CN102432709B - 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其包含下述组分的反应产物：(1)一种氯化镁醇合物；(2)一种钛化合物；(3)一种有机金属化合物；(4)一种给电子体化合物，选自脂肪醚、环脂肪醚或脂肪酮；(5)一种如通式R‘Cl_nCH_mOH所示的氯代醇合物。该催化剂具有很高的催化活性、较好的氢调敏感性和粒径均匀聚合物粒径分布窄等优点。

Description

一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂

技术领域

本发明涉及一种用于乙烯均聚或共聚合的高效钛系催化剂组分及其催化剂制备方法。更具体的说，涉及一种高活性的球型催化剂组分，属于烯烃聚合领域。

背景技术

众所周知，含Ti/Mg复合物的催化剂体系在聚烯烃的工业化生产中占主导地位，其研究核心不外乎在于催化剂的聚合活性、催化剂的颗粒形态和粒径分布、催化剂的氢调敏感性和共聚性能等等。而在乙烯的气相流化床聚合工艺中，除要求催化剂应具有较高的催化活性外，控制所生产的乙烯聚合物的颗粒形态(粒径大小和粒径分布)是十分重要的。生产出球型度较好、粒度适合的聚乙烯粒子可以有效地改善流化床工艺操作性能。而控制聚合物的粒径大小和粒径分布最有效的方法是控制催化剂的粒径大小和粒径分布。

在现有技术中，为了得到具有均匀颗粒直径和较好颗粒形态的催化剂，人们通常采用以下的两类方法来制备催化剂。

第一种是将氯化镁等镁化合物溶解在某些溶剂中得到均匀溶液，然后再将该溶液与钛化合物和任选地给电子体混合，通过析出沉淀的方法得到含镁、钛和任选的给电子体的固体物，并将该固体物用过量的液态钛化合物进行处理后得到催化剂颗粒。

例如中国专利CN1099041A、CN1229092等中所公开的。这种传统方法的缺点是催化剂颗粒的粒径和粒径分布完全是通过沉淀过程来控制的，这是镁载体成分的重结晶过程，其稳定性的控制比较困难。

例如，在专利CN1229092中，以氯化镁为载体，四氯化钛为活性组分，催化剂的制备方法如下：先将MgCl₂溶解在溶剂体系中，形成均匀透明溶液，然后在助析出剂苯酐存在和低温下与TiCl₄反应，通过缓慢升温析出固体催化剂。制得的催化剂组分用于乙烯聚合时，虽然聚合物的颗粒形态较好，但催化剂的氢调敏感性和催化活性不令人满意。同时，在合成该催化剂时需采用苯酐等有机物作为助析出剂以促进沉淀的析出，并需要加入大量的四氯化钛。因此不但酸酐的存在会影响催化剂的粒型和粒度，同时大量的四氯化钛的使用，也会造成大量的浪费和污染。同时该种体系还容易发粘，催化剂难以制备。

第二种是将催化剂活性组分直接负载于惰性载体，如硅胶等之上，由于硅胶的颗粒直径容易控制，而且颗粒形态较好，因此可得到颗粒均匀的催化剂粒子。但由于载体上活性组分的负载量受到限制，因此这种方法制得的催化剂中钛含量较低，聚合活性不高。例如：在专利CN 1268520中，以氯化镁、二氧化硅为载体，四氯化钛为活性组分，催化剂的制备方法如下：将MgCl₂在四氢呋喃(THF)中与TiCl₄反应，再与经烷基铝处理过的SiO₂混合，除去THF后制得催化剂组分，在用于乙烯聚合时，由于催化剂中的钛含量较低，因此聚合活性较低。

而卤代烃作为活性促进剂已经成功地应用于聚烯烃的催化剂领域，并申请了大量专利。例如：美国联碳公司为主开发的钒系催化剂，大大提高了催化剂活性。在专利US4508842，CN87107589A，US4892853和CN1056107A中有详细介绍。而在钛系催化剂中，北京化工研究院的罗河宽等人将氯代醇用于硅胶为载体的钛系催化剂中，使得催化剂活性获得较为明显的提高。但是其催化剂原始活性较低，催化剂粒型也未见有明显改善。

本发明人通过大量的实验研究发现，利用氯化镁/乙醇球型载体，来制备用于乙烯聚合的催化剂，通过氯代醇进行处理，可以制备出催化活性很高、粒径均匀、粒径分布窄，并且具有较好的氢调敏感性的乙烯气相聚合催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供了一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂，该催化剂具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性和聚合物粒径分布窄等优点。

本发明一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其包含下述组分的反应产物：

(1)一种由通式(I)MgCl₂-mROH所示的氯化镁醇合物，式中R为C₁～C₄烷基，m为0.1～4；

(2)一种由通式Ti(OR₁)_aX_b所示的钛化合物，式中R₁为C₁～C₁₄的脂肪烃基或芳基，X为卤素，a是0至4的整数，b是0至4的整数，a+b＝3或4；

(3)一种由通式AlR’_cX’_dH_e所示的有机金属化合物，式中R’为C₁～C₁₄的饱和烃基，X’为卤素，c是0～3的整数，d是0～3的整数，e是0或1，c+d+e＝3；

(4)一种给电子体化合物，选自脂肪醚、环脂肪醚或脂肪酮；

(5)一种由通式R‘Cl_nCH_mOH所示的氯代醇化合物，式中R’为C₇～C₁₄的芳基或者C₁～C₈的的烷基，n是1～3的整数，m是1～2的整数。

组分(1)中由通式MgCl₂-mROH所示的氯化镁醇合物是将C₁～C₄的低碳醇与氯化镁的按摩尔比为2∶1～4∶1进行混合，在加热熔融后急速冷却，得到含有2.0～4摩尔醇/摩尔氯化镁的球形颗粒。此球形颗粒可通过热氮气吹扫或真空震抽的方式，调节其中低碳醇含量，通过实验，在0.1～4摩尔醇/摩尔氯化镁范围内，均可得到活性较好的催化剂。优选范围在0.2～2摩尔醇/摩尔氯化镁范围内。上述的氯化镁醇合物的制备方法公开于中国专利CN93102795.0中，其公开的相关内容全部引入本发明作为参考。

组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR)_aX_b，式中R为C₁～C₁₄的脂族烃基或芳族烃基，X为卤素，a是0至4的整数，b是0至4的整数，a+b＝3或4。优选四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、三氯化钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或几种。

组分(3)中所述的有机金属化合物的通式为AlR’_cX’_dH_e，式中R’为C₁～C₁₄的饱和烃基，X’为卤素原子，c是0～3的整数，d是0～3的整数，e是0或1，c+d+e＝3。具体化合物如：三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝等，其中优选烷基铝的卤化物，以三乙基铝、三异丁基铝为最好。本发明所述的催化剂组分中，有机铝化合物是一个基本的组分。加入一定量该组分后有利于提高催化剂的活性，但加入过量则会抑制催化剂的活性，并可能致使催化剂颗粒破碎或使体系发粘，造成催化剂粒型变差。

组分(4)中所述的给电子体化合物选自羧酸酯、脂族醚、环脂族醚或脂族酮，优选为C₁～C₄饱和脂肪羧酸的烷基酯、C₇～C₈芳香羧酸的烷基酯、C₂～C₆脂肪醚、C₃～C₄环醚、C₃～C₆饱和脂肪酮。具体如甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮以及甲基异丁基酮等，这些给电子体化合物可以单独使用或几种配合使用。

组分(5)中所述的如通式R‘Cl_nCH_mOH所示的氯代醇化合物单独使用或与组分(2)或(3)中的化合物共同作用，改善了催化剂性能。其特征在于，所述的卤代醇化合物优选自以下化合物中的一种：

Cl₃CCH₂OH，Cl₂CHCH₂OH，Cl₃CC(CH₃)₂OH，Cl(CH₂)₄OH，2-氯环己醇。

本发明所述的用于乙烯聚合的催化剂组分中，各反应物之间的比例以组分(1)氯化镁醇合物中的每摩尔镁计，组分(2)钛化合物为1.0～15.0摩尔，优选2.0～10.0摩尔；组分(3)有机金属化合物为0.1～5.0摩尔；组分(4)给电子体化合物为0.01-1摩尔；氯代醇化合物为0.01-1.5摩尔。

本发明所述的催化剂组分可采用以下的方法制备：

将组分(1)所述的氯化镁醇合物分散在惰性溶剂中，得到悬浮液。分散介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、等饱和脂肪烃等惰性溶剂。在组分(4)给电子体化合物存在下，在-40℃～50℃，将上述氯化镁醇合物悬浮液与组分(3)有机金属化合物进行接触反应，并将混合物缓慢升温至20～60℃，反应一定的时间后，除去未反应物和溶剂，并采用惰性稀释剂洗涤，然后再引入组分(2)钛化合物进行反应，然后经惰性稀释剂洗涤，再加入组分(5)或组分(4)与组分(5)的适当混合物，在0～60℃处理一定的时间后，得到本发明的催化剂组分。

本发明还提供了一种用于乙烯聚合反应的催化剂。

一种用于乙烯聚合反应的催化剂，其包含以下组分的反应产物：

(1)上述本发明的催化剂组分；

(2)通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，0＜n≤3。

组分(2)中通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R可以为氢或碳原子数为1～20的烃基，特别是烷基、芳烷基、芳基；X为卤素，特别是氯和溴；n为1＜n≤3的数。具体化合物如：三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝等烷基铝卤化物，其中优选三烷基铝化合物，优以三乙基铝、三异丁基铝为好。其中组份(2)中铝与组分(1)中钛的摩尔比为5～500，优选20-200。

聚合时可采用液相聚合，也可以采用气相聚合。

液相聚合介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂。

为了调节最终聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。

本发明催化剂具有很高的催化活性、较好的氢调敏感性和聚合物粒径分布窄等优点。相对于中国专利CN1463991A和CN93102795.0，本发明催化剂四氯化钛的加入量大大减少。同时氯代醇的加入还有助于提高催化剂的活性和进一步改善聚合物的颗粒形态。

具体实施方式

下面结合实施例进一步描述本发明，并不用来限制本发明的范围。

测试方法：

催化剂中钛的含量：采用分光光度法测定

催化剂粒度分布的测定：采用英国马尔文公司的MASTERSIZE 2000型粒度分布仪，正己烷为分散剂，测量范围0.02～2000μm

催化剂THF含量的测定：采用安捷伦公司的气相色谱仪7890A型进行测定

聚合物堆密度的测定：采用(ASTM D1895)塑料表观密度，容积因素和可倾注性的试验方法进行测定

聚合物粒度分布的测定：采用标准筛进行筛分。

实施例1

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷150ml，搅拌下降温至0℃，滴加27ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，四氢呋喃：3M)，然后升温至50℃，并且维持反应0.5小时。将该体系冷却至0℃，再滴加27ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至0℃，缓慢滴加四氯化钛2ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍。降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(0.1M)1ml，升温至30℃，恒温1小时。抽除上层清夜，己烷转移，高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入己烷1L，浓度1M的三乙基铝1.0ml，加入上述制备的催化剂(含0.6毫克钛)固体的己烷溶液，升温至75℃，通入氢气使釜内压力达到0.28Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到1.03Mpa(表压)，在85℃条件下聚合2小时，聚合结果见表2。

实施例2

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷150ml，搅拌下降温至0℃，滴加7ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：2.3M)，然后升温至40℃，并且维持反应0.5小时。将该体系冷却至0℃，再滴加7ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：2.3M)，然后升温至40℃，并且维持反应0.5小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至10℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(0.1M)2ml，升温至20℃，恒温1小时。高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例3

(1)催化剂的合成同实施例2。只是三氯乙醇用量改为1ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例4

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.0.9C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷150ml，降温至-10℃，滴加17ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.4M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应0.5小时。将该体系冷却至0℃，再滴加17ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.4M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应0.5小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至0℃，缓慢滴加四氯化钛2ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(0.1M)2ml，升温至20℃，恒温1小时。高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表2。

实施例5

(1)催化剂的合成同实施例4。只是三氯乙醇换为三氯丙醇。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例6

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.0.5C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷120ml，搅拌下降温至0℃，滴加7ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：2M)，然后升温至40℃，并且维持反应1.5小时。将该体系冷却至0℃，再滴加7ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至0℃，缓慢滴加四氯化钛3ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(三氯乙醇：0.1M，)，2ml，升温至20℃，恒温1小时。高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例7

(1)催化剂的合成同实施例6。只是三氯乙醇换为二氯乙醇。

(2)乙烯聚合同实施例1，催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例8

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入30.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷700ml，搅拌下降温至-10℃，滴加35ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：2.8M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将该体系冷却至-10℃，再滴加35ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：2.8M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至-10℃，缓慢滴加四氯化钛20ml，之后升温至60℃，反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(0.1M)4ml，升温至20℃，恒温1小时。高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

实施例9

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入40.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷900ml，搅拌下降温至0℃，滴加65ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将该体系冷却至0℃，再滴加75ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至10℃，缓慢滴加四氯化钛20ml，之后升温至60℃，反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，降温至0℃，滴加三氯乙醇己烷溶液(0.1M)7ml，升温至20℃，恒温1小时。高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

对比例1

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH，其制备方法参见中国专利CN93102795.0)，己烷150ml，搅拌下降温至0℃，滴加3ml苯甲酰氯己烷溶液，室温反应2小时，己烷洗涤2次；然后降温至0℃，滴加27ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，四氢呋喃：3M)，然后升温至50℃，并且维持反应0.5小时。将该体系冷却至0℃，再滴加27ml三乙基铝四氢呋喃的己烷溶液(三乙基铝：0.3M，THF：3M)，然后升温至40℃，并且维持反应1小时。将体系室温洗涤两次，然后降温至0℃，缓慢滴加四氯化钛2ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤两遍，高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

对比例2

(1)催化剂组分的制备(根据中国专利CN93102795.0“烯烃聚合用的球形催化剂”中介绍的方法制备)

将35毫升己烷，70毫升四氯化钛加入制备釜，降温至-20℃，加入氯化镁醇合物(MgCl₂.1.4C₂H₅OH)7克，缓慢升温至20℃，再在2小时内升温至80℃，在搅拌转速350rpm恒温1小时，滤去母液，降温至室温，加入35毫升己烷，70毫升四氯化钛，升温至80℃，恒温2小时，滤去母液，降温至60℃，加入105毫升四氯化钛，升温至120℃，恒温2小时，经有机溶剂己烷多次洗涤后干燥，得到含颗粒状固体催化剂。

(2)乙烯聚合同实施例1。催化剂组成及聚合结果见表1和表2。

表1催化剂组成

从表1实施例与对比例2的数据比较可以看出，本发明所消耗的原料(尤其是四氯化钛)大幅下降。

表2聚合物性能

聚合温度：85℃；聚合压力：1.03MPa，H₂/C₂H₄＝0.28/0.75

从表2实施例与对比例的数据比较可以看出，本发明所得的催化剂的聚合活性更高，聚合物粉料堆积密度与对比例基本一致，聚合物熔融指数较低，说明更适合制备分子量较高的聚合物，颗粒形态好，聚合物粉料粒度较大，所得聚合物细粉少。

Claims (8)

1.一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，包含下述组分的反应产物：

（1）一种由通式（Ⅰ）MgCl₂-mROH所示的氯化镁醇合物，式中R为C₁～C₄烷基，m为0.1～4；

（2）一种由通式Ti(OR₁)_aX_b所示的钛化合物，式中R₁为C₁～C₁₄的脂肪烃基或芳基，X为卤素，a是0至4的整数，b是0至4的整数，a+b=3或4；

（3）一种由通式AlR’_cX’_dH_e所示的有机金属化合物，式中R’为C₁～C₁₄的饱和烃基，X’为卤素，c是0～3的整数，d是0～3的整数，e是0或1，c+d+e=3；

（4）一种给电子体化合物，选自羧酸酯、脂肪醚、环脂肪醚或脂肪酮；

（5）一种如通式R’Cl_nCH_mOH所示的氯代醇化合物，式中R’为C₇～C₁₄的芳基或者C₁～C₈的的烷基，n是1～3的整数，m是1～2的整数；

所述的各反应物之间的比例以组分（1）氯化镁醇合物中的每摩尔镁计，组分（2）钛化合物为1.0～15.0摩尔；组分（3）有机金属化合物为0.1～5.0摩尔；组分（4）给电子体化合物为0.01-1摩尔；氯代醇化合物为0.01-1.5摩尔。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中通式（Ⅰ）中，m为0.2～2。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中组分（2）中，所述的钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、三氯化钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中组分（3）中，所述的有机金属化合物为三乙基铝，三异丁基铝，三正己基铝，一氯二乙基铝，二氯一乙基铝中的一种或其混合物。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中组分（4）中，所述的给电子体化合物为C₁～C₄饱和脂肪羧酸的烷基酯、C₇～C₈芳香羧酸的烷基酯、C₂～C₆脂肪醚、C₃～C₄环醚和C₃～C₆饱和脂肪酮中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中组分（4）中，所述的给电子体化合物为甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮以及甲基异丁基酮中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分，其特征在于，其中组分（5）中，所述的氯代醇化合物为Cl₃CCH₂OH，Cl₂CHCH₂OH，Cl(CH₂)₄OH或2-氯环己醇。

8.一种用于乙烯聚合的催化剂，包含下述组分的反应产物：

（1）权利要求1-7之一所述的用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分；

（2）通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，0<n≤3；其中组份（2）中铝与组分（1）中钛的摩尔比为5～500。