CN100519592C - 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于烯烃CH2＝CHR(其中R是碳原子数为1-12的烃或烃自由基)聚合的固体催化剂组分，包括Mg、Ti、卤素和一种作为给电子体的选自特殊通式的γ-丁内酯衍生物。所述催化剂组分在用于烯烃聚合，特别是丙烯聚合时，显示出高的聚合物收率和高的等规指数(用高的二甲苯不溶性来表示)。

Description

用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂
本发明涉及用于烯烃聚合的催化剂组分、由此所得的催化剂以及所述催化剂在烯烃聚合中的应用。特别是本发明涉及适于烯烃有规立构聚合的催化剂组分，包括Ti、Mg、卤素和一种选自特殊γ-丁内酯衍生物的给电子体化合物。所述催化剂组分在用于烯烃聚合，特别是丙烯聚合时，显示出高的聚合物收率和高的等规指数(用高的二甲苯不溶性来表示)。
用γ-丁内酯衍生物做给电子体化合物来制备烯烃聚合催化剂在本领域是公知的。EP 86473公开了用α-甲基-α-苯基-γ-丁内酯(实施例11)做内给电子体来制备催化剂组分。然而所得聚丙烯的立构规整性和催化剂活性都不能令人满意。
EP 383 346公开了通式为(R1O)i(R2O)j(R3O)k-Z-COOR4的烷氧基酯的使用，通式中R1到R4为烃基团，Z是二价自由基，i、j和k是0～3的整数且其总和至少为1。所述的专利申请没有提及内酯或烷氧基内酯衍生物。
因此，当我们发现某些烷氧基取代的γ-丁内酯可以使催化剂组分的活性提高，同时含有本领域已知内酯的催化剂组分可使聚合物的立构规整性提高时，感到非常吃惊。
因此本发明的一个目标是提供一种用于烯烃CH2＝CHR(其中R是碳原子数为1-12的烃或烃自由基)聚合的固体催化剂组分，包括Mg、Ti、卤素和一种选自式(I)γ-丁内酯衍生物的给电子体
Figure C200580019260D00031
其中基团R2-R6相同或不相同地是氢或任选含有杂原子的C1-C20烃基团，R1是任选含有杂原子的C1-C20烃基团，并且2个或多个基团R2-R6可连接起来形成一个环。
基团R5-R6优选自氢或C3-C10烃基团，进一步优选自烷基、环烷基、芳基和芳基烷基基团。特别优选使用氢或C3-C10烷基。基团R4优选自C3-C10烃基团，特别优选伯或仲烷基。特别优选线型伯烷基和环烷基-烷基基团。
基团R2-R3优选为氢。
基团R1优选自C1-C10伯烷基基团。特别优选的基团是甲基、乙基、异丁基、异戊基、新戊基、2-甲基-丁基、2-乙基-丁基和2-甲基-己基。
可用的烷氧基取代的γ-丁内酯衍生物的特别实例有α-甲基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-α-乙氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基甲基-γ-环己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-苄基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-异丙基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-环己基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯、α-戊基-α-甲氧基甲基-γ-丁内酯。
正如上面所解释的，本发明的催化剂组分除了包括上述给电子体，还包括Ti、Mg和卤素。特别是该催化剂组分包括一种钛化合物，含有至少一个Ti-卤素键，同时上述提到的给电子体负载在卤化镁上。卤化镁优选活性态MgCl2，它作为Ziegler-Natta催化剂的载体，在专利文献中已被人们广泛获知。专利USP 4,298,718和USP 4,495,338首先描述了这些化合物在Ziegler-Natta催化中的应用。从这些专利中可以知道，在烯烃聚合催化剂组分中用作载体或共载体的活性态二卤化镁可以用X-射线光谱来表征，在表征谱图中，非活性卤化物谱图中出现的最强衍射线的强度变小，同时被卤素线所取代，卤素线的最大衍射强度往相对于更强衍射线的低角度方向偏移。
本发明催化剂组分中所用的钛化合物优选TiCl4和TiCl3；也可使用式Ti(OR)n-yXy所示的Ti-卤素醇合物，式中n是钛的化合价，y是1到n的数字。
可按照多种方法来制备固体催化剂组分。
按照其中一种方法，无水二氯化镁和γ-丁内酯衍生物在能活化二氯化镁的条件下一起研磨。所得的产物在80～135℃下用过量TiCl4处理1次或多次。处理完后用烃溶剂洗涤直至氯离子消失。按照另一种方法，无水二氯化镁、钛化合物和γ-丁内酯衍生物一起研磨，所得的产物用卤代烃如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等处理。在40℃到卤代烃沸点的温度范围内处理1到4小时。然后，所得产物通常用惰性溶剂如己烷进行洗涤。
按照另一种方法，二氯化镁先按公知方法进行预处理，然后在大约80～135℃下，用含有γ-丁内酯衍生物的过量TiCl4溶液处理。反复用TiCl4处理，然后用己烷洗涤以除掉所有未反应的TiCl4。
另一种方法包括，在大约80～120℃下，使镁的醇合物或氯醇合物(特别是用U.S.4,220,554制备的氯醇合物)与含有γ-丁内酯衍生物的过量TiCl4溶液反应。
按照优选的方法，固体催化剂组分的制备过程如下：使式Ti(OR)n-yXy所示的钛化合物(其中n是钛的化合价，y是1到n的数字)，优选TiCl4，与衍生自式MgCl2·pROH加合物(其中p是0.1到6的数字，优选2到3.5，R是含有1-18个碳原子的烃自由基)的氯化镁反应。用合适的方法可以将加合物制成球形：在不与加合物混溶的惰性烃中，于加合物的熔融温度(100～130℃)和搅拌条件下，将醇和氯化镁混合。然后迅速急冷乳化液，使加合物以球形颗粒的形式凝固出来。USP 4,399,054和USP 4,469,648描述了用该工序制备球形加合物的实例。所得的加合物可直接与钛化合物反应，或预先进行热控脱醇(80～130℃)以得到醇的摩尔数通常小于3，优选0.1-2.5的加合物。在与钛化合物反应时，可先将加合物(已脱醇的或未脱醇的)悬浮在冷的TiCl4(通常为0℃)中；然后再将该混合物加热到80～130℃并在此温度下保持0.5-2小时。可用TiCl4处理一1次或多次。γ-丁内酯衍生物可在TiCl4处理的过程中加入。用给电子体化合物的处理可重复1次或多次。
球形催化剂组分的制备在例如欧洲专利申请EP-A-395083、EP-A-553805、EP-A-553806、EP-A-601525和WO98/44001中有描述。
按照上述方法所得的固体催化剂组分的表面积(用B.E.T.法测定)通常为20-500m2/g，优选50-400m2/g，总孔隙率(用B.E.T.法测定)高于0.2m3/g，优选0.2-0.6m3/g。半径达
Figure C200580019260D0005114904QIETU
的小孔的孔隙率(Hg法)通常为0.3-1.5m3/g，优选为0.45-1m3/g。
制备本发明固体催化剂组分的另一种方法包括在80～130℃，用TiCl4的芳烃(如甲苯、二甲苯等)溶液对二烃基氧化镁化合物，如二烷基氧化镁或二芳基氧化镁，进行卤化。可用TiCl4的芳烃溶液重复处理1次或多次。γ-丁内酯衍生物可在这种1次或多次的处理过程中加入。
在这些制备方法中，所需的γ-丁内酯衍生物可以按γ-丁内酯衍生物的形式加入，或以另外一种方式加入，即加入一种适当的、可通过例如已知的化学反应如醚化和内酯化转变成所需给电子体的前体来就地得到γ-丁内酯衍生物。通常，用于制备催化剂组分的γ-丁内酯衍生物与MgCl2的摩尔比为0.01-1，优选0.05-0.5。
按照公知方法将本发明的固体催化剂组分与有机铝化合物反应，便得到用于烯烃聚合的催化剂。
特别是，本发明的一个目标是用于烯烃CH2＝CHR(其中R是碳原子数为1-12的烃或烃自由基)聚合的催化剂，包括如下组分的反应产物：
(a)一种包括Mg、Ti、卤素和一种选自式(I)γ-丁内酯衍生物给电子体的固体催化剂组分。
(b)
Figure C200580019260D00061
其中基团R2-R6相同或不相同地是氢或任选含有杂原子的C1-C20烃基团，R1是任选含有杂原子的C1-C20烃基团，并且2个或多个基团R2-R6可连接起来形成一个环；
(c)一种烷基铝化合物和，任选地
(d)一种或多种给电子体化合物(外给电子体)。
烷基-Al化合物(b)优选自三烷基铝化合物如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝和三正辛基铝。也可使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物如AlEt2CI和Al2Et3Cl3的混合物。
外给电子体(c)可以与γ-丁内酯衍生物的类型相同或不同。适合的外给电子体化合物包括硅化合物、醚、酯(如4-乙氧基苯甲酸乙酯)、胺、杂环化合物和特别是2，2，6，6-四甲基-哌啶、酮和通式(II)的1，3-二醚：
Figure C200580019260D00071
其中RI、RII、RIII、RIV、RV和RVI彼此相同或不同，为氢或含有1-18个碳原子的烃自由基，且RVII和RVIII彼此相同或不同，含义与RI-RVI相同，但它们不能为氢。RI-RVIII中的一个或多个基团可以连接形成一个环。特别优选的是其中RVII和RVIII为选自C1-C4烷基自由基时的1，3-二醚。
另一类优选的外给电子体化合物是通式为Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0到2的整数，c是1到3的整数，且(a+b+c)是4；R5、R6和R7是带有1-18个碳原子、任选含有杂原子的烷基、环烷基或芳基自由基。特别优选的硅化合物是其中a是1，b是1，c是2，R5和R6至少有一个选自支化的带有3-10个碳原子、任选含有杂原子的烷基、环烷基或芳基基团，R7是C1-C4烷基，特别优选为甲基。优选的硅化合物实例有甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1-三氟代丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷。另外，也可优选其中a是0，c是3，R6是支化的、任选含有杂原子的烷基或环烷基基团，R7是甲基的硅化合物。此类优选的硅化合物的实例有环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和己基三甲氧基硅烷(thexyltrimethoxysilane)。
给电子体化合物(c)的合适使用量是有机铝化合物与所述的电子体化合物(c)的摩尔比为0.1-500，优选1-300，更优选为3-100。如前面所指出的，当本发明的催化剂用于烯烃，特别是丙烯的(共)聚合时，可以获得高收率，高等规指数(用高二甲苯不溶性X.I.来表示)的聚合物，从而在平衡各种性能方面显示出优异效果。从后面给出对比例数据可以看出，用现有技术的内酯作内给电子体时，聚合物收率和/或二甲苯不溶性的实验结果都很差，因此我们的发明更加令人吃惊。
因此，本发明的进一步目标是在包含下列反应产物的催化剂存在下进行烯烃(共)聚合的方法：
(a)上述所定义的固体催化剂组分；
(b)一种烷基铝化合物和，任选地
(c)一种或多种给电子体化合物(外给电子体)。
进行(共)聚合的烯烃优选为含有2-12个碳原子的α烯烃。特别是乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1。其中乙烯、丙烯、丁烯-1和它们的混合物特别优选。可按照已知技术如用惰性烃溶剂做稀释剂的淤浆聚合或用液态单体(如丙烯)做反应介质的本体聚合来实施聚合过程。另外，也可在一个或多个流化床或机械搅拌床反应器中进行气相聚合工艺。
聚合通常在20～120℃，优选40～80℃的温度下进行。当进行气相法聚合时，操作压力通常为0.5-10MPa，优选1-5MPa。进行本体聚合时的操作压力通常为1-6MPa，优选1.5-4MPa。可用氢或其它化合物做链转移剂来控制聚合物的分子量。
下面给出的实施例意在更好地说明本发明，而非对本发明的限制。
表征
γ-丁内酯衍生物的制备
可按照以下说明过程来制备γ-丁内酯衍生物。
2-(环己基-甲基)-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
2-苄基-γ-丁内酯
在-10℃，向溶于THF的二异丙基胺(63.0mL)溶液中逐滴加入丁基锂(268mL，在己烷中的溶液浓度为1.6M)。丁基锂加完后，将反应混合物冷却到-70℃，然后再逐滴加入γ-丁内酯(33.0mL)，控制滴加速度使混合物的温度始终低于-60℃。在-70℃下另外搅拌30分钟后，向混合物中逐滴加入苄基溴(51.0mL)，控制滴加速度使混合物的温度始终低于-60℃。滴加完成后，继续在-70℃下搅拌反应混合物2小时。然后将混合物加热到0℃，并加入少量水使反应终止。真空脱除溶剂并将残余物再次溶解到二氯甲烷中，先用10％的盐酸水溶液洗涤，然后再用水洗，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩并真空蒸馏，得到26.0g(34％)的标题化合物。
2-(环己基-甲基)-γ-丁内酯
在250mL的高压反应釜中，将溶于异丁醇(60mL)2-苄基-γ-丁内酯(5.00g)和Rh-催化剂(碳上含5wt.％的Rh，0.500g)的混合物，在120℃下用氢气(13bar)处理18小时。加氢反应完成后，过滤混合物并在旋转蒸发器中浓缩，得到4.75g(92％)的标题化合物。
2-(环己基-甲基)-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
在-10℃，向溶于THF的二异丙基胺(19.0mL)溶液中逐滴加入丁基锂(82.5mL，在己烷中的溶液浓度为1.6M)。接下来将反应混合物冷却到-78℃，并逐滴加入2-(环己基-甲基)-γ-丁内酯(18.0mL)，控制滴加速度使混合物的温度始终低于-60℃。滴加完成后，将混合物在-78℃搅拌4.5小时。然后加热到-40℃，并在此温度下逐滴加入氯甲基·甲基醚(10.8mL)。加完后，将混合物缓慢加热到室温并在此温度下搅拌60个小时。真空脱除溶剂并将残余物再次溶解到二氯甲烷中，然后用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，最后进行真空蒸馏，得到5.90g(25％)的标题化合物。
2-(环己基-甲基)-2-乙氧基甲基-γ-丁内酯
2-(环己基-亚甲基)-γ-丁内酯
用10分钟的时间，将氢氧化钠(4.8g)逐批加入到溶于甲苯(100mL)的2-乙酰基-γ-丁内酯(15.4g)溶液中，然后用Dean & Stark水份接收器进行回流直到没有水形成为止(约1小时)。随后用1小时的时间逐滴加入环己烷碳醛(15.0g)。加入完成后回流混合物4小时，然后冷却到室温并用水洗涤。用硫酸镁干燥后，过滤得到的有机相，在旋转蒸发器中浓缩并进行真空蒸馏，得到4.54g(21％)的标题化合物。
2-(环己基-甲基)-γ-丁内酯
在室温下，将2-(环己基-亚甲基)-γ-丁内酯(8.90g)快速加入到氯化镍(II)(1.76g)和甲醇(30mL)的混合物中。将所得的反应混合物冷却到0℃，并在该温度下搅拌30分钟，然后逐批加入硼氢化钠(5.60g)。加入完成后，混合物在室温下搅拌1小时，然后将其倒入由冰和10％的盐酸水溶液组成的混合物中使反应终止。分离出形成的有机相，并用醚萃取水相。将有机相混合后用硫酸镁干燥，过滤并在旋转蒸发器中浓缩，得到6.96g(77％)的标题化合物。
2-(环己基-甲基)-2-乙氧基甲基-γ-丁内酯
在-78℃，向溶于THF(105mL)的二异丙基酰胺基锂溶液中逐滴加入2-(环己基-甲基)-γ-丁内酯(6.96g)，其中二异丙基酰胺基锂是由二异丙基胺(6.5mL)和丁基锂(29.0mL，在己烷中的溶液浓度为1.6M)制成的。反应混合物在同样温度下再搅拌30分钟，并逐滴加入氯甲基·乙基醚(5.05g)。加入完成后，将混合物缓慢加热到室温并在此温度下搅拌过夜。随后将混合物倒入由冰和10％的磷酸水溶液组成的混合物中使反应终止。分离出形成的有机相，并用甲苯萃取水相。将有机相混合后用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，并用色谱柱(硅胶，己烷为稀释剂)提纯得到5.90g(64％)的标题化合物。
2-异丙基-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
2-(O，O-二乙基-二氧磷基)-γ-丁内酯
将2-溴代-γ-丁内酯(16.0mL)和亚磷酸三乙酯(42.0mL)的混合物加热到回流温度并蒸馏脱除反应过程中形成的溴乙烷。4小时后反应混合物的温度达到140℃，同时停止生成溴乙烷，表示反应终止。将所得的混合物冷却到室温，然后真空蒸馏得到27.0g(61％)的标题化合物。
2-亚异丙基-γ-丁内酯
在室温下向溶于甲苯(400mL)的氢化钠(2.70g)悬浮液中逐滴加入2-(O，O-二乙基-二氧磷基)-γ-丁内酯(25.0g)。当生成氢气的反应停止后，向混合物中逐滴加入丙酮(8.30mL)。然后慢慢将反应混合物的温度升高到80℃，并在此温度下再继续搅拌2.5小时。随后将混合物冷却到室温并倒入冰水混合物中使反应终止。分离出形成的有机相，并用甲苯萃取水相。将有机相混合后用饱和碳酸钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，真空蒸馏得到10.5g(74％)的标题化合物。
2-异丙基-γ-丁内酯
在250mL的高压反应釜中，将溶于乙醇(10mL)的2-亚异丙基-γ-丁内酯(10.5g)和Pd-催化剂(碳上含10wt.％的Pd，0.050g)混合物，在60℃下用氢气(6bar)处理18个小时。加氢反应完成后，过滤混合物并在旋转蒸发器中浓缩，得到9.70g(91％)的标题化合物。
2-异丙基-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
在-10℃，向溶于THF的二异丙基胺(13.1mL)溶液中逐滴加入丁基锂(58.4mL，在己烷中的溶液浓度为1.6M)。然后将反应混合物冷却到-70℃，并逐滴加入2-异丙基-γ-丁内酯(9.30mL)，控制滴加速度使混合物的温度始终低于-60℃。滴加完成后，将混合物在-70℃搅拌3小时。然后加热到-40℃，并在此温度下逐滴加入氯甲基·甲基醚(7.50mL)。随后将混合物缓慢加热到室温并在此温度下搅拌80个小时。真空脱除溶剂并将残余物再次溶解到二氯甲烷中，然后用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，真空蒸馏后得到7.00g(57％)的标题化合物。
2-苯基-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
(2-溴代乙氧基)三甲基硅烷
向溶于二氯甲烷(200mL)的氯代三甲基硅烷(34.9g)和三乙胺(40.5g)的溶液中逐滴加入2-溴代乙醇(40.0g)，同时保持混合物的温度低于30℃。加入完成后，将混合物在室温再搅拌1小时，然后用戊烷(200mL)稀释。过滤掉所生成的沉淀并用戊烷彻底洗涤。将所得的滤液和洗涤液混合，在旋转蒸发器中浓缩，最后真空蒸馏得到57.0g(90％)的标题化合物。
2-苯基-γ-丁内酯
在室温下，向溶于甲苯(200mL)的叔丁基氧化钾(12.3g)悬浮物中逐滴加入苯基丙烯腈(12.9g)和(2-溴代乙氧基)三甲基硅烷(23.8g)的混合物。加完后将反应混合物回流5小时，然后冷却到室温并倒入冰水混合物中使反应终止。分离形成的有机相，并用苯萃取水相。用水洗涤混合后的有机相，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，得到2-苯基-4-三甲基硅烷氧基-丁内腈。将所得的丁内腈衍生物重新溶解到乙醇(40mL)与70％硫磺酸水溶液(40mL)的混合物中，在50℃下搅拌3小时，然后冷却到室温，用水(150mL)稀释。分离所得的有机相，并用苯萃取水相。先用水洗涤混合后的有机相，再用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，真空蒸馏得到11.0g(62％)的标题化合物。
2-苯基-2-甲氧基甲基-γ-丁内酯
在-20℃，向溶于THF(200mL)的二异丙基胺(14.0mL)溶液中逐滴加入丁基锂(62.5mL，在己烷中的溶液浓度为1.6M)，并将所得混合物在同样温度下再搅拌30分钟。当混合物冷却到-90℃后，逐滴加入溶于THF(50mL)的2-苯基-γ-丁内酯(11.0g)溶液，并在同样温度下搅拌45分钟。接下来逐滴加入溶于THF的(50mL)氯甲基·甲基醚(8.05g)溶液，再搅拌10分钟，然后缓慢加热到室温并在此温度下搅拌16个小时。随后将反应混合物倒入冰与10％磷酸水溶液组成的混合物中使反应终止。分离形成的有机相，并用氯仿萃取水相。用饱和碳酸氢钾水溶液和水依次洗涤混合后的有机相，用硫酸镁干燥，过滤，在旋转蒸发器中浓缩，真空蒸馏得到11.5g(82％)的标题化合物。
丙烯聚合反应：通用工序
在4升的高压反应釜中于70℃下通入氮气流1小时，然后于30℃和通入丙烯流的情况，加入含有800mg AlEt3、79.8mg二环戊基二甲氧基硅烷和10.0mg固体催化剂组分的无水己烷75mL。关闭高压反应釜。随后向高压反应釜中加入1.5NL氢气并在搅拌下加入1.2Kg的液态丙烯。在5分钟内将温度升高到70℃，聚合反应在该温度下进行2小时。除去未反应的丙烯。回收所得的聚合物，在70℃下真空干燥3小时，称重，然后在25℃下用邻二甲苯分馏以确定二甲苯不溶馏分的量(X.I.)。
X.I.的确定
在搅拌和135℃下，将2.50g聚合物溶于250mL邻二甲苯中30分钟。然后将溶液冷却到25℃，并于30分钟后过滤掉不溶的聚合物馏分。在氮气流下蒸发所得溶液，干燥并称重残余物以确定可溶聚合物的百分数，然后根据差值确定二甲苯不溶馏分的量(％)。
实施例
实施例1-5和对比例6-7
固体催化剂组分的制备。
在一个500mL的4颈圆底烧瓶中充入氮气，在0℃下加入250mL的TiCl4。在搅拌下加入10g微球形MgCl2·2.8C2H5OH(按照USP4,399,054中实施例2所描述的方法来制备，只不过将10,000rpm下的操作换成了3,000rpm)和7.4毫摩尔的γ-丁内酯衍生物。将温度升高到100℃并维持120分钟。然后停止搅拌，让固体产物沉淀并虹吸除掉清液层。
加入250mL新鲜的TiCl4。混合物在120℃反应60分钟，然后虹吸除掉清液层。固体用无水己烷(6×100mL)在60℃洗涤6次。最后，真空干燥固体并进行分析。表1给出了γ-丁内酯衍生物的类型和使用量(wt％)以及固体催化剂组分中的Ti含量(wt％)。表2列出了聚合结果。
表1.
Figure C200580019260D00131
表2.
 
实施例 收率 X.I.
KgPP/gCat Wt.％
1 22.8 95.8
2 34.6 96.0
3 38.7 95.1
4 22.5 95.1
5 18.3 96.5
对比例6 14.5 90.7
对比例7 41.2 91.7

Claims (9)

1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括负载在MgCl2上的至少含有一个Ti-卤素键的钛化合物和γ-丁内酯衍生物，所述γ-丁内酯衍生物与MgCl2的摩尔比为0.05-0.5且是下述式(I)
其中基团R2-R6相同或不相同地是氢或任选含有杂原子的C1-C20烃基团，R1是任选含有杂原子的C1-C20烃基团，并且2个或多个基团R2-R6可连接起来形成环。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中式(I)γ-丁内酯衍生物中的R5-R6基团选自氢或C3-C10烃基团。
3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中基团R4选自C3-C10烃基团。
4.根据权利要求3所述的催化剂组分，其中R4选自伯烷基或仲烷基基团。
5.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中基团R2-R3为氢。
6.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中基团R1选自C1-C10伯烷基基团。
7.一种用于烯烃聚合的催化剂，包括如下组分的反应产物：
-一种权利要求1-6中任一项所述的固体催化剂组分；
-一种烷基铝化合物和，任选地，
-一种或多种选自硅化合物、醚、酯、胺、杂环化合物和酮的给电子体化合物。
8.根据权利要求7所述的催化剂，其中烷基铝化合物为三烷基铝化合物。
9.在权利要求7-8所述的任一种催化剂存在下进行烯烃聚合的方法。
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