.V. | Polyolefin compositions and films obtained therefrom |
HU226973B1 (en) | 1998-05-06 | 2010-03-29 | Montell Technology Company Bv | Catalyst components for the polymerization of olefins |
ID29565A (id) * | 1998-07-20 | 2001-09-06 | Sasol Tech Pty Ltd | Terpolimer-terpolimer etilena dan proses pembuatannya |
IT1301990B1 (it) | 1998-08-03 | 2000-07-20 | Licio Zambon | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine. |
DE69918662T2 (de) | 1998-11-04 | 2005-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Bestandteile und katalysatoren für die olefinpolymerisation |
BR9908379B1 (pt) | 1998-12-24 | 2008-11-18 | tampas de garrafas e processo para produÇço de tampas de garrafas. | |
CN1128822C (zh) | 1999-02-26 | 2003-11-26 | 中国石油化工集团公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法 |
ATE252605T1 (de) | 1999-03-09 | 2003-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen |
ES2267504T3 (es) | 1999-03-15 | 2007-03-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
RU2225415C2 (ru) | 1999-04-15 | 2004-03-10 | Базелль Текнолоджи Компани Б.В. | Компоненты и катализаторы полимеризации олефинов |
JP2003509547A (ja) | 1999-09-10 | 2003-03-11 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | オレフィン重合用触媒 |
US6716939B2 (en) | 2000-02-02 | 2004-04-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
BR0105938A (pt) | 2000-03-22 | 2002-03-26 | Basell Technology Co Bv | Composições termoplásticas de polìmeros de propileno isotáticos e de polìmeros de propileno flexìveis dotados de isotaticidade reduzida, e processo para a preparação das mesmas |
PL201765B1 (pl) * | 2000-05-12 | 2009-05-29 | Basell Technology Co Bv | Prepolimeryzowany składnik katalizatora do polimeryzacji oraz jego zastosowanie |
CN1119354C (zh) * | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁-醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
US6723792B2 (en) | 2000-09-15 | 2004-04-20 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers |
HUP0204041A3 (en) | 2000-10-13 | 2004-08-30 | Basell Poliolefine Spa | Catalyst components for the polymerization of olefins |
US7183332B2 (en) | 2000-12-22 | 2007-02-27 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof |
US6657025B2 (en) * | 2001-01-12 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Production of ultra high melt flow polypropylene resins |
JP2004522849A (ja) | 2001-03-15 | 2004-07-29 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. | エチレンの(共)重合方法 |
US6855656B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-02-15 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Polymerization and propylene block copolymer |
US20030022786A1 (en) | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
EP1406969A1 (en) | 2001-07-17 | 2004-04-14 | Basell Polyolefine GmbH | Multistep process for the (co)polymerization of olefins |
KR20040028674A (ko) | 2001-09-13 | 2004-04-03 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 올레핀 중합용 성분 및 촉매 |
US7595103B2 (en) | 2001-10-30 | 2009-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Pipe systems of polypropylene compositions |
EP1448625A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Porous polymers of propylene |
US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
EP1448622B1 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Clear and flexible propylene polymer compositions |
TWI268939B (en) * | 2001-12-12 | 2006-12-21 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
JP2005519172A (ja) | 2002-03-08 | 2005-06-30 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. | オレフィンの重合方法 |
KR100973457B1 (ko) * | 2002-03-29 | 2010-08-02 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-에탄올 첨가생성물 및 그로부터수득된 촉매 성분 |
WO2003099883A1 (en) | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Butene-1 (co)polymers and process for their preparation |
CN1194993C (zh) | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
CA2487517A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
EP1517954B1 (en) | 2002-06-26 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
AU2003238067A1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-02-09 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
JP3786138B2 (ja) | 2002-08-19 | 2006-06-14 | 宇部興産株式会社 | α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は共重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィンの重合方法 |
US7087688B2 (en) | 2002-09-17 | 2006-08-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-ethanol adduct and catalyst components obtained therefrom |
WO2004033505A1 (en) | 2002-10-09 | 2004-04-22 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polymerization process |
EP1565502B1 (en) | 2002-11-28 | 2012-04-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Butene-1 copolymers and process for their preparation |
EP1572355B1 (en) | 2002-12-18 | 2011-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
WO2004085495A1 (en) | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
US20060223942A1 (en) | 2003-05-21 | 2006-10-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Stretch wrap films |
WO2004106388A2 (en) | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
US7572860B2 (en) | 2003-08-05 | 2009-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
CN1871266B (zh) | 2003-10-28 | 2012-05-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的组分和催化剂 |
WO2005044911A1 (en) | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
CA2549891C (en) | 2003-12-19 | 2012-01-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the (co)polymerization of ethylene |
CN100519597C (zh) * | 2003-12-23 | 2009-07-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分 |
WO2005063832A1 (en) | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and atalyst components obtained therefrom |
JP4795334B2 (ja) | 2004-04-02 | 2011-10-19 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン類の重合用触媒成分および触媒 |
BRPI0511307A (pt) | 2004-06-08 | 2007-12-04 | Basell Poliolefine Srl | composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico |
DE602005017489D1 (de) | 2004-06-16 | 2009-12-17 | Basell Poliolefine Srl | Komponenten und katalysatoren zur olefinpolymerisation |
ES2343070T3 (es) | 2004-06-18 | 2010-07-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Procedimiento para la preparacion de componentes catalizadores para la polimerizacion de olefinas. |
EP1759139B1 (en) | 2004-06-25 | 2008-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | PIPE SYSTEMS MADE FROM RANDOM COPOLYMERS OF PROPYLENE AND alpha-OLEFINS |
RU2007118505A (ru) | 2004-10-18 | 2008-11-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | (со)полимеры бутена-1 с низкой изотактичностью |
EP1650230A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor |
US7534841B2 (en) | 2004-10-21 | 2009-05-19 | Basell Polyolefine Gmbh | 1-butene polymer and process for the preparation thereof |
ATE446987T1 (de) | 2005-02-03 | 2009-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen |
EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
EP1717269A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Borealis Technology Oy | Alpha-olefin homo-or copolymer compositions |
AU2006245784A1 (en) | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-ethylene copolymers and process for their preparation |
US9745461B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vulcanized polymer blends |
US9644092B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous in-situ polymer blend |
US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
US7928164B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
ATE519812T1 (de) | 2005-07-01 | 2011-08-15 | Basell Poliolefine Srl | Propylenpolymere mit breiter molekulargewichtsverteilung |
US7794845B2 (en) | 2005-07-11 | 2010-09-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties |
JP5300482B2 (ja) | 2005-10-14 | 2013-09-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低光沢性の弾塑性プラスチックポリオレフィン組成物 |
RU2008120239A (ru) | 2005-11-22 | 2009-11-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции со слабым блеском |
CN101321825B (zh) | 2005-11-22 | 2011-08-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 抗冲击聚烯烃组合物 |
WO2007076639A1 (fr) * | 2006-01-04 | 2007-07-12 | China Petroleum & Chemical Corporation | Composant de catalyseur pour la polymerisation ou la copolymerisation d'olefines, son procede de preparation, catalyseur contenant ledit composant de catalyseur et son utilisation |
EP2046845B1 (en) | 2006-07-28 | 2012-06-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymers |
RU2444547C2 (ru) * | 2006-08-04 | 2012-03-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Газофазный способ получения гетерофазных сополимеров пропилена |
JP5237961B2 (ja) | 2006-12-07 | 2013-07-17 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物 |
EP2089469B1 (en) | 2006-12-07 | 2011-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
EP2099834B1 (en) | 2006-12-21 | 2010-03-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | High shrink polypropylene films |
JP5583973B2 (ja) | 2006-12-22 | 2014-09-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用の触媒成分及びそれから得られる触媒 |
EP2094780B1 (en) | 2006-12-22 | 2010-10-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
JP5377474B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-12-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ブテン−1ターポリマー及びその製造方法 |
BRPI0811915B1 (pt) | 2007-05-22 | 2018-10-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a preparação de composições de polímero de propileno leves |
WO2008142019A1 (en) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft propylene polymer compositions |
US9988522B2 (en) | 2007-12-18 | 2018-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Transparant polyolefin compositions |
BRPI0908411B1 (pt) | 2008-02-29 | 2018-10-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | composições de poliolefinas |
MX2010013609A (es) | 2008-06-11 | 2011-03-21 | Lummus Novolen Tech Gmbh Star | Catalizadores de ziegler-natta de alta actividad, proceso para producir catalizadores y usos de los mismos. |
EP2315786A1 (en) | 2008-08-20 | 2011-05-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
JP5383808B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2014-01-08 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 良好な耐白化性を示すポリオレフィン組成物 |
ES2393976T3 (es) | 2008-12-03 | 2013-01-03 | Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg | Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos. |
US8487045B2 (en) | 2008-12-24 | 2013-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
ES2399251T3 (es) * | 2008-12-29 | 2013-03-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes de catalizador para la polimerización de olefinas y catalizadores obtenidos a partir de los mismos |
US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
CN102333798B (zh) | 2009-02-27 | 2014-06-04 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 乙烯聚合的多级方法 |
BRPI1013551A2 (pt) | 2009-03-23 | 2016-04-12 | Basell Poliolefine Srl | "masterbatch" de poliolefina e sua composição adequadas para moldagem por injeção |
PL2414438T3 (pl) | 2009-03-31 | 2013-05-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | Koncentrat poliolefinowy i kompozycja nadająca się do formowania wtryskowego |
KR101717310B1 (ko) | 2009-04-16 | 2017-03-16 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 1-부텐 중합체의 제조 방법 |
EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
BRPI1011055B1 (pt) | 2009-05-21 | 2020-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições poliméricas de propileno |
CN102459362B (zh) | 2009-06-18 | 2015-04-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分以及由其所获得的催化剂 |
US8598285B2 (en) | 2009-07-14 | 2013-12-03 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
US9499569B2 (en) | 2009-07-15 | 2016-11-22 | China Petroleum & Chemical Corporation | Spherical magnesium halide adduct, a catalyst component and a catalyst for olefin polymerization prepared therefrom |
RU2012108226A (ru) | 2009-08-06 | 2013-09-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ получения полимеров этилена с узким молекулярно-массовым распределением |
WO2011042269A1 (en) | 2009-09-15 | 2011-04-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained |
WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
WO2011036021A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
BR112012006518B1 (pt) | 2009-09-22 | 2020-06-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições de polímero de propileno |
WO2011036014A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
JP5650229B2 (ja) | 2009-10-13 | 2015-01-07 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレンポリマー組成物 |
SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
CN102686614A (zh) | 2009-12-22 | 2012-09-19 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和由此获得的催化剂 |
US20120283402A1 (en) | 2009-12-23 | 2012-11-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-water adducts and catalyst components obtained therefrom |
WO2011107370A1 (en) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | Catalyst components for the polymerization of olefins |
US8829126B2 (en) | 2010-03-04 | 2014-09-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2566919B1 (en) | 2010-05-05 | 2016-05-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
CN102884123B (zh) | 2010-05-19 | 2015-03-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于洗涤机的聚丙烯桶 |
EP2571933B1 (en) | 2010-05-20 | 2016-11-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
WO2011160945A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
BR112012032548B1 (pt) | 2010-06-23 | 2020-10-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina |
EP2585528B1 (en) | 2010-06-23 | 2014-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
BR112012033011B1 (pt) | 2010-06-24 | 2020-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Sistema catalisador e processo para polimerizar olefinas utilizando tal sistema |
RU2563652C2 (ru) | 2010-07-23 | 2015-09-20 | Базелль Полиолефин Италия Срл | Пропиленовые полимерные композиции |
EP2601224B1 (en) | 2010-08-05 | 2018-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
BR112013002868A2 (pt) | 2010-08-05 | 2016-06-14 | Basell Poliolefine Srl | componentes de catalisador para polimerização de olefinas |
WO2012025379A1 (en) | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
CN102432709B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂 |
CN102432712B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
KR101775317B1 (ko) | 2010-09-30 | 2017-09-19 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-알코올 부가물 및 그로부터 얻어지는 촉매 성분 |
EP2630169A1 (en) | 2010-10-19 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the polymerization of olefins |
US20130203948A1 (en) | 2010-10-19 | 2013-08-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
CN103168054A (zh) | 2010-10-19 | 2013-06-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系 |
US20130217844A1 (en) * | 2010-10-19 | 2013-08-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
KR101958495B1 (ko) | 2010-10-21 | 2019-03-14 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 부텐-1 공중합체를 갖는 감압 접착제 |
RU2591849C2 (ru) * | 2010-12-24 | 2016-07-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Аддукты дихлорида магния и этанола и получаемые из них каталитические компоненты |
KR101907376B1 (ko) | 2011-03-10 | 2018-10-12 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리올레핀계 용기 |
EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
EP2694209A1 (en) | 2011-04-01 | 2014-02-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
WO2012139897A1 (en) | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
US9587040B2 (en) | 2011-04-18 | 2017-03-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
EP2518090A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
CN103562233A (zh) | 2011-06-09 | 2014-02-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的预聚催化剂组分 |
CN103781805B (zh) | 2011-06-24 | 2016-10-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
ES2665526T3 (es) | 2011-07-06 | 2018-04-26 | Toho Titanium Co., Ltd. | Componente sólido de catalizador para polimerización de olefinas, catalizador de polimerización de olefinas, y método para producir un polímero de olefina |
BR112014002801B1 (pt) * | 2011-08-08 | 2021-09-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Produtos de adução de dicloreto-etanol magnésio, seu processo de preparação e processo para a polimerização de olefinas utilizando os referidos produtos |
EP2583985A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2583983A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
WO2013083576A1 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene terpolymers |
EP2607384A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
EP2607386A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2636687A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
EP2666792A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
EP2671894A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of butene-1 |
EP2692743A1 (en) * | 2012-08-03 | 2014-02-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
EP2712874A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
CN104755549B (zh) | 2012-10-22 | 2017-05-24 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高膨胀比的聚乙烯组合物 |
EP2738213A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
EP2738212A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
KR102008590B1 (ko) | 2012-10-22 | 2019-08-07 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 우수한 기계적 성질을 가진 폴리에틸렌 조성물 |
US9428623B2 (en) | 2012-10-22 | 2016-08-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio |
EP2738211A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
US9522968B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
EP2743307A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
EP2746299A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multistage process for the polymerization of ethylene |
EP2746297A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
EP2757114A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
WO2014134193A1 (en) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene processes and compositions thereof |
EP2778265A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-17 | Basell Polyolefine GmbH | Multilayer fibers |
EP2787014A1 (en) | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2803678A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
EP2821434A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers |
EP3063186B1 (en) | 2013-10-30 | 2017-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
CA2947095C (en) * | 2014-04-24 | 2023-01-17 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for propene polymerization, preparation method thereof, and catalyst containing the same |
MY176619A (en) * | 2014-04-24 | 2020-08-18 | China Petroleum & Chem Corp | Catalyst component for olefin polymerization, and catalyst containing the same |
EP3268397B1 (en) | 2015-03-10 | 2019-04-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
WO2016142377A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
ES2769029T3 (es) | 2015-03-19 | 2020-06-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Terpolímero a base de propileno |
RU2661873C1 (ru) | 2015-04-01 | 2018-07-20 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов |
RU2667539C1 (ru) | 2015-05-19 | 2018-09-27 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов |
EP3313930B1 (en) | 2015-06-26 | 2019-04-03 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for films |
US10577490B2 (en) | 2015-06-26 | 2020-03-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
WO2016206959A1 (en) | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
CN106608934B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
CN106608923B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
KR101991218B1 (ko) | 2016-04-14 | 2019-09-30 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 중합체 조성물 |
WO2018011086A1 (en) | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst for the polymerization of olefins |
WO2018032744A1 (zh) | 2016-08-19 | 2018-02-22 | 中国科学院化学研究所 | 一种超高分子量超细粒径聚乙烯及其制备方法和应用 |
TWI735673B (zh) * | 2016-10-03 | 2021-08-11 | 日商東邦鈦股份有限公司 | 烯烴類聚合用固體觸媒成分、烯烴類聚合用固體觸媒成分之製造方法、烯烴類聚合用觸媒、烯烴類聚合體之製造方法、丙烯系共聚合體之製造方法及丙烯系共聚合體 |
WO2018069127A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Nucleated propylene polymer composition |
US10556972B2 (en) | 2016-11-04 | 2020-02-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
WO2018091261A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio |
US10654946B2 (en) | 2016-11-18 | 2020-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
BR112019008316B1 (pt) | 2016-11-23 | 2022-12-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Composição de poliolefina carregada |
JP6896074B2 (ja) | 2016-11-24 | 2021-06-30 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 高い応力亀裂抵抗を有するブロー成形用ポリエチレン組成物 |
EP3545008B1 (en) | 2016-11-24 | 2022-10-19 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio and impact resistance |
MX2019005814A (es) | 2016-11-24 | 2019-08-12 | Basell Polyolefine Gmbh | Composicion de polietileno para moldeo por soplado con resistencia al agrietamiento por tension alta. |
JP6758165B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-09-23 | 三井化学株式会社 | 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法 |
WO2018114453A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
WO2018177952A1 (en) | 2017-03-27 | 2018-10-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene ethylene random copolymer |
CN110546174A (zh) | 2017-05-12 | 2019-12-06 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 乙烯聚合催化剂的活化方法 |
ES2974016T3 (es) | 2017-05-18 | 2024-06-25 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes del catalizador para la polimerización de olefinas |
US20210170380A1 (en) | 2017-12-14 | 2021-06-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
CN111630101B (zh) | 2018-02-28 | 2021-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 渗透性聚合物膜 |
CA3098973C (en) | 2018-05-14 | 2021-09-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance |
PL3853271T3 (pl) | 2018-09-20 | 2023-01-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Kompozycja polietylenowa dla folii |
US11926690B2 (en) | 2018-10-01 | 2024-03-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Precursors and catalyst components for the polymerization of olefins |
US11905400B2 (en) | 2018-10-03 | 2024-02-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
BR112021008495A2 (pt) | 2018-12-04 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de um polímero de polipropileno. |
WO2020114760A1 (en) | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Bopp multilayer film |
CN113056493A (zh) | 2018-12-14 | 2021-06-29 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
JP7106241B2 (ja) | 2019-01-09 | 2022-07-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィンの重合用触媒成分 |
EP3953398A1 (en) | 2019-04-11 | 2022-02-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of polypropylene |
WO2021001232A1 (en) | 2019-07-03 | 2021-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
CN114829413B (zh) | 2019-11-20 | 2023-04-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 制备催化剂组分的方法和由其获得的组分 |
CN114667303B (zh) | 2019-12-04 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂 |
CZ2022239A3 (cs) * | 2019-12-20 | 2022-07-13 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (Pjsc "Sibur Holding") | Polymer k produkování BOPP filmu vysokou rychlostí zpracování |
CN115702203B (zh) | 2020-07-21 | 2024-04-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯 |
EP4185463A1 (en) | 2020-07-24 | 2023-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for roofing applications |
EP4192688A1 (en) | 2020-08-07 | 2023-06-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin composition |
CN114149523B (zh) * | 2020-09-05 | 2022-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用 |
CN116406384A (zh) | 2020-12-14 | 2023-07-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 超软聚烯烃组合物 |
EP4288285A1 (en) | 2021-02-08 | 2023-12-13 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for functional films |
EP4297972A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-01-03 | Basell Polyolefine GmbH | Printing platform for extrusion additive manufacturing |
CN117015558A (zh) | 2021-04-06 | 2023-11-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的预聚合的催化剂组分 |
EP4352157A1 (en) | 2021-06-10 | 2024-04-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition and light-source covering made therefrom |
CN117460777A (zh) | 2021-06-16 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 填充聚烯烃组合物 |
WO2023285114A1 (en) | 2021-07-12 | 2023-01-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
EP4373867A1 (en) | 2021-07-23 | 2024-05-29 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus |
WO2023072570A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Reinforced polypropylene composition |
WO2023117512A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin composition |
WO2023156103A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
WO2023171433A1 (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-14 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体 |
WO2023213536A1 (en) | 2022-05-06 | 2023-11-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Plastic material and shaped article obtained therefrom |
WO2023247227A1 (en) | 2022-06-20 | 2023-12-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multilayer film |
WO2024028042A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition for heat sealable films |
WO2024056725A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
WO2024056729A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
WO2024056727A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
WO2024068382A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
WO2024099691A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition containing a recycled material |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
US3953414A (en) * | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
IT1151627B (it) * | 1982-06-10 | 1986-12-24 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita' |
JPS59117508A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレンの重合法 |
FI80055C (fi) * | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
GB8708778D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Ici Plc | Particulate solid |
ZA884614B (en) * | 1987-06-29 | 1989-03-29 | Shell Oil Co | Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition |
GB8729890D0 (en) * | 1987-12-22 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Improvements in & relating to fat processes |
FR2628110B1 (fr) * | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
-
1989
- 1989-04-28 IT IT8920329A patent/IT1230134B/it active
-
1990
- 1990-04-18 MY MYPI90000639A patent/MY106344A/en unknown
- 1990-04-20 IL IL9415490A patent/IL94154A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-23 ZA ZA903063A patent/ZA903063B/xx unknown
- 1990-04-23 IN IN817CA1993 patent/IN177689B/en unknown
- 1990-04-23 IN IN330CA1990 patent/IN174661B/en unknown
- 1990-04-25 YU YU00829/90A patent/YU82990A/xx unknown
- 1990-04-26 MX MX2047790A patent/MX20477A/es unknown
- 1990-04-26 FI FI902107A patent/FI103124B/fi active IP Right Grant
- 1990-04-26 SK SK2109-90A patent/SK279629B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 SK SK747-98A patent/SK286102B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 ES ES90108049T patent/ES2110399T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 UA UA4743803A patent/UA27689C2/uk unknown
- 1990-04-27 CA CA002015685A patent/CA2015685C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69031693T patent/DE69031693T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 BR BR909001991A patent/BR9001991A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 NO NO901912A patent/NO178465C/no unknown
- 1990-04-27 PL PL90299950A patent/PL165373B1/pl unknown
- 1990-04-27 AT AT97107180T patent/ATE400590T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PL PL90299951A patent/PL165028B1/pl unknown
- 1990-04-27 EP EP02016309A patent/EP1251141B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DD DD90340236A patent/DD298935A5/de unknown
- 1990-04-27 DE DE69034255T patent/DE69034255D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 EP EP90108049A patent/EP0395083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 EP EP97107180A patent/EP0789037B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 AT AT02016309T patent/ATE307147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 AU AU54569/90A patent/AU636142B2/en not_active Ceased
- 1990-04-27 HU HU9002616A patent/HU225782B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PL PL90284968A patent/PL163548B1/pl unknown
- 1990-04-27 RU SU4743803/05A patent/RU2045537C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 ES ES02016309T patent/ES2250553T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 AT AT90108049T patent/ATE160150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PT PT93923A patent/PT93923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 DE DE69034205T patent/DE69034205T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-28 KR KR1019900006053A patent/KR0177803B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-28 CN CN90104123A patent/CN1037609C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 JP JP2115719A patent/JP3016816B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-01 HK HK98103720A patent/HK1004605A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-11 CZ CZ1999469A patent/CZ288172B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-09 JP JP25619199A patent/JP3193360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI103124B (fi) | Olefiinien polymerointiin soveltuva katalyyttikomponentti ja sitä sisä ltävä katalyytti | |
US5221651A (en) | Component and catalysts for the polymerization of olefins | |
CA2308075C (en) | Novel propylene polymers and products thereof | |
DE68913375T2 (de) | Olefinpolymerisationsverfahren und dabei anwendbarer Polymerisationskatalysator. | |
AU744410B2 (en) | Process for preparing polypropylene | |
AU705455B2 (en) | Propylene block copolymer and process for producing the same | |
US6054406A (en) | Polymetallic catalysts and method of preparing same | |
ITMI971348A1 (it) | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine | |
US11292899B2 (en) | Propylene-based polymer, method for producing the same, propylene-based resin composition and molded article | |
EP1874862A1 (en) | Alpha-olefin homo- or copolymer compositions | |
EP2960256A1 (en) | Catalyst component for the preparation of nucleated polyolefins | |
DE102011018779A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer festen Katalysatorkomponente für Olefinpolymerisation | |
FI104632B (fi) | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit | |
WO2009045043A2 (en) | Method of producing highly transparent polypropylene including prepolymerization step | |
JPH08231631A (ja) | エチレンの(共)重合用触媒及びそれを用いた重合法 | |
CZ288057B6 (cs) | Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |
|
FG | Patent granted |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |