CN107428872B - 基于丙烯的三元共聚物 - Google Patents

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Abstract

一种丙烯、乙烯、1‑丁烯三元共聚物，其含有：a)1.8wt％至5.9wt％的乙烯衍生单元；b)2.0wt％至4.5wt％的1‑丁烯衍生单元；其中：i)C2wt％/C4wt％的比例范围为0.9至1.3；其中C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数，C4wt％是1‑丁烯衍生单元的重量百分数；ii)熔体流动速率范围为1.0g/10min至30.0g/10min，iii)25℃下，二甲苯可溶级分为10wt％至30wt％。

Description

基于丙烯的三元共聚物
技术领域
本发明涉及一种对薄膜具有良好的光学和机械性能以及特别低的密 封起始温度(SIT)的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物。
背景技术
由丙烯共聚物或三元共聚物制成的薄膜是本领域已知的。
使用丙烯共聚物或三元共聚物是因为，相对于丙烯均聚物，其特征在 于，耐冲击性更好，硬度更低且透明度更好。但是，在某些情况下，很难 找到这些性能之间的可接受的平衡，特别是当期望的性能相互冲突时。当 期望有某一柔软度时，例如，通常在大量二甲苯可溶级分存在的情况下获 得，这使其不适合用于食品接触应用。
美国专利号US 6,221,984公开了丙烯、乙烯和至少一种C4-C10的α- 烯烃的无规共聚物，以及用于制备这种无规共聚物的方法，其可用于薄膜、 纤维或模塑制品。特别地，通过本说明书中所公开的方法得到的三元共聚 物特别适用于食品包装薄膜，因为其中二甲苯可溶聚合物颗粒的比例低 (实施例1-3)，但不适合于对柔软度有一定要求的应用。
另一方面，当二甲苯可溶级分增加(比较例1和2)且柔软度增加时， 密封起始温度和光学性能不能令人满意。
WO 03/037981公开了由通过在包含两个相互连接的聚合区的反应器 中进行的方法得到的至少一种聚丙烯组合物制成的管道。
所述方法提供了具有高刚度和耐冲击性，特别适用于管道的聚丙烯组 合物。当丙烯组合物是丙烯-乙烯-1-丁烯的共聚物时，挠曲模量高于 700MPa。
当需要一定的柔软度时，由WO 03/037981公开的丙烯组合物不能用 于制备薄膜。
此外，WO 98/58971公开了一种生产丙烯、乙烯和其他α-烯烃的三元 共聚物的方法，包括将淤浆和气相反应器连接在一起。该方法包括使用级 联的两个或多个反应器的组合来生产呈现出乙烯与丁烯之比小于0.3的聚 合物产物。这样的共聚用单体分布得到具有己烷低可溶性含量和良好的光 学性能的材料。
与上文提到的三元共聚物产物有关的缺点是过低的熔融温度和随之 而来的较窄的加工性窗口(processability window)。实际上，对于给定的 共聚用单体单位含量，共聚物的熔融温度越高，其加工性窗口越宽。
WO 2009/019169涉及一种在包含两个相互连接的聚合区的气相反应 器中制备的丙烯/乙烯/1-丁烯的三元共聚物。除其他特征之外，所述三元共 聚物的特征还有乙烯量(wt％)和1-丁烯量(wt％)之比的范围为0.1到 0.8，且在25℃下，二甲苯可溶级分高于9wt％。
申请人发现，通过增加乙烯/1-丁烯之比(wt％/wt％) ，有可能获得一种具有低SIT和更好的透明度的材料。从而使这种材料适用于薄膜。
发明内容
因此，本发明的目的在于一种丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其 含有：
a)1.8wt％至5.9wt％的乙烯衍生单元；
b)2.0wt％至4.5wt％的1-丁烯衍生单元；
其中：
C2wt％/C4wt％的比例范围为0.9至1.3；其中C2wt％是乙烯衍生单元 的重量百分数，C4wt％是1-丁烯衍生单元的重量百分数；
熔体流动速率范围为1.0g/10min至30.0g/10min，
在25℃下，二甲苯可溶级分为10wt％至30wt％。
具体实施方式
因此，本发明的目的是一种丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其包含：
a)1.8wt％至5.9wt％，优选3.3wt％至4.6wt％；更优选3.5wt％至 4.4wt％的乙烯衍生单元；
b)2.0wt％至4.5wt％，优选2.8wt％至4.2wt％；更优选3.2wt％至 4.0wt％的1-丁烯衍生单元；
其中：
C2wt％/C4wt％的比例范围为0.9至1.3；优选为0.9至1.2；更优选为 1.0至1.1；其中，C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数，C4wt％是1-丁烯 衍生单元的重量百分数；
熔体流动速率范围为1.0g/10min至30.0g/10min；优选为3.0g/10min 至25.0g/10min；更优选为4.0g/10min至15.0g/10min；
在25℃下，二甲苯可溶级分为10.0wt％至30.0wt％；优选为12.0wt％ 至25.0wt％；更优选为15.5wt％至21wt％。
本发明中所用的术语三元共聚物是指仅含有丙烯、乙烯和1-丁烯衍生 单元的聚合物。
优选地，本发明的三元共聚物在50μm流延薄膜上测量的雾度低于 0.18％，更优选低于0.15％，甚至更优选低于0.13％。
优选地，本发明的三元共聚物具有如上所述测量的低于110.0℃的密封 起始温度(SIT)；更优选低于108.0℃，甚至更优选SIT低于107.5℃。
利用一种在包含两个相互连接的聚合区的气相反应器中进行的聚合 方法，可以得到本发明的三元共聚物。
在欧洲专利EP 782587中描述了，在包含至少两个相互连接的聚合区 的气相聚合反应器中进行的聚合方法。
该方法是在第一和第二相互连接的聚合区中进行，在催化剂系统存在 下加入丙烯、乙烯和1-丁烯，且产生的聚合物由此排出。正在生长的聚合 物颗粒在快速流化条件下流经所述聚合区中的第一聚合区(上升管)，离 开所述第一聚合区并进入所述聚合区中的第二聚合区(下降管)，它们在 重力作用下以稠化形式流经第二聚合区，离开所述第二聚合区，并被重新 引入到所述第一聚合区中，从而建立两个聚合区之间的聚合物循环。一般 而言，通过将单体气体的混合物从低于正在生长的聚合物的再次引入点处 送入所述第一聚合区中来建立第一聚合区中的快速流化条件。输送气体到 第一聚合区中的速度高于在操作条件下的输送速度，且通常为2到15m/s 之间。在第二聚合区中，聚合物在重力作用下以稠化形式流动达到高固体 密度值，其接近于聚合物的容积密度；因而，可以沿流动方向获得压力的 正增益，这样，就有可能在没有机械装置帮助的情况下将聚合物重新引入 到第一反应区中。以这种方式，“回路”循环得以建立，其由两个聚合区 之间的压力的平衡且由引入到系统中的压头损失来限定。可选地，一种或 多种惰性气体，诸如，氮气或脂族烃，被保持在聚合区中，其量使得惰性 气体的分压之和优选为气体的总压力的5％到80％。操作参数，诸如，举 例而言，温度是指那些在气相烯烃聚合方法中常用的温度，例如，50℃到120℃之间。该方法可以在0.5MPa到10MPa，优选为1.5MPa到6MPa 之间的操作压力下进行。
优选的是，各种催化剂组分在所述第一聚合区的任一点送入第一聚合 区中。然而，它们也可以在第二聚合区的任一点送入。本领域中已知的分 子量调节剂，特别是氢，可用于调节正在生长的聚合物的分子量。
适用于生产本发明的丙烯三元共聚物的齐格勒-纳塔催化剂，包含固体 催化剂组分，该固体催化剂组分包含具有至少一个钛-卤键和至少一个电子 -给体化合物(内部供体)的至少一种钛化合物，两者都载于氯化镁上。齐 格勒-纳塔催化剂系统进一步包含作为必要的助催化剂的有机铝化合物和 可选的外部电子-给体化合物。
在欧洲专利EP 45977、EP 361494、EP 728769、EP 1272533和国际专 利申请WO00/63261中描述了合适的催化剂系统。
优选的是，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和从邻位具有 -COOH基团的芳族二羧酸的单和二酯中选择的电子给体，其中，-COOR 基团的至少一个R烃基中含有1到20个碳原子。特别优选的是，电子给 体是选自邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁 酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸新戊酯。
根据优选的方法，固体催化剂组分可以通过使式为Ti(OR)n-yXy的钛化 合物与从式为MgCl2.pROH的加合物衍生出的氯化镁发生反应来制备，其 中n是钛的化合价，且y是介于1到n之间的数字，优选为TiCl4，其中p 是介于0.1和6，优选为2和3.5之间的数字，且R是具有1-18个碳原子 的烃基。该加合物可通过使醇与氯化镁在与加合物不混溶的惰性烃存在的 情况下混合，在加合物的熔融温度(100-130℃)下在搅拌条件下操作，以 球形形式适当的制备。然后，将乳液迅速骤冷，由此使加合物以球形颗粒 形式固化。根据此流程制备的球形加合物的例子在US 4,399,054和US 4,469,648中描述。如此获得的加合物可直接与Ti化合物发生反应，或者 也可以预先进行热控脱醇(80-130℃)，从而获得一种加合物，其中醇的摩 尔数通常低于3，优选为介于0.1和2.5之间。与Ti化合物发生的反应可 通过使加合物(脱醇的或本身)在冷TiCl4(一般为0℃)中悬浮来进行； 将混合物加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2个小时。用TiCl4进行的 处理可以进行一次或多次。内部给体可在用TiCl4进行处理期间加入，且 用电子给体化合物进行处理可重复一次或多次。所用的内部电子给体化合 物相对于MgCl2的摩尔比为0.01到1，优选为0.05到0.5。例如，在欧洲 专利申请EP-A-395083和国际专利申请WO 98/44009中描述了球形形式的 催化剂组分的制备在。根据上述方法获得的固体催化剂组分表明，表面积 (通过B.E.T.法)一般在20-500m2/g，且优选在50-400m2/g，且总孔隙率 (通过B.E.T.法)高于0.2cm3/g，优选为0.2-0.6cm3/g。由于细孔半径高 达
Figure BDA0001401293600000051
的孔隙率(Hg法)的范围为0.3至1.5cm3/g，优选为0.45至1cm3/g。
有机铝化合物优选为从三烷基铝化合物，诸如，举例而言，三乙基铝、 三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝中选择的烷基铝。也 可以使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物， 诸如，AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。
优选的外部电子-给体化合物包括硅化合物、酯，诸如，4-乙氧基苯甲 酸乙酯，杂环化合物且特别是2,2,6,6-四甲基哌啶和酮。另一类优选的外部 给体化合物是式为Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0到2的整数， c是1到3的整数，且(a+b+c)的和是4；R5、R6，和R7是具有1-18个 碳原子，可选地含有杂原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环 己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、甲基 -叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二 甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙 基甲基二甲氧基硅烷。外部电子给体化合物的用量为使有机铝化合物与所 述电子给体化合物之间的摩尔比为0.1到500。
催化剂系统可以与少量烯烃预先接触(预聚合)。丙烯三元共聚物的 分子量可以通过使用诸如氢的已知调节剂来调节。
本发明的三元共聚物特别适合于以下应用，例如，流延薄膜和定向薄 膜、BOPP薄膜、热合薄膜和要求热合性和柔软度的所有应用。这样的丙 烯三元共聚物在光学性能和密封性能之间取得良好平衡，并具有良好的收 缩性能和柔软度。
本发明的丙烯三元共聚物可进一步包含至少一种成核剂。优选的是， 所述丙烯三元共聚物包含高达2500ppm，更优选为500至2000ppm的至 少一种成核剂。
包含至少一种成核剂的丙烯三元共聚物特别适合于生产吹塑薄膜。
所述至少一种成核剂可以选自无机添加剂，诸如滑石、二氧化硅或高 岭土，一元或多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，二亚苄基 山梨糖醇，或其C1-C8-烷基取代衍生物，诸如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙 基二亚苄基山梨糖醇，或二甲基二亚苄基山梨糖醇或磷酸二酯的盐，例如 2,2`-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或锂盐。特别优选的成核剂是3,4- 二甲基二亚苄基山梨糖醇；羟基-双[2,2`-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸 铝]；2,2`-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧 酸、二钠盐(1R,2R,3R,4S)和含有锌化合物的HPN-20E和1,2-环己烷二甲酸 钙盐。该至少一种成核剂可以通过已知的方法加入到丙烯三元共聚物中， 诸如，通过在剪切条件下在常规挤出机中熔融共混至少一种成核剂和丙烯 三元共聚物。
然后，通过本发明的方法得到的丙烯三元共聚物中可以添加常用于聚 烯烃领域的另外的添加剂，诸如，抗氧化剂、光稳定剂、抗酸剂、着色剂 和填料。
为了实现三元共聚物的MFR，还可以使具有较低MFR的聚合物发生 减粘裂化。为了使聚合物减粘裂化，可以使用已知的减粘裂化剂，诸如过 氧化物。通过减粘裂化，可以对产品的MFR进行微调。
提供以下非限制性实施例是为了更好地说明本发明。
具体实施方式
以下表征方法用于测试所生产的丙烯三元共聚物。
共聚用单体含量的测定：
共聚用单体含量已通过红外光谱法通过用傅里叶变换红外光谱仪 (FTIR)收集样品与空气背景的IR光谱测定，仪器数据获取参数为：
吹扫时间：最少30秒
收集时间：最少3分钟
变迹：Happ-Genzel
分辨率：2cm-1。
样品制备：
使用液压机，通过在二铝箔之间按压约1g的样品获得厚片。如果涉 及同质性，那么推荐进行最少两次按压操作。从此片材上切下一小部分并 将其模塑为薄膜。推荐的薄膜厚度范围为0.02-0.05cm(8-20密耳)。
按压温度为180±10℃(356°F)，且在约10kg/cm2(142.2PSI)的压 力下维持约1分钟。释放压力，从压力机中取出并将样品冷却至室温。
聚合物的受压薄膜的光谱的吸光度与波数(cm-1)被记录下来。以下测 量用于计算乙烯和1-丁烯含量：
组合吸收带的面积(At)在4482-3950cm-1之间，用于薄膜厚度的光 谱归一化。
在全同立构的无添加聚丙烯光谱经过两次适当的连续光谱减法之后， 吸收带的面积(AC2)在750-700cm-1之间，且1-丁烯-丙烯无规共聚物的 参考光谱的吸收带的面积(AC2)范围为800-690cm-1。
在全同立构的无添加聚丙烯光谱经过两次合适的连续光谱减法之后， 吸收带的高度(DC4)为769cm-1(最大值)，且乙烯-丙烯无规共聚物的 参考光谱的吸收带的高度(DC4)范围为800-690cm-1。
为了计算乙烯和1-丁烯含量，需要通过使用已知量的乙烯和1-丁烯样 品得到的乙烯和1-丁烯的校准直线：
乙烯的校准：
校准直线通过绘制AC2/At对乙烯的摩尔百分比(％C2m)的曲线而 获得。斜率GC2由线性回归算出。
1-丁烯的校准
校准直线通过绘制DC4/At对丁烯的摩尔百分比(％C4m)的曲线而 获得。斜率GC4由线性回归算出。
记录未知样品的光谱，然后算出未知样品的(At)、(AC2)和(DC4)。 样品的乙烯含量(％摩尔分数C2m)如下算出：
Figure BDA0001401293600000081
样品的1-丁烯含量(％摩尔分数C4m)如下算出：
Figure BDA0001401293600000082
丙烯含量(摩尔分数C3m)如下算出：
C3m＝100-％C4m-％C2m
按重量计，乙烯、1-丁烯含量如下算出：
Figure BDA0001401293600000091
Figure BDA0001401293600000092
在二甲苯中的溶解度：将2.5g聚合物在搅拌下在135℃下溶解在250 ml二甲苯中。20分钟后，使溶液冷却至25℃，仍然是在搅拌下进行，然 后使其静置30分钟。将沉淀物用滤纸过滤，将溶液在氮气流下蒸发，并 在真空下在80℃下将残余物干燥，直至达到恒重。从而，算出聚合物在室 温(25℃)下可溶和不溶的重量百分数。
熔体流动速率(MFR“L”)：根据ISO方法1133测定，条件为230℃， 2.16kg。
挠曲模量：根据ISO 178方法来确定。
熔融温度：熔融温度和结晶温度：
通过差示扫描量热法(DSC)测定。称量6±1mg，以20℃/min的速 率加热至220±1℃并在氮气流中保持在220±1℃下2分钟，然后将其以 20℃/min的速率冷却至40±2℃，在此温度保持2分钟以使样品结晶。然 后将该样品以20℃/min的升温速率升温至220±1℃再次熔化。记录熔融 扫描，获得热分析图，并由此读出熔融温度和结晶温度。
—密封起始温度(S.I.T.)
如下测定。
薄膜样品的制备
通过在单螺杆柯林挤出机(螺杆的长度/直径比：25)中以7m/min的 薄膜拉伸速度挤出各试验组合物来制备一些厚度为50μm的薄膜，且熔融 温度为210-250℃。每个所得薄膜叠加在全同立构规整度指数为97且在L 条件下的MFR为2g/10min的丙烯均聚物的1000μm厚的薄膜上。叠加的 薄膜在Carver压力机中在200℃下，9000kg负荷下保持5分钟而彼此结合。
所得到的层压体用TM长膜拉伸机在150℃下以因子6沿纵向和横向， 即双轴拉伸，从而获得20μm厚的薄膜(18μm的均聚物+2μm的试验组 合物)。
从膜上切下2×5cm的样品。
S.I.T.测定
对于每个测试，两个上述样品对齐叠加，相邻层是特定的试验组合物 的层。叠加的样品用型号为HSG-ETK 745的Brugger Feinmechanik封合机 沿着5cm侧边中的一个封合。封合时间为0.5秒，所受压力为0.1N/mm2。 对每次封合，封合温度从低于所述试验组合物的熔融温度约10℃开始升 高。封合后的样品放置冷却，然后其未封合端部附着于Instron机，在那里 它们被以50mm/min的牵引速度进行测试。
S.I.T.是最小封合温度，在此温度下，当在所述试验条件下施加负荷为 至少2牛顿时，封合处不破裂。。
-雾度(对50μm mm板(plaque))：
对试验组合物的50μm厚的流延薄膜进行测定。测量在从薄膜的中 央区域切下的50×50mm的部分上进行。
用于该测试的仪器为Gardner光度计，其带有装备有G.E.1209灯和过 滤器C的雾度计UX-10。通过以下作仪器校准：在样品不存在下进行测量 (0％雾度)以及用拦截的光束进行测量(100％雾度)。
实施例1和比较例2-3：
在高度立体定向的齐格勒-纳塔催化剂存在下，通过聚合丙烯、乙烯和 1-丁烯来制备丙烯三元共聚物。
固体催化剂组分的制备
在装有机械搅拌器，夹套和热电偶的2000mL五颈玻璃反应器中，用 氮气吹扫，加入1000mL TiCl4，反应器在-5℃下冷却。在搅拌的同时，在 -5℃下加入60.0g平均粒径为58μm的微球MgCl2·1.7C2H5OH(根据 EP728769的实施例1所述的方法制备)。温度在40℃升高，加入2,3-二异 丙基琥珀酸二乙酯，使其具有Mg/琥珀酸的摩尔比为13。将温度升至100℃并保持该值60分钟。之后，搅拌停止15分钟，固体沉降。液体被虹吸掉。 虹吸后，添加新鲜的TiCl4和一定量的具有Mg/二醚摩尔比为26的9,9-双(甲 氧基甲基)芴。然后将温度升至110℃并在搅拌下保持30分钟。然后将反 应器在75℃下冷却，搅拌器停止15分钟。沉淀和虹吸后，加入新鲜的TiCl4。 然后将温度升至90℃，将悬浮液搅拌15分钟。然后将温度降至75℃，搅 拌器停止15分钟。在60℃下用无水己烷(6×1000ml)在固体上沉淀和 虹吸6次后，用己烷在25℃下洗涤1次。固体在旋转蒸发器中干燥。
催化剂体系的制备
在将其引入聚合反应器之前，将上述固体催化剂组分在15℃的温度下 与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触。
实施例的丙烯三元共聚物在包含两个相互连接的聚合区域的单独的 气相聚合反应器中制备，如在欧洲专利EP782587中所述的提升管和降液 管。
在聚合反应器中，丙烯三元共聚物是通过将处于气态的氢气(用作分 子量调节剂)、丙烯、乙烯和1-丁烯(用摩尔％表示的送入量示于表1)以 连续且恒定的流量送入预聚合的催化剂系统中而产生。从聚合步骤排出的 聚合物颗粒经受蒸汽处理，以除去未反应的单体并进行干燥。
表1示出实施例1-2的丙烯三元共聚物的聚合的过程参数。
表2示出对在实施例1-2和比较例3中产生的丙烯三元共聚物所测得 的性能。
实施例1-2和比较例3。
表1
实施例 比较例2 实施例1 比较例3
温度，℃ 70 70 70
TEA/催化剂，g/g 6 6 6
TEAL/外部供体，g/g 4 4 4
预聚合
温度，℃ 701 70 70
聚合
温度，℃ 70 70 70
压力，巴 23 23 23
停留时间min 90 90 90
H2/C3，摩尔/摩尔 0.012 0.014 0.012
C2/C2+C3，摩尔/摩尔 0.04 0.025 0.022
C4/C4+C3，摩尔/摩尔 0.032 0.070 0.092
MFR，g/10min 0.98 0.62 0.79
C3丙烯、C2乙烯C4-1-丁烯
将实施例1-3的聚合物颗粒引入挤出机中，其中它们与500ppm的 Irganox 1010和1000ppm的Irgafos 168，500ppm的Ca硬脂酸酯和270ppm 的PEROXAN HX混合。聚合物颗粒在氮气氛下在双螺杆挤出机中以 250rpm的转速和200-250℃的熔融温度挤出。
表2
Figure BDA0001401293600000121
Figure BDA0001401293600000131
本发明的三元共聚物显示改进的SIT以及相对于比较例而改进的雾度 和相当的弯曲模量，但具有较低量的二甲苯可萃取物。

Claims (8)

1.一种丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其含有：
a）1.8wt％至5.9wt％的乙烯衍生单元；
b）2.0wt％至4.5wt％的1-丁烯衍生单元；
其中：
i）C2wt％/C4wt％的比率范围为0.9至1.3；其中C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数，C4wt％是1-丁烯衍生单元的重量百分数；
ii）熔体流动速率范围为1.0 g/10min至30.0 g/10min，
iii）在25℃下，二甲苯可溶级分为10wt％至30wt％。
2.根据权利要求1所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其中C2wt％/C4wt％的比率范围为0.9-1.2。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其含有3.3 wt%至4.6 wt%的乙烯衍生单元和2.8 wt%至4.2 wt%的1-丁烯衍生单元。
4.根据权利要求1或2所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其含有3.5 wt%至4.4 wt%的乙烯衍生单元和3.2 wt%至4.03 wt%的1-丁烯衍生单元。
5.根据权利要求1或2所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其中在50 μm流延薄膜上测量的雾度低于0.18％。
6.根据权利要求1或2所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物，其中密封起始温度（SIT）低于110.0℃。
7.一种包含权利要求1-6中任一项所述的丙烯、乙烯、1-丁烯三元共聚物的膜。
8.根据权利要求7所述的膜，其还包含成核剂。
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