ES2250553T3 - Procedimiento para la polimerizacion de olefinas. - Google Patents

Procedimiento para la polimerizacion de olefinas.

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ES2250553T3 ES02016309T ES02016309T ES2250553T3 ES 2250553 T3 ES2250553 T3 ES 2250553T3 ES 02016309 T ES02016309 T ES 02016309T ES 02016309 T ES02016309 T ES 02016309T ES 2250553 T3 ES2250553 T3 ES 2250553T3
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Mario Sacchetti
Gabriele Govoni
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Abstract

Procedimiento para la polimerización de olefinas llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende el producto de la reacción de un compuesto de Al-trialquilo y un componente catalítico que comprende un compuesto de titanio que contiene por lo menos un enlace Ti-halógeno soportado sobre cloruro de magnesio anhidro, estando dicho componente en forma de partículas esféricas con un diámetro medio entre 10 y 350 µm, área superficial entre 20 y 250 m2/g, porosidad superior a 0, 2 cc/g, con un espectro de rayos X en donde a) están representes reflexiones en ángulo 2 de 35º y 2 de 14, 95º o b) en donde la flexión en ángulo 2 de 35º deja de estar presente pero se sustituye por un halo con una intensidad máxima entre ángulos 2 de 33, 5 y 35º, y la reflexión en ángulo 2 de 14, 95 deja de estar presente.

Description

Procedimiento para la polimerización de olefinas.
Este invento se refiere a un procedimiento para la polimerización de olefinas llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende el producto de la reacción de un compuesto de Al-trialquilo y un componente catalítico que comprende un compuesto de titanio soportado sobre cloruro de magnesio. Olefinas tales como etileno, propileno y sus mezclas pueden polimerizarse.
Catalizadores para la polimerización de olefinas que comprenden un haluro de titanio soportado sobre haluros de magnesio anhidros en forma activa se describen extensivamente en la literatura de patentes.
La literatura de patentes se ha vuelto abundante puesto que el empleo de haluros de magnesio en forma activa como soportes para componentes catalíticos Ziegler-Natta se describió por vez primera en las patentes estadounidense núms. 4.298.718 y 4.495.338.
La mayor parte de formas activas de los haluros de magnesio se caracterizan por espectros de rayos X en donde la reflexión de intensidad máxima que aparece en el espectro de los haluros no activos deja de estar presente, pero se sustituye por un halo con una intensidad máxima desplazada hacia los ángulos inferiores con respecto a la de reflexión de intensidad máxima en el haluro no activo.
En las formas menos activas del cloruro de magnesio la reflexión de intensidad máxima que aparece a 2,56 \ring{A} (2 = \vartheta 35ºC) deja de estar presente, pero se sustituye por un halo con una intensidad máxima entre los ángulos 2 \vartheta de 33,5º y 35º; una reflexión a 2 \vartheta de 14,95º está siempre presente.
La introducción en la práctica industrial de catalizadores soportados sobre cloruro de magnesio hacen posible simplificaciones significantes en los procedimientos de producción de poliolefinas. En particular, la posibilidad de obtener catalizadores en forma de partículas esféricas capaces de producir polímeros que duplican la forma del catalizador, tienen características morfológicas satisfactorias (fluidez y densidad de masa), y no requieren granulación que, como es bien conocido, es costosa en términos de uso de energía.
Ejemplos de catalizadores con tamaño de partícula controlado se describen en USP 3.953.414.
El polímero (polietileno) que puede obtenerse con dichos catalizadores tiene buenas características morfológicas; la productividad de polímero de estos catalizadores, no obstante no es muy alta (generalmente entre 2.000 y 15.000 g/g de catalizador). Cuando el rendimiento de polímero se eleva hasta valores superiores a 20.000 g/g de catalizador las partículas de polímero formadas son frágiles y la densidad aparente es muy baja.
Los componentes catalíticos descritos en la patente estadounidense antes citada se obtienen a partir de un aducto de MgCl_{2}.6H_{2}O esferulizado en un aparato del tipo de enfriamiento en seco, y luego se hace reaccionar con TiCl_{4}.
La USP 4.399.054 describe componentes catalíticos para la polimerización de olefinas aptos para producir polímero (polipropileno) con buenas características de fluidez y densidad de masa. La productividad de polímero del catalizador no es muy alta (entre 3.000 y 9.000 g/g de catalizador; la polimerización en heptano a 70ºC durante 4 horas con presión de propileno parcial de 7 atm.).
Los componentes catalíticos se obtienen a partir de aductos de MgCl_{2} en forma de partículas esféricas que contienen generalmente 3 moles de alcohol.
Antes de la reacción con TiCl_{3} el contenido de alcohol desciende hasta 2,5-2 moles con el fin de volver los catalizadores apropiados para obtener polímeros de forma esférica no frágiles. El contenido de alcohol no desciende nunca por debajo de 2 moles( esto reduce drásticamente la actividad del catalizador).
En el caso de cloruro de magnesio, por lo menos en las formas menos activas (aquellas en donde en el espectro están presentes dos halos con picos de intensidad respectivamente entre 2 \vartheta ángulos de 30,45º a 31º y de 33,5º a 35º), la reflexión que en el espectro de cloruro de magnesio no activo aparece en 2 \vartheta de 14,95º está todavía presente.
Se han encontrado ahora componentes catalíticos, para la polimerización de CH_{2}=CHR olefinas, en donde R es hidrógeno o un radical alquilo o arilo con 1-8 átomos de carbono que son apropiados para obtener catalizadores aptos para producir polímeros en forma de partículas esféricas con características morfológicas óptimas (fluidez y alta densidad de masa). Además los catalizadores tienen una actividad catalítica y estereoespecificidad significantes.
Por consiguiente el objeto del presente invento es un procedimiento para la polimerización de olefinas llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende el producto de la reacción de un compuesto de Al-trialquilo y un componente catalítico que comprende un compuesto de titanio que contiene por lo menos un enlace Ti-halógeno soportado sobre cloruro de magnesio anhidro, estando dicho componente en forma de partículas esféricas con un diámetro medio entre 10 y 350 \mum, área superficial entre 20 y 250 m^{2}/g, porosidad superior a 0,2 cc/g, con un espectro de rayos X en donde a) están representes reflexiones en ángulo 2 \vartheta de 35º y 2 \vartheta de 14,95º o b) en donde la flexión en ángulo 2 \vartheta de 35º deja de estar presente pero se sustituye por un halo con una intensidad máxima entre ángulos 2 \vartheta de 33,5 y 35º, y la reflexión en ángulo 2 \vartheta de 14,95 deja de estar presente.
En una modalidad específica del procedimiento el componente catalítico puede comprender además un compuesto donador de electrones. En otra modalidad específica del procedimiento se utiliza un compuesto donador de electrones (donador externo) en la preparación del catalizador. En una modalidad mas específica del procedimiento el componente catalítico incluye un donador de electrones elegido entre alquil, cicloalquil y aril ésteres de ácido ftálico, y el donador externo se elige entre compuestos de sílice de la fórmula R_{1}R_{2}Si(OR)_{2}, en donde R_{1} y R_{2} iguales o diferentes son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono, y R es un radical alquilo con 1-4 átomos de carbono.
En otra modalidad específica del procedimiento el donador externo se elige entre 1,3-diéteres de la fórmula
1
en donde R^{I}, R^{II}, iguales o diferentes entre sí, son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-8 átomos de carbono; y R^{III} y R^{IV}, iguales o diferentes, son radicales alquilo con 1-4 átomos de carbono.
Para la definición del espectro de rayos X de cloruro de magnesio, se hace referencia a la norma ASTM D-3854. El registro del espectro se realiza utilizando un anticátodo de cobre y radiación K \alpha.
El espectro con la característica a) es peculiar de los componentes catalíticos con área superficial menor de 100 m^{2}/g y porosidad superior a 0,44 cc/g, especialmente con área tensoactiva menor de 70-80 m^{2}/g y porosidad superior a 0,4 cc/g. El espectro con la característica b) se ofrece mediante los componentes con un área superior a 60 m^{2}/g y porosidad entre 0,2 y 0,4 cc/g, especialmente entre 0,25 y 0,4 cc/g.
La distribución del volumen de poro es tal que por lo menos o mas del 50% de los poros tienen un radio superior a 100 \ring{A}. En los componentes con área menor de 100 m^{2}/g, mas del 70% de los poros tienen un radio superior a 100 \ring{A}.
Como ya se ha indicado los componentes catalíticos utilizados en el procedimiento del invento suministran catalizadores apropiados para la producción de olefinas (co)polímeros en forma de partículas esféricas con características morfológicas valiosas (altos valores de densidad de masa, fluidez y resistencia mecánica. El diámetro medio de las partículas poliméricas se encuentra entre 50 y 5000 \mum.
En particular los catalizadores obtenidos de los componentes con área superficial menor de 100 m^{2}/g y una porosidad superior a 0,4 cc/g, se utilizan, apropiadamente, en la preparación de polímeros de etileno (HDPE y LLDPE). Los catalizadores tienen una actividad muy alta y el polímero esférico obtenido tiene características morfológicas atractivas (densidad de masa muy alta, fluidez y resistencia mecánica).
Los catalizadores obtenidos de los componentes con área superficial mayor de 60-70 m^{2}/g y porosidad inferior a 0,4 cc/g se prefieren para empleo en la preparación de homo y copolímeros de propileno cristalinos, los llamados copolímeros de impacto obtenidos con polimerización secuencial de 1) propileno y 2) mezclas de etileno-propileno.
Estos se utilizan también, ventajosamente, en la preparación de cauchos de etileno-propileno (cauchos de EP), o cauchos de etileno-propileno-dieno (cauchos de EPDM), y de composiciones de polímero de propileno que contienen dichos cauchos.
Es sorprendente que con los catalizadores utilizados en el procedimiento del invento pueden obtenerse dichos tipos de caucho en partículas esféricas con buenas características de fluidez y densidad de masa puesto que hasta ahora no ha sido posible la preparación de polímeros elastoméricos del tipo antes indicado en partículas granulares fluibles debido a los problemas insalvables del ensuciamiento de los reactores y/o la aglomeración de las partículas.
Es también sorprendente que los catalizadores utilizados en el procedimiento del invento son altamente activos si bien el cloruro de magnesio en estos proporciona espectros de rayos X característicos de las formas de baja actividad del propio cloruro de magnesio.
Por último es sorprendente y completamente inesperado que el cloruro de magnesio este presente en la forma cristalina con un espectro de rayos X como el indicado en b).
La preparación de los componentes catalíticos se lleva a cabo en una variedad de formas. El método preferido comprende la reacción de un aducto de cloruro de magnesio/alcohol que contiene moles de alcohol de modo que el aducto sea sólido a temperatura ambiente, pero fundente a temperaturas entre 100-130ºC con un compuesto de titanio conteniendo por lo menos un enlace de halógeno-titanio.
El número de moles de alcohol varía con los diferentes tipos de alcohol.
El alcohol apropiado para uso tienen la fórmula ROH en donde R es un radical de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-12 átomos de carbono. Es también posible utilizar mezclas de dichos alcoholes.
Ejemplos de alcoholes son metanol, etanol, propanol, butanol, 2-etilhexanol y sus mezclas.
Con alcoholes tales como etanol, propanol, y butanol, el número de moles es de alrededor de 3 por MgCl_{2} moles. El alcohol y el cloruro de magnesio se mezclan en un hidrocarburo inerte líquido inmiscible con el aducto, llevado a la temperatura de fusión del aducto. La mezcla sufre vigorosa agitación [utilizando por ejemplo un aparato ULTRA TURRAX T-45N que gira a 2000-5000 rpm (Jonke & Kunkel K.G. IKG Werkel)].
La emulsión obtenida se enfría en un corto tiempo. Esto causa la solidificación del aducto en forma de partículas esféricas con las dimensiones deseadas. Las partículas se secan y luego someten a una desalcoholación parcial mediante calentamiento a temperaturas que van de 50º a 130ºC.
El aducto desalcoholado parcialmente adopta forma de partículas esféricas con un diámetro medio entre 50 y 350 \mum, un área superficial entre 10 y 50 m^{2}/g y porosidad de 0,6 a 2 cc/g (determinado con un porosímetro de mercurio).
Contra mayor es el grado de desalcholación mayor es la porosidad. La distribución del volumen de poro es tal que mas del 50% de los poros tiene un radio superior a 10.000 \ring{A}.
La desalcoholación se lleva a cabo hasta que el contenido de alcohol no es superior a 2 moles por mol de MgCl_{2}, de preferencia comprendido entre 0,15 y 1,5 moles, particularmente entre 0,3 y 1,5 moles.
Una modalidad específica es un aducto de MgCl_{2}/alcohol de ROH, en donde R es un radical de alquilo, cicloalquilo o alquilarilo con 1-12 átomos de carbono, apropiado para la preparación del componente catalítico utilizado en el procedimiento del invento que contiene de 0,2 a 2 moles de alcohol por mol de MgCl_{2} y con un área superficial entre 10 y 50 m^{2}/g, porosidad (mercurio) entre 0,6 y 2,5 cc/g y distribución del volumen de poro tal que por lo menos el 50% de los poros tenga un radio superior a 10.000 \ring{A}.
Siempre que la desalcoholación se lleve a valores inferiores a 0,2 moles de alcohol por mol de MgCl_{2}, la actividad catalítica se reduce de forma considerable.
El aducto parcialmente desalcoholado se suspende luego en TiCl_{4} frío a una concentración de 40-50 g/l, y luego se lleva a una temperatura de 80º-135ºC y se mantiene a dicha temperatura durante 0,5-2 horas. El exceso de TiCl_{4} se separa en caliente vía filtración o sedimentación.
El tratamiento con TiCl_{4} se repite una o mas veces si el contenido de alcohol deseado debe ser muy bajo (generalmente inferior al 0,5% en peso).
Durante la preparación de un componente catalítico que contiene un compuesto donador de electrones, se adiciona este último al TiCl_{4} en cantidades iguales a relaciones molares con respecto a MgCl_{2} entre 1:6 y 1:16.
Después de tratamiento con TiCl_{4} se lava el sólido con un hidrocarburo (por ejemplo hexano o heptano) y luego se seca.
De conformidad con otro método el aducto fundido mientras está en emulsión en un hidrocarburo inerte se pasa a través de un tubo de apropiada longitud bajo movimiento turbulento y luego se reúne en un hidrocarburo inerte mantenido a baja temperatura. Dicho método se describe en USP nº 4.399.054 a la que se hace referencia con fines descriptivos. En este caso también las partículas del aducto se someten a desalcoholización parcial y reacción con TiCl_{4}.
Como una variante a los métodos descritos antes el compuesto de titanio, especialmente cuando es sólido a temperatura ambiente de modo que por ejemplo el TiCl_{3} se disuelve en el aducto fundido que se desalcohola luego como se ha indicado antes y se somete a una reacción con un agente halogenante apto para reaccionar y separar los grupos hidroxílicos, tal como, por ejemplo, SiCl_{4}.
En el aducto fundido de partida, además del compuesto de titanio y opcionalmente otros metales de transición, también pueden incluirse cosoportes tales como AlCl_{3}, AlBr_{3}, ZnCl_{2}.
Los compuestos de titanio apropiados para la preparación de componentes catalíticos, además de TiCl_{4} y TiCl_{3} y haluros similares, también incluyen otros compuestos con por lo menos un enlace de Ti-halógeno, tal como alcoholatos de halógeno como triclorofenoxititanio y triclorobutoxititanio. Se prefiere TiCl_{4}.
Por último el compuesto de titanio puede utilizarse en mezcla con otros compuestos de metal de transición, tal como haluros de V, Zr, y Hf y alcoholatos de halógeno.
Como ya se ha indicado el componente catalítico puede contener también un compuesto donador de electrones (donador interno). Esto es necesario cuando el componente catalítico debe utilizarse en la polimerización estereorregular de olefinas tal como propileno, 1-buteno y 4-metil-1-penteno.
Los compuestos donadores de electrones pueden seleccionarse entre compuestos que incluyen éteres, ésteres, aminas, cetonas.
Compuestos preferidos son los alquil ésteres, cicloalquilos y arilos de ácidos policarboxílicos, tal como ácidos ftálico y maleico, especialmente alquil, cicloalquil, o aril ésteres de ácido ftálico y éteres de la fórmula
1
en donde R^{I}, R^{II}, iguales o diferentes entre sí, son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono; R^{III}y R^{IV}, iguales o diferentes, son radicales de alquilo con 1-4 átomos de carbono.
Eteres de este tipo se describen en EP-A-344 755.
Ejemplos representativos de dichos compuestos son n-butil ftalato, diisobutil ftalato, di-n-octil ftalato, 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano; 2-metil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano.
El donador interno está generalmente presente en relaciones molares con respecto a Mg de 1:8-1:14. El compuesto de titanio expresado como Ti está presente en un porcentaje entre 0,5 y 10% en peso.
Como catalizadores se utilizan compuestos de al-alquilo elegidos particularmente entre Al-trialquilos, tal como Al-trietilo, Al-triisobutilo y Al-tri-n-butilo.
La relación Al/Ti es superior a 1 y es generalmente de entre 20-800.
En caso de polimerización estereorregular de alfa olefinas como propileno y 1-buteno, además del compuesto de Al-alquilo, usualmente, también un compuesto donador de electrones (se utiliza donador externo). este compuesto puede ser igual o diferente del compuesto donador de electrones presente como donador interno.
Cuando el donador interno es un éster de un ácido policarboxílico, especialmente un ftalato, mas especialmente un alquil, cicloalquil o aril éster de ácido ftálico, el donador externo se elige, de preferencia entre los compuestos de sílice de la fórmula R_{1}R_{2}Si(OR)_{2}, en donde R_{1} y R_{2} son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono. Ejemplos representativos de estos silanos son metil cilohexil dimetoxisilano, difenil dimetoxisilano, metil-t.butil dimetoxisilano.
Pueden utilizarse también ventajosamente, como donador externo, 1,3-diéteres de la fórmula previamente mostrada.
En caso que el donador interno sea uno de estos diéteres, no existe necesidad de utilizar un donador externo, puesto que la estereoespecificidad del catalizador es de por si suficientemente alta.
Los catalizadores que contienen un donador interno se utilizan en la preparación de LLDPE con distribución de peso molecular restringida. Como ya se ha indicado los catalizadores se utilizan en la polimerización de CH_{2}=CHR olefinas en donde R es un hidrógeno, o un radical de alquilo o arilo con 1-8 átomos de carbono y mezclas de dichas olefinas con o sin un dieno.
La polimerización se realiza de conformidad con métodos conocidos operando en fase líquida, en presencia o ausencia de un diluente hidrocarbúrico inerte, o en fase gaseosa.
Es también posible utilizar procedimientos mixtos de líquido-gas en donde en una o mas etapas la polimerización se lleva a cabo en fase líquida, y en una o mas etapas sucesivas se lleva a cabo en fase gaseosa.
Las temperatura de polimerización se encuentran en general entre 20º y 150ºC, de preferencia entre 60º y 90ºC. La operación tiene lugar a presión atmosférica o superior.
Los datos mostrados en los ejemplos y texto relativo a las propiedades siguientes han sido determinados de conformidad con los métodos indicados a continuación.
\underline{Propiedad}
\underline{Método}
- Indice de flujo MIL
ASTM-D 1238
- \hskip0.3cm '' \hskip0.8cm '' \hskip0.3cm MIE
ASTM-D 1238
- \hskip0.3cm '' \hskip0.8cm '' \hskip0.3cm MIF
ASTM-D 1238
- Fracción soluble en xileno
(véase determinación antes de los ejemplos)
- Indice de isotacticidad (I.I.)
Porcentaje ponderal de polímero insoluble en xileno a 25ºC. Básicamente se ajusta al porcentaje ponderal de polímero insoluble en n-heptano hirviente)
- Area superficial
B.E.T. (aparato utilizado SORPTOMATIC 1800 - C. Erba).
- Porosidad
A menos que se indique de otro modo la porosidad se determina con el método B.E.T. (véase antes). Se calcula a partir de la curva de distribución de poro integral en función de los propios poros.
- Porosidad (mercurio)
Determinado sumergiendo una cantidad conocida de la muestra en una cantidad conocida de mercurio en el interior de un dilatómetro y aumentando hidráulicamente de modo gradual la presión del mercurio. La presión de la introducción del mercurio en los poros es en función del diámetro de estos. La medición se realiza utilizando un porosímetro "Porosimeter Serie 2000" (C. Erba). La porosidad total se calcula a partir de la disminución de volumen del mercurio y los valores de la presión aplicada.
- Densidad de Masa
DIN-53194
- Fluidez
El tiempo tomado por 100 g de polímero para fluir a través de un embudo con un orificio de salida de un diámetro de 1,25 cm, y paredes con una inclinación de 20º respecto de la vertical.
- Morfología
ASTM-D 1921-63
Determinación del porcentaje en xileno soluble
Se disuelven 2 g de polímero en 250 ml de xileno a 135ºC mientras se agita. Después de 20 minutos se deja enfriar la solución, todavía bajo agitación, hasta que alcanza 25ºC.
Después de 30 minutos se filtra el material precipitado a través de papel de filtro; se evapora la solución en corriente de nitrógeno y se seca el residuo bajo vacío a 80ºC hasta que alcanza peso constante.
Así se calcula el porcentaje de polímero soluble en xileno a temperatura ambiente.
Ejemplos Preparación de aductos de MgCl_{2}/alcohol
Los aductos de MgCl_{2}/alcohol en forma de partícula esférica se preparan siguiendo el método descrito en el ejemplo 2 de la USP nº 4.300.054, pero operando a 3.000 RPM en lugar de 10.000 RPM.
El aducto se desalcoholó parcialmente con calor a temperaturas en aumento de 30ºC a 180ºC operando en corriente de nitrógeno.
Preparación del componente catalítico sólido
En un matraz de 1 litro equipado con un condensador y agitador mecánico se introdujo, bajo una corriente de nitrógeno, 625 ml de TiCl_{4}. A 0ºC, mientras se agita, se adicionaron 25 g del aducto desalcoholado parcialmente. Luego se calentó hasta 100ºC en l hora, y cuando la temperatura alcanzó 40ºC se adicionó diisobutilftalato (DIBF) en una relación molar Mg/DIBF=8.
Se mantuvo la temperatura a 100ºC durante 2 horas, luego se dejó decantar y después se separó por sifonación el líquido caliente. Se adicionaron 550 ml de TiCl_{4} y se calentó hasta 120ºC durante 1 hora. Por último se dejó reposar y se separó por sifonación el líquido mientras estaba caliente; se lavó el sólido residual 6 veces con alícuotas de 200 ml de hexano anhidro a 60ºC y 3 veces a temperatura ambiente.
Luego se secó el sólido bajo vacío.
Polimerización de propileno
En una autoclave de acero inoxidable de 4 litros equipada con agitador y un sistema termostático, que se había desgaseado con nitrógeno a 70ºC durante 1 hora y luego con propileno, se introdujo a 30ºC sin agitación pero bajo ligero flujo de propileno, el sistema catalítico constituido por una suspensión del componente catalítico sólido anterior en 80 ml de hexano, 0,76 g de Al-trietilo y 8,1 mg de difenildimetoxisilano (DPMS). La suspensión se preparó inmediatamente antes de la prueba.
Luego se cerró la autoclave y se introdujo 1 Nl de H_{2}. Mientras se agitaba se cargó 1,2 kg de propileno líquido y la temperatura se llevó hasta 70ºC en cinco minutos, manteniendo el valor constante durante 2 horas.
Al final de la prueba se detuvo la agitación y se separó cualquier propileno sin reaccionar. Una vez se enfrió la autoclave a temperatura ambiente se recuperó el polímero y luego se secó a 70ºC bajo corriente de nitrógeno en un horno durante 3 horas y luego se analizó.
Copolimerización de etileno con buteno-1 (LLDPE)
Se desgaseó la autoclave descrita antes con propano en lugar de propileno. El sistema catalítico constituido por 254 cc de hexano, 1,05 g de Al-triisobutilo y el componente catalítico anterior, se introdujo en la autoclave a temperatura bajo flujo de propano. La presión se aumentó hasta 5,5 bar (5,5 atm.) con H_{2} y luego hasta 2 bar (2 atm) con etileno, prepolimerizando el etileno hasta utilizarse 15 g de etileno (45ºC).
Se desgaseó el propano y el hidrógeno y después de lavado con H_{2} se formó la fase gaseosa con 37,0 g de etileno, 31,9 g de buteno-1, y 1,8 bar (1,8 atm.) de H_{2} (presión total 15 bar (15 atm)).
Luego se alimentó una mezcla de etileno-buteno-1 en una relación ponderal de 9:1 a 70ºC durante 2 horas.
Por último se desgaseó la autoclave y se enfrió rápidamente hasta temperatura ambiente.
Se secó el copolímero recuperado a 70ºC en nitrógeno durante 4 horas en un horno.
Polimerización de etileno
Una autoclave de acero inoxidable de 2,5 l equipada con agitador y sistema termostático se barrio como se ha descrito antes para la prueba con propileno pero utilizando etileno en lugar de propileno.
Se introdujeron a 45ºC en corriente de H_{2}, 900 ml de una solución conteniendo 0,5 g/l de Al-triisobutilo en hexano anhidro e inmediatamente después se suspendió el componente catalítico en 100 ml de la solución antes citada.
La temperatura se llevó rápidamente hasta 70ºC y se alimentó H_{2} hasta que la presión alcanzó 3 bares (3 atm.), luego etileno hasta 10,5 bares (10,5 atm.). Estas condiciones se mantuvieron durante 3 horas sustituyendo continuamente el etileno eliminado. Al termino de la reacción de polimerización se aireó rápidamente la autoclave y se enfrió a temperatura ambiente.
Se filtró la suspensión polimérica y se secó el residuo sólido en nitrógeno a 60ºC durante 8 horas.
Ejemplo 1
Se desalcoholó un aducto de MgCl_{2}\cdot3EtOH esférico (obtenido como se indica en el método general) hasta que se obtuvo una relación molar de EtOH/MgCl_{2} de 1,7.
Se obtuvo un producto con las características siguientes:
- porosidad (mercurio) = 0,904 cc/g;
- área superficial = 9,2 m^{2}/g;
- densidad de masa = 0,607 g/cc.
A partir de este aducto, a través del tratamiento de TiCl_{4} descrito en el método general, se obtuvo un componente catalítico sólido en forma esférica con las características siguientes:
- Ti = 2,5% en peso;
- DIBF = 8,2 en peso;
- porosidad = 0,405 cc/g;
- área superficial = 249 m^{2}/g;
- densidad de masa = 0,554 g/cc.
El espectro de rayos X de este componente no tuvo reflexiones a 2 \vartheta de 14,95º; en su lugar estuvo presente un halo con una intensidad máxima de 2 \vartheta de 34,72º.
Este componente catalítico se utilizó en la polimerización de propileno siguiendo la técnica descrita en la sección general. Utilizando 0,01 g del componente se obtuvieron 430 g de polímero con las características siguientes:
- fracción soluble en xileno a 25ºC = 2,4%;
- MIL = 2,5 g/10';
- densidad de masa = 0,48 g/cc;
- morfología: 100% de partículas esféricas con diámetro entre 1000 y 5000 \mum;
- fluidez : 10 segundos.
Ejemplo 2
Mediante la desalcoholación (de conformidad con el ejemplo 1) de un aducto esférico de MgCl_{2}\cdot3EtoH obtenido también de conformidad con el método indicado en el ejemplo 1, se obtuvo un aducto con relación molar de EtOH/MgCl_{2} de 1,5, y con las características siguientes:
- porosidad (mercurio) = 0,946 cc/g;
- área superficial = 9,1 m^{2}/g;
- densidad de masa = 0,564 g/cc.
A partir de este aducto, mediante tratamiento de TiCl_{4}, como se ha indicado antes, se preparó un componente catalítico esférico con las características siguientes:
- Ti = 2,5% en peso;
- DIBF = 8,0% en peso;
- porosidad = 0,389 cc/g;
- área superficial = 221 m^{2}/g;
- densidad de masa = 0,555 g/cc.
El espectro de rayos X del componente no mostró reflexiones a 2 \vartheta de 14,95º; solo estuvo presente un halo con una intensidad máxima de 2 \vartheta de 2,5780º.
Este componente catalítico se utilizó en la polimerización del propileno utilizando el procedimiento del ejemplo 1.
Utilizando 0,015 g del componente catalítico se obtuvieron 378 g de polipropileno con las características siguientes:
- fracción soluble en xileno a 25ºC = 2,6%;
- MIL = 2,8 g/10';
- densidad de masa = 0,395 g/cc;
- morfología = 100% de partículas esféricas con diámetro entre 1000 y 5000 \mum;
- fluidez = 12 segundos.
Ejemplo 3
Mediante la desalcoholación parcial (de conformidad con el ejemplo 1) de un aducto esférico de MgCl_{2}.3EtOH obtenido de conformidad con el método indicado en los ejemplos precedentes, se obtuvo un EtOH/MgCl_{2} = aducto 1 que tiene las características siguientes:
- porosidad (mercurio) = 11,5 m^{2}/g;
- área superficial = 11,5 m^{2}/g;
- densidad de masa = 0,535 g/cc.
A partir de dicho aducto, mediante reacción de TiCl_{4}, siguiendo la metodología descrita en los ejemplos precedentes, se obtuvo un componente catalítico esférico con las características siguientes:
- Ti = 2,2% en peso;
- DIBF = 6,8% en peso;
- porosidad = 0,261 cc/g;
- área superficial = 66,5 m^{2}/g;
- densidad aparente = 0,440 g/cc.
El espectro de rayos X del componente catalítico mostró una reflexión en 2 \vartheta de 14,95º así como una en 2 \vartheta =
35º.
Utilizando 0,023 g del componente catalítico en la polimerización de propileno con el empleo de las condiciones del ejemplo 1, se obtuvieron 412 g de polipropileno con las características siguientes:
- fracción soluble en xileno a temperatura ambiente = 3,0%;
- MIL - 3,2 g/10';
- densidad de masa = 0,35 g/cc;
- morfología = 100% de partículas esféricas con diámetro entre 500 y 5000 \mum;
- fluidez - 12 segundos.
Siguiendo la descripción general previa del procedimiento para la copolimerización de etileno con buteno, se utilizaron 0,0238 g del componente catalítico y se obtuvieron 240 g de copolímero con las características siguientes:
- buteno enlazado = 8,3% en peso;
- fracción soluble en xileno a temperatura ambiente = 12,2%;
- MIE = 12 g/10';
- MIF = 12 g/10';
- MIF/MIE = 30;
- morfología = 100% de partículas esféricas con diámetro entre 500 y 5000 \mum.
Ejemplo 4
Mediante la desalcoholación parcial (de conformidad con el ejemplo 1) de un aducto esférico de MgCl_{2}.3EtOH obtenido de conformidad con el método indicado en los ejemplos precedentes, se obtuvo un EtOH/MgCl_{2} = aducto 0,4 que tiene las características siguientes:
- porosidad (mercurio) = 1,604 m^{2}/g;
- área superficial = 36,3 m^{2}/g;
- densidad aparente = 0,410 g/cc.
Tratando este soporte con TiCl_{4} a una temperatura de 135ºC, a una concentración de 50 g/l, con tres tratamientos de l hora, se obtuvo un componente catalítico esférico que, después de eliminación del TiCl_{4} en exceso, lavado y secado, tuvo las características siguientes:
- Ti = 2,6% en peso;
- porosidad = 0,427 cc/g;
- área superficial 66,5 m^{2}/g.
El espectro de rayos X de este componente mostró una reflexión en 2 \vartheta de 14,95º así como en 2 \vartheta de 35º.
Utilizando 0,012 g del componente catalítico en la polimerización de etileno de conformidad con el método descrito en la sección general, se obtuvieron 400 g de polietileno con las características siguientes:
- MIE = 0,144 g/10';
- MIF = 8,87 g/10';
- MIF/MIE = 61,6;
- morfología = 100% de partículas esféricas con diámetro entre 1000 y 5000 \mum.
- fluidez = 12 segundos;
- densidad aparente = 0,38 g/cc.
Ejemplo 5
Mediante la desalcoholación parcial (de conformidad con el ejemplo 1) de un aducto esférico de MgCl_{2}.3EtOH obtenido de conformidad con el método indicado en los ejemplos precedentes, se obtuvo un aducto con relación molar de EtOH/MgCl_{2} de 0,15 que tiene las características siguientes:
- porosidad (mercurio) = 1,613 m^{2}/g;
- área superficial = 22,2 m^{2}/g.
El espectro de rayos X de este componente mostró una reflexión en 2 \vartheta de 14,95º así como en 2 \vartheta de 35º.
Utilizando 0,03 g de este componente en la polimerización de etileno de conformidad con el método descrito en el ejemplo 4, se obtuvieron 380 g de polietileno con las características siguientes:
- MIE = 0,205 g/10';
- MIF = 16,42 g/10';
- MIF/MIE = 80,1;
- fluidez = 12 segundos;
- densidad de masa = 0,40 g/cc.
Ejemplo 6
Se preparó un aducto de MgCl_{2}\cdot1EtOH de conformidad con el método del ejemplo 3, pero utilizando también una cantidad de agua diluida en el alcohol utilizado para la preparación del MgCl_{2}\cdot3EtOH de partida igual al 2% en
peso.
El aducto después de desalcoholación contuvo 3% en peso de agua. Con dicho aducto, después de tratamiento con TiCl_{4} y DIBF como se ha descrito en el ejemplo 1, se obtuvo un componente catalítico esférico con la composición ponderal siguiente:
- Ti = 2,35%;
- DIBF = 6,9%.
\newpage
Utilizando 0,025 g de este componente en la polimerización de propileno como en el ejemplo 1, se obtuvieron 410 g de polímero en forma de partículas esféricas que tuvieron las características siguientes:
- fracción soluble en xileno a 25ºC = 3,1%;
- MIL = 3,0 10';
- densidad aparente = 0,35% g/cc;
- morfología = 100% de las partículas esféricas con un diámetro entre 100 y 5000 \mum;
- fluidez = 13 segundos.

Claims (4)

1. Procedimiento para la polimerización de olefinas llevado a cabo en presencia de un catalizador que comprende el producto de la reacción de un compuesto de Al-trialquilo y un componente catalítico que comprende un compuesto de titanio que contiene por lo menos un enlace Ti-halógeno soportado sobre cloruro de magnesio anhidro, estando dicho componente en forma de partículas esféricas con un diámetro medio entre 10 y 350 \mum, área superficial entre 20 y 250 m^{2}/g, porosidad superior a 0,2 cc/g, con un espectro de rayos X en donde a) están representes reflexiones en ángulo 2 \vartheta de 35º y 2 \vartheta de 14,95º o b) en donde la flexión en ángulo 2 \vartheta de 35º deja de estar presente pero se sustituye por un halo con una intensidad máxima entre ángulos 2 \vartheta de 33,5 y 35º, y la reflexión en ángulo 2 \vartheta de 14,95 deja de estar presente.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en donde se utiliza un compuesto donador de electrones (donador externo) en la preparación del catalizador.
3. El procedimiento de la reivindicación 2, en donde el componente catalítico incluye un donador de electrones elegido entre alquil, cicloalquil y aril ésteres de ácido ftálico, y el donador externo se elige entre compuestos de sílice de la fórmula R_{1}R_{2}Si(OR)_{2}, en donde R_{1} y R_{2} iguales o diferentes son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono, y R es un radical alquilo con 1-4 átomos de carbono.
4. El procedimiento de la reivindicación 2, en donde el donador externo se elige entre 1,3-diéteres de la fórmula
1
en donde R^{I}, R^{II}, iguales o diferentes entre sí, son radicales de alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-8 átomos de carbono; y R^{III} y R^{IV}, iguales o diferentes, son radicales alquilo con 1-4 átomos de carbono.
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Families Citing this family (288)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69032347T2 (de) * 1989-12-28 1998-09-24 Idemitsu Petrochemical Co Verfahren zur herstellung eines katalysators zur olefinpolymerisation und von polyolefin
IT1245249B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1245250B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1260495B (it) * 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ITMI922919A1 (it) * 1992-12-21 1994-06-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
CN1039234C (zh) * 1994-03-22 1998-07-22 中国石油化工总公司 聚丙烯球形催化剂及其制备
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269841B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Himont Inc Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide
IT1270070B (it) 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
FR2728181B1 (fr) 1994-12-16 1997-01-31 Appryl Snc Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique
IT1274469B (it) * 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1281198B1 (it) 1995-12-18 1998-02-17 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine
IT1282691B1 (it) 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
CN1161391C (zh) 1996-06-24 2004-08-11 蒙特尔北美公司 高透明性及高柔软性的弹性塑料聚烯烃组合物
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
IL127230A (en) 1997-03-29 2004-07-25 Montell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
IT1292108B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292107B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292109B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
WO1999011677A1 (en) * 1997-09-03 1999-03-11 Montell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP3406488B2 (ja) * 1997-09-05 2003-05-12 東京エレクトロン株式会社 真空処理装置
ES2205795T5 (es) 1998-03-05 2009-11-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. (co)polimeros de polibuteno-1 y procedimiento para su preparacion.
DE69907785T2 (de) 1998-03-09 2004-02-12 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Mehrstufiges Verfahren zur Olefinpolymerisation
ES2364330T3 (es) * 1998-03-23 2011-08-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes catalíticos prepolimerizados para la polimerización de olefinas.
JP2002509577A (ja) 1998-05-06 2002-03-26 モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ ポリオレフィン組成物およびそこから得られるフィルム
CN1162451C (zh) 1998-05-06 2004-08-18 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合用催化剂组分
BR9912244A (pt) * 1998-07-20 2001-04-10 Sasol Tech Pty Ltd Polìmero, terpolìmero, processos para produzir um polìmero, para produzir um terpolìmero e para a polimerização de etileno.
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
DE69918662T2 (de) 1998-11-04 2005-08-11 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Bestandteile und katalysatoren für die olefinpolymerisation
KR100695044B1 (ko) 1998-12-24 2007-03-14 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 폴리올레핀으로 제조한 병 클로져
CN1128822C (zh) 1999-02-26 2003-11-26 中国石油化工集团公司 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法
WO2000053646A1 (en) * 1999-03-09 2000-09-14 Basell Technology Company B.V. Multi-stage process for the (co)polymerization of olefins
DE60029399T2 (de) 1999-03-15 2007-07-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Komponente und katalysator für die polymerisation von olefinen
AU777683B2 (en) 1999-04-15 2004-10-28 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
WO2001019879A1 (en) 1999-09-10 2001-03-22 Basell Technology Company B.V. Catalyst for the polymerization of olefins
AU2849701A (en) 2000-02-02 2001-08-14 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
WO2001070878A1 (en) 2000-03-22 2001-09-27 Basell Technology Company B.V. Thermoplastic compositions of isotactic propylene polymers and flexible propylene polymers having reduced isotacticity and a process for the preparation thereof
DE60139676D1 (de) * 2000-05-12 2009-10-08 Basell Poliolefine Srl Vorpolymerisierte Katalysatorbestandteile für die Polymerisation von Olefinen
CN1119354C (zh) 2000-05-19 2003-08-27 中国石油化工集团公司 一种氯化镁-醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
WO2002022732A1 (en) 2000-09-15 2002-03-21 Baselltech Usa Inc. Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers
EP1272533B1 (en) 2000-10-13 2008-09-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
JP2004516365A (ja) * 2000-12-22 2004-06-03 バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. 多孔性ポリマーの製造方法およびそれから得られるポリマー
US6657025B2 (en) * 2001-01-12 2003-12-02 Fina Technology, Inc. Production of ultra high melt flow polypropylene resins
US7019097B2 (en) 2001-03-15 2006-03-28 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the (co)polymerization of ethylene
US6855656B2 (en) 2001-03-30 2005-02-15 Toho Catalyst Co., Ltd. Polymerization and propylene block copolymer
US20030022786A1 (en) 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
EP1406969A1 (en) 2001-07-17 2004-04-14 Basell Polyolefine GmbH Multistep process for the (co)polymerization of olefins
CN100415778C (zh) 2001-09-13 2008-09-03 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合反应的组分和催化剂
BR0206389B1 (pt) 2001-10-30 2013-02-05 tubo de polipropileno e processo para sua preparaÇço.
US20050003951A1 (en) * 2001-11-27 2005-01-06 Angelo Ferraro Porous polymers of propylene
BRPI0206560B1 (pt) 2001-11-27 2016-02-10 Basell Poliolefine Spa composições poliméricas límpidas e flexíveis de propileno
EP1448624A1 (en) * 2001-11-27 2004-08-25 Basell Polyolefine GmbH Process for the treatment of polymer compositions
TWI268939B (en) * 2001-12-12 2006-12-21 Basell Poliolefine Spa Process for the polymerization of olefins
US7098164B2 (en) 2002-03-08 2006-08-29 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the polymerization of olefins
AU2003232188A1 (en) 2002-03-29 2003-10-13 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
CA2452034A1 (en) 2002-05-29 2003-12-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Butene-1 (co)polymers and process for their preparation
CN1194993C (zh) 2002-06-06 2005-03-30 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂
BR0305246B1 (pt) 2002-06-26 2012-12-11 composições de poliolefinas resistentes ao impacto, seu processo de preparação, bem como artigos moldados por injeção compreendendo as mesmas.
WO2004003072A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
CN1290874C (zh) * 2002-07-23 2006-12-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 氯化镁-醇加合物及由其获得的催化剂组分
JP3786138B2 (ja) 2002-08-19 2006-06-14 宇部興産株式会社 α−オレフィンの重合又は共重合に用いられるα−オレフィンの重合又は共重合用触媒、その触媒成分及びその触媒を用いたα−オレフィンの重合方法
EP1539839B1 (en) 2002-09-17 2017-08-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
WO2004033505A1 (en) 2002-10-09 2004-04-22 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polymerization process
WO2004048424A1 (en) 2002-11-28 2004-06-10 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Butene-1 copolymers and process for their preparation
KR20050085800A (ko) 2002-12-18 2005-08-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 마그네슘 디클로라이드계 부가생성물 및 그것으로부터수득된 촉매 성분
EP1611164B1 (en) 2003-03-27 2012-05-09 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP1629039A1 (en) 2003-05-21 2006-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Stretch wrap films
KR101167538B1 (ko) 2003-05-29 2012-07-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들
US7572860B2 (en) 2003-08-05 2009-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
CN1871266B (zh) 2003-10-28 2012-05-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的组分和催化剂
JP2007510771A (ja) 2003-11-06 2007-04-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリプロピレン組成物
WO2005058982A1 (en) 2003-12-19 2005-06-30 Basell Polyolefine Gmbh Process for the (co)polymerization of ethylene
JP4733053B2 (ja) * 2003-12-23 2011-07-27 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ マグネシウムジクロライド−エタノール付加物およびそれから得られる触媒成分
RU2006126661A (ru) 2003-12-23 2008-01-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Аддукты дихлорида магния с этанолом и полученные из них компоненты катализатора
RU2006138604A (ru) 2004-04-02 2008-05-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Компоненты и катализаторы для полимеризации олефинов
ES2296190T3 (es) 2004-06-08 2008-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico.
CN100519592C (zh) 2004-06-16 2009-07-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂
ATE463517T1 (de) 2004-06-18 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur herstellung von katalysatorkomponenten für die olefinpolymerisation
CN1973160B (zh) 2004-06-25 2010-10-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法
US7776986B2 (en) 2004-10-18 2010-08-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Butene-1 (Co)Polymers having low isotacticity
ATE501183T1 (de) 2004-10-21 2011-03-15 Basell Polyolefine Gmbh 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür
EP1650230A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor
EP1844100B1 (en) 2005-02-03 2009-10-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer composition for injection molding
WO2006114358A2 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
EP1717269A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Borealis Technology Oy Alpha-olefin homo-or copolymer compositions
CN101175778B (zh) 2005-05-12 2011-12-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
AU2006265203A1 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers having broad molecular weight distribution
KR20080034919A (ko) 2005-07-11 2008-04-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 양호한 장벽 보유성을 갖는 금속화된 프로필렌 중합체 필름
DE602006006858D1 (de) 2005-10-14 2009-06-25 Basell Poliolefine Srl Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz
BRPI0620531B1 (pt) 2005-11-22 2018-01-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições poliolefínicas resistentes a impacto
RU2008120239A (ru) 2005-11-22 2009-11-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Полиолефиновые композиции со слабым блеском
WO2007076639A1 (fr) * 2006-01-04 2007-07-12 China Petroleum & Chemical Corporation Composant de catalyseur pour la polymerisation ou la copolymerisation d'olefines, son procede de preparation, catalyseur contenant ledit composant de catalyseur et son utilisation
US8178632B2 (en) 2006-07-28 2012-05-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymers
KR101422554B1 (ko) * 2006-08-04 2014-07-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 헤테로상 프로필렌 공중합체의 기체 상 제조 방법
JP5237960B2 (ja) 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物
KR101423945B1 (ko) 2006-12-07 2014-08-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물
ATE459662T1 (de) 2006-12-21 2010-03-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenfolien mit hohem schrumpf
WO2008077770A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US8455072B2 (en) 2006-12-22 2013-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe system and sheets
WO2008132035A1 (en) 2007-04-27 2008-11-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Butene-1 terpolymers and process for their preparation
BRPI0811915B1 (pt) 2007-05-22 2018-10-09 Basell Poliolefine Italia Srl processo para a preparação de composições de polímero de propileno leves
CN101679558B (zh) 2007-05-22 2012-08-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 软质丙烯聚合物组合物
WO2009077293A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparent polyolefin compositions
EP2247424B1 (en) 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
MX2010013609A (es) 2008-06-11 2011-03-21 Lummus Novolen Tech Gmbh Star Catalizadores de ziegler-natta de alta actividad, proceso para producir catalizadores y usos de los mismos.
WO2010020575A1 (en) 2008-08-20 2010-02-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
EP2340279B1 (en) * 2008-09-24 2013-03-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having good resistance at whitening
ES2393976T3 (es) 2008-12-03 2013-01-03 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos.
RU2532182C2 (ru) 2008-12-24 2014-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Напорные трубы и полиолефиновые композиции для их получения
BRPI0923768A2 (pt) 2008-12-29 2019-09-24 Basell Poliolefine Italia Srl componentes catalisadores para a polimerizacao de olefinas e catalisadores obtidos dos mesmos
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
CN102333798B (zh) 2009-02-27 2014-06-04 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯聚合的多级方法
JP5642151B2 (ja) 2009-03-23 2014-12-17 サンアロマー株式会社 ポリオレフィンマスターバッチ及び射出成形に適したポリオレフィン組成物
WO2010112337A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
EP2419461A1 (en) 2009-04-16 2012-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2010133434A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102459362B (zh) 2009-06-18 2015-04-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分以及由其所获得的催化剂
US8598285B2 (en) 2009-07-14 2013-12-03 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Process for the preparation of polymer of 1-butene
KR101541749B1 (ko) 2009-07-15 2015-08-04 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 구형 마그네슘 할라이드 어덕트, 촉매 성분 및 그것으로부터 제조된 올레핀 중합용 촉매
EP2462171A1 (en) 2009-08-06 2012-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of ethylene polymers with narrow molecular weight distribution
CN102574947B (zh) 2009-09-15 2014-04-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-醇加合物和由此得到的催化剂组分
EP2480605B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036016A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
BR112012006532B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
US8735497B2 (en) 2009-10-13 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers compositions
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
BR112012017139A2 (pt) 2009-12-22 2017-09-19 Basell Polyolefine Gmbh componentes catalisadores para a polimerização das olefinas e catalisadores a partir destes obtidos
CN102656199B (zh) 2010-01-11 2016-08-31 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-水加合物和由其制成的催化剂组分
EP2542592B1 (en) 2010-03-04 2014-03-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN102781971B (zh) 2010-03-04 2015-03-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
WO2011138111A1 (en) 2010-05-05 2011-11-10 Basell Poliolefine Italia Srl Propylene polymer compositions
WO2011144486A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Polypropylene tub for washing machine
EP2571933B1 (en) 2010-05-20 2016-11-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
US8709564B2 (en) 2010-06-23 2014-04-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin and composition for pipe systems and sheets
WO2011160946A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
EP2585530B1 (en) 2010-06-23 2017-08-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
BR112012033011B1 (pt) 2010-06-24 2020-05-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema catalisador e processo para polimerizar olefinas utilizando tal sistema
US9303159B2 (en) 2010-07-23 2016-04-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2601223B1 (en) 2010-08-05 2018-01-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN103052659B (zh) 2010-08-05 2016-12-21 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
CA2805769C (en) 2010-08-24 2017-11-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN102432712B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂
CN102432709B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂
ES2627928T3 (es) 2010-09-30 2017-08-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Aductos de dicloruro de magnesio-alcohol y componentes catalíticos obtenidos
ES2542080T3 (es) 2010-10-19 2015-07-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema catalizador para la polimerización de olefinas
US20130217844A1 (en) * 2010-10-19 2013-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
CN103154050B (zh) 2010-10-19 2016-11-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃聚合方法
WO2012052389A1 (en) 2010-10-19 2012-04-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of high purity propylene polymers
CN103154176B (zh) 2010-10-21 2016-08-10 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 含丁烯-1共聚物的压敏粘合剂
KR101872196B1 (ko) * 2010-12-24 2018-06-28 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 마그네슘 디클로라이드-에탄올 부가물 및 그로부터 수득한 촉매 성분
CN103403088B (zh) 2011-03-10 2016-02-10 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃基容器
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
EP2694209A1 (en) 2011-04-01 2014-02-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
CN103476806B (zh) 2011-04-12 2016-12-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
EP2699605B1 (en) 2011-04-18 2018-05-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2518090A1 (en) 2011-04-28 2012-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US20140094576A1 (en) 2011-06-09 2014-04-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
BR112013031726B1 (pt) 2011-06-24 2020-06-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componente catalisador para a polimerização de olefinas, catalisador para a (co)polimerização de olefinas bem como processo para a (co)polimerização de olefinas
EP2730590B1 (en) 2011-07-06 2018-04-04 Toho Titanium CO., LTD. Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and method for producing olefin polymer
JP2014522804A (ja) * 2011-08-08 2014-09-08 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 二塩化マグネシウムエタノール付加物とそれから得られる触媒成分
EP2583985A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2583983A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
WO2013083576A1 (en) 2011-12-05 2013-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene terpolymers
EP2607384A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2607386A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2607387A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2636687A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2666792A1 (en) 2012-05-23 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2671894A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of butene-1
EP2692743A1 (en) 2012-08-03 2014-02-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2712874A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2712875A1 (en) 2012-09-28 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
CN104755549B (zh) 2012-10-22 2017-05-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高膨胀比的聚乙烯组合物
RU2621045C2 (ru) 2012-10-22 2017-05-31 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция с высокими механическими свойствами
CN106170512B (zh) 2012-10-22 2021-04-09 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高膨胀比的聚乙烯组合物
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
US9522968B2 (en) * 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2743307A1 (en) 2012-12-12 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
EP2746299A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of ethylene
EP2746297A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2757114A1 (en) 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CA2901419C (en) 2013-02-27 2017-11-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene processes and compositions thereof
EP2778265A1 (en) 2013-03-11 2014-09-17 Basell Polyolefine GmbH Multilayer fibers
EP2787014A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803678A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803679A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2818508A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
EP2818509A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
EP2821434A1 (en) 2013-07-05 2015-01-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
BR112016008914B1 (pt) 2013-10-30 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos
KR102305567B1 (ko) * 2014-04-24 2021-09-24 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 프로펜 중합용 촉매 성분, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 촉매
WO2015161827A1 (zh) * 2014-04-24 2015-10-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
EP3268397B1 (en) 2015-03-10 2019-04-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US10246532B2 (en) 2015-03-12 2019-04-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
WO2016156473A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
KR101895565B1 (ko) 2015-05-19 2018-09-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분
CN107690443B (zh) 2015-06-26 2020-08-25 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高力学性能和加工性能的聚乙烯组合物
RU2653854C1 (ru) 2015-06-26 2018-05-15 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена для производства пленок
RU2688145C1 (ru) 2015-06-26 2019-05-20 Базелл Полиолефин Гмбх Состав полиэтилена, обладающий высокими механическими свойствами и технологичностью при обработке
CN106608923B (zh) * 2015-10-27 2019-03-26 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
CN106608934B (zh) * 2015-10-27 2019-03-22 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
JP6507324B2 (ja) 2016-04-14 2019-04-24 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ プロピレンポリマー組成物
CN109415460A (zh) 2016-07-15 2019-03-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合用催化剂
KR102317083B1 (ko) 2016-08-19 2021-10-25 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용
US11236189B2 (en) 2016-10-03 2022-02-01 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for polymerization of olefins, method for producing solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst for polymerization of olefins, method for producing polymer of olefin, method for producing polymer propylene copolymer and propylene copolymer
BR112019006015B1 (pt) 2016-10-14 2023-04-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de polímero de propileno nucleado e filme compreendendo a mesma
EP3535303B1 (en) 2016-11-04 2023-10-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the polymerization of olefins
KR102109306B1 (ko) 2016-11-17 2020-05-12 바젤 폴리올레핀 게엠베하 높은 스웰비를 갖는 폴리에틸렌 조성물
ES2834436T3 (es) 2016-11-18 2021-06-17 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas
WO2018095720A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
US10920050B2 (en) 2016-11-24 2021-02-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
BR112019010107B1 (pt) 2016-11-24 2022-11-01 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno para moldagem por sopro, artigos fabricados compreendendo a mesma e processo para sua preparação
CA3044697C (en) 2016-11-24 2020-12-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
JP6758165B2 (ja) * 2016-11-28 2020-09-23 三井化学株式会社 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法
FI3555150T3 (fi) 2016-12-19 2023-11-22 Basell Poliolefine Italia Srl Katalyyttikomponentteja olefiinien polymerisoimiseksi ja niistä saatuja katalyyttejä
CN110352203B (zh) 2017-03-27 2022-04-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯无规共聚物
WO2018206321A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene
JP6916377B2 (ja) 2017-05-18 2021-08-11 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィンの重合用触媒成分
CN111372953A (zh) 2017-12-14 2020-07-03 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 二氯化镁-醇加合物和由此获得的催化剂组分
US11376829B2 (en) 2018-02-28 2022-07-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Permeable polymer film
BR112020021275A2 (pt) 2018-05-14 2021-01-26 Basell Polyolefine Gmbh composição de polietileno que tem alta razão de inchaço, fnct e resistência ao impacto
ES2930766T3 (es) 2018-09-20 2022-12-21 Basell Polyolefine Gmbh Composición de polietileno para películas
KR102375728B1 (ko) 2018-10-01 2022-03-16 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 전구체 및 촉매 성분
WO2020069828A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
US20220056174A1 (en) 2018-12-04 2022-02-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of a colored polypropylene
WO2020114760A1 (en) 2018-12-05 2020-06-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Bopp multilayer film
ES2938726T3 (es) 2018-12-14 2023-04-14 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas
US20220081497A1 (en) 2019-01-09 2022-03-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP3953398A1 (en) 2019-04-11 2022-02-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of polypropylene
JP7100775B2 (ja) 2019-07-03 2022-07-13 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合のための触媒成分
FI4061858T3 (fi) 2019-11-20 2024-01-26 Basell Poliolefine Italia Srl Menetelmä katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja siitä saatuja komponentteja
WO2021110563A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for the polymerization of olefins
CZ2022239A3 (cs) * 2019-12-20 2022-07-13 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" (Pjsc "Sibur Holding") Polymer k produkování BOPP filmu vysokou rychlostí zpracování
CN115702203B (zh) 2020-07-21 2024-04-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯
WO2022017758A1 (en) 2020-07-24 2022-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for roofing applications
EP4192688B1 (en) 2020-08-07 2024-08-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft and flexible polyolefin composition
CN114149523B (zh) * 2020-09-05 2022-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用
WO2022128379A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Ultrasoft polyolefin composition
EP4288285A1 (en) 2021-02-08 2023-12-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for functional films
BR112023015234A2 (pt) 2021-02-26 2023-10-10 Univ Freiburg Albert Ludwigs Uso de um filme ou folha que compreende uma mescla de polímeros obtida por mesclagem em fusão de uma mistura, processo de fabricação de aditivo com base em extrusão, e, kit de impressão 3d
CN117015558A (zh) 2021-04-06 2023-11-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的预聚合的催化剂组分
WO2022258218A1 (en) 2021-06-10 2022-12-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition and light-source covering made therefrom
US20240279450A1 (en) 2021-06-16 2024-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
US20240309189A1 (en) 2021-07-12 2024-09-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
JP2024525604A (ja) 2021-07-23 2024-07-12 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 高いスウェル比、耐衝撃性および引張弾性率を有するブロー成形用ポリエチレン組成物
KR20240090819A (ko) 2021-10-28 2024-06-21 바젤 폴리올레핀 게엠베하 강화 폴리프로필렌 조성물
WO2023117512A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
WO2023171433A1 (ja) * 2022-03-11 2023-09-14 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法及びオレフィン類重合体
WO2023213536A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Plastic material and shaped article obtained therefrom
WO2023247227A1 (en) 2022-06-20 2023-12-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer film
WO2024028042A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition for heat sealable films
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056729A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024068382A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material
WO2024132732A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Colored thermoplastic composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
IT1068112B (it) * 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
JPS59117508A (ja) * 1982-12-24 1984-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレンの重合法
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
GB8708778D0 (en) * 1987-04-13 1987-05-20 Ici Plc Particulate solid
ZA884614B (en) * 1987-06-29 1989-03-29 Shell Oil Co Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition
GB8729890D0 (en) * 1987-12-22 1988-02-03 Unilever Plc Improvements in & relating to fat processes
FR2628110B1 (fr) * 1988-03-03 1994-03-25 Bp Chimie Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
FI103124B1 (fi) 1999-04-30
MY106344A (en) 1995-05-30
PL165373B1 (pl) 1994-12-30
EP1251141A2 (en) 2002-10-23
DE69034255D1 (de) 2008-08-21
UA27689C2 (uk) 2000-10-16
PT93923B (pt) 1996-11-29
NO901912D0 (no) 1990-04-27
JP2000080121A (ja) 2000-03-21
EP0395083A3 (en) 1991-06-05
KR900016272A (ko) 1990-11-13
DE69034205D1 (de) 2006-03-02
EP0789037A2 (en) 1997-08-13
BR9001991A (pt) 1991-08-13
YU82990A (en) 1991-10-31
HU902616D0 (en) 1990-09-28
DE69031693T2 (de) 1998-05-14
PT93923A (pt) 1990-11-20
CN1037609C (zh) 1998-03-04
DE69034205T2 (de) 2007-06-28
SK286102B6 (sk) 2008-03-05
CZ9900469A3 (cs) 2001-01-17
CA2015685C (en) 1999-12-21
PL284968A1 (en) 1992-01-13
DD298935A5 (de) 1992-03-19
IT8920329A0 (it) 1989-04-28
CA2015685A1 (en) 1990-10-28
EP1251141A3 (en) 2003-10-29
FI902107A0 (fi) 1990-04-26
AU636142B2 (en) 1993-04-22
ATE400590T1 (de) 2008-07-15
FI103124B (fi) 1999-04-30
EP0789037B1 (en) 2008-07-09
IL94154A0 (en) 1991-01-31
ATE307147T1 (de) 2005-11-15
IT1230134B (it) 1991-10-14
PL165028B1 (pl) 1994-11-30
CZ288172B6 (en) 2001-05-16
EP1251141B1 (en) 2005-10-19
IN174661B (es) 1995-02-04
NO901912L (no) 1990-10-29
HK1004605A1 (en) 1998-11-27
SK210990A3 (en) 1999-01-11
CN1047302A (zh) 1990-11-28
DE69031693D1 (de) 1997-12-18
RU2045537C1 (ru) 1995-10-10
ZA903063B (en) 1991-01-30
EP0789037A3 (en) 1998-11-04
HU225782B1 (en) 2007-09-28
HUT62609A (en) 1993-05-28
IN177689B (es) 1997-02-15
JP3016816B2 (ja) 2000-03-06
KR0177803B1 (ko) 1999-05-15
SK74798A3 (en) 2000-02-14
JPH0362805A (ja) 1991-03-18
EP0395083B1 (en) 1997-11-12
SK279629B6 (sk) 1999-01-11
IL94154A (en) 1994-01-25
NO178465C (no) 1996-04-03
EP0395083A2 (en) 1990-10-31
NO178465B (no) 1995-12-27
ES2110399T3 (es) 1998-02-16
JP3193360B2 (ja) 2001-07-30
ATE160150T1 (de) 1997-11-15
PL163548B1 (en) 1994-04-29
AU5456990A (en) 1990-11-01
MX20477A (es) 1993-12-01

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