RU2661873C1 - Компоненты катализатора для полимеризации олефинов - Google Patents
Компоненты катализатора для полимеризации олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2661873C1 RU2661873C1 RU2017135952A RU2017135952A RU2661873C1 RU 2661873 C1 RU2661873 C1 RU 2661873C1 RU 2017135952 A RU2017135952 A RU 2017135952A RU 2017135952 A RU2017135952 A RU 2017135952A RU 2661873 C1 RU2661873 C1 RU 2661873C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- groups
- group
- catalyst
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- -1 PHENYL RING Chemical group 0.000 abstract description 116
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 47
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3h-benzo[e]indole Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(=C(C)N3)C)C3=CC=C21 JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical class CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCQLHUKNWXFARC-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-3-methylbenzoic acid Chemical compound CCN(CC)C(=O)SC1=C(C=CC=C1C(=O)O)C UCQLHUKNWXFARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRSSBTCQVIZEDG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-(diethylcarbamothioylsulfanyl)-3,3-dimethylbutanoate Chemical compound C(C)N(C(=S)SC(C(=O)OCC(C)C)C(C)(C)C)CC PRSSBTCQVIZEDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BILIZVDBVPSNSU-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-3-methylbutanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(=O)OCC(C)C)C(C)C)CC BILIZVDBVPSNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXHCGLAHDWHBNA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-ethoxycarbonylsulfanyl-3-methylbutanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(C(=O)OCC(C)C)C(C)C MXHCGLAHDWHBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWLXLRUDGLRYDR-ZHPRIASZSA-N 5beta,20-epoxy-1,7beta,10beta,13alpha-tetrahydroxy-9-oxotax-11-ene-2alpha,4alpha-diyl 4-acetate 2-benzoate Chemical compound O([C@H]1[C@H]2[C@@](C([C@H](O)C3=C(C)[C@@H](O)C[C@]1(O)C3(C)C)=O)(C)[C@@H](O)C[C@H]1OC[C@]12OC(=O)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 YWLXLRUDGLRYDR-ZHPRIASZSA-N 0.000 description 1
- HXSTVCMWBICIJW-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(C1=C(C=CC=C1)C(=O)OCC)=S Chemical compound C(C)OC(C1=C(C=CC=C1)C(=O)OCC)=S HXSTVCMWBICIJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHPZRDMZQCHZHO-UHFFFAOYSA-N C(C)OC(C1=C(C=CC=C1)C(N(C)C)=O)=S Chemical compound C(C)OC(C1=C(C=CC=C1)C(N(C)C)=O)=S AHPZRDMZQCHZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJJHKEUNZUYXEL-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)C(C(=S)OCC)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)C(C(=S)OCC)C AJJHKEUNZUYXEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMEPSQQPAPJURZ-UHFFFAOYSA-N O(C1=CC=CC=C1)C(=O)CC(=S)OCC Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)C(=O)CC(=S)OCC AMEPSQQPAPJURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006653 Ziegler-Natta catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N benzeneacetic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- LRTPZVRYDDWSQD-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-3-methylbutanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(=O)OCCCC)C(C)C)CC LRTPZVRYDDWSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFRKYFRLVPKBSS-UHFFFAOYSA-N butyl 3-benzoylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SCC(C(=O)OCCCC)C OFRKYFRLVPKBSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCC(F)(F)F DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XNNQGVFYQKDKFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C)C=CC=1 XNNQGVFYQKDKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYPZDBHLJBXVRM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chlorobenzenecarbothioyl)sulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)C(=S)SC(C(=O)OCC)(C)C AYPZDBHLJBXVRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMTREHAIFXQXLY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chlorobenzoyl)sulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C)C=C1 NMTREHAIFXQXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUVGOBLVBLPACV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chlorobenzoyl)sulfanyl-3,3-dimethylbutanoate Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)SC(C(=O)OCC)C(C)(C)C)C=C1 FUVGOBLVBLPACV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKDBWHMAROXRGD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chlorobenzoyl)sulfanyl-3,5-di(propan-2-yl)benzoate Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)SC2=C(C(=O)OCC)C=C(C=C2C(C)C)C(C)C)C=C1 FKDBWHMAROXRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZDQBCJKVRLEAS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-ethylbenzoyl)sulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C)C=C1 WZDQBCJKVRLEAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPVSDMMKFUUDR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-2-methylpropanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C)CC RXPVSDMMKFUUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBKAUMCWIDCHAL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-4-methyl-2-(2-methylpropyl)pentanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(=O)OCC)(CC(C)C)CC(C)C)CC SBKAUMCWIDCHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALMUQNADQDTZKU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-5-methylbenzoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC1=C(C(=O)OCC)C=C(C=C1)C)CC ALMUQNADQDTZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJPIGTWWQDDOAN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(dimethylcarbamoylsulfanyl)-2-methylpropanoate Chemical compound CN(C(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C)C MJPIGTWWQDDOAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGAXDEBNOWQKAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(dipropylcarbamothioylsulfanyl)-2-methylpropanoate Chemical compound C(CC)N(C(=S)SC(C(=O)OCC)(C)C)CCC WGAXDEBNOWQKAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBIAHXSWNHKUNY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-acetylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)SC(C)=O HBIAHXSWNHKUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCNDUXRXJHWPKL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylsulfanyl-3,5-di(propan-2-yl)benzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SC1=C(C(=O)OCC)C=C(C=C1C(C)C)C(C)C QCNDUXRXJHWPKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHRKLFJBNVGNLJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylsulfanyl-3-methylbutanoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SC(C(=O)OCC)C(C)C MHRKLFJBNVGNLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUOUPACMEORPMG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylsulfanyl-3-phenylpropanoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SC(C(=O)OCC)CC1=CC=CC=C1 MUOUPACMEORPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWWFEEHPRRWEJM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylsulfanyl-5-tert-butyl-3-methylbenzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SC1=C(C(=O)OCC)C=C(C=C1C)C(C)(C)C UWWFEEHPRRWEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQVQQLGFJNQBOH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzoylsulfanyl-5-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SC1=C(C(=O)OCC)C=C(C=C1)C(C)(C)C SQVQQLGFJNQBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKRMFUNBWKYCLX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-carbamoylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound C(N)(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C LKRMFUNBWKYCLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBPNTMNKJCBALZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethanethioylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound C(C)(=S)SC(C(=O)OCC)(C)C PBPNTMNKJCBALZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCKCIHXQHZPWPL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxycarbonylsulfanyl-2-ethylbutanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(C(=O)OCC)(CC)CC VCKCIHXQHZPWPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKJYIRXBHBJUAW-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxycarbonylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(C(=O)OCC)(C)C IKJYIRXBHBJUAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQDQJZGVVIXTNS-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)SCC(C(=O)OCC)(C)C)C=CC=1 SQDQJZGVVIXTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFICFQCIHOMII-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-2-(2-methylpropyl)-2-propylheptanoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)SC(C(C(=O)OCC)(CCC)CC(C)C)CCCC)C=CC=1 OCFICFQCIHOMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVJSSHKOAGRYIB-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-2-methylbutanoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)SC(C(C(=O)OCC)C)C)C=CC=1 PVJSSHKOAGRYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEQALXNPLSIVSV-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound ClC=1C=C(C(=O)SCC(C(=O)OCC)C)C=CC=1 UEQALXNPLSIVSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRYHYJFBGMHPOD-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-chlorobenzoyl)sulfanyl-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)SCC(C(=O)OCC)(C)C)C=C1 VRYHYJFBGMHPOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VROFKEINDUFYRQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(diethylcarbamoylsulfanyl)-2-(2-methylpropyl)-2-propylheptanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(C(=O)OCC)(CCC)CC(C)C)CCCC)CC VROFKEINDUFYRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQKAQZGXHYCZRW-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(diethylcarbamoylsulfanyl)-2-methylbutanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(C(C(=O)OCC)C)C)CC MQKAQZGXHYCZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEXKAHKVAAAAOY-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(diethylcarbamoylsulfanyl)-5-methylhexanoate Chemical compound C(C)N(C(=O)SC(CC(=O)OCC)CC(C)C)CC OEXKAHKVAAAAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVHMOOCBQZMXHW-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(dimethylcarbamoylsulfanyl)-2-methylbutanoate Chemical compound CN(C(=O)SC(C(C(=O)OCC)C)C)C AVHMOOCBQZMXHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWMGYNHMLHADDV-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(dimethylcarbamoylsulfanyl)-2-methylpropanoate Chemical compound CN(C(=O)SCC(C(=O)OCC)C)C LWMGYNHMLHADDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGFNPVBFBIZLOO-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(diphenylcarbamoylsulfanyl)-2-methylpropanoate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C(=O)SCC(C(=O)OCC)C)C1=CC=CC=C1 SGFNPVBFBIZLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCRXNLSJYBGMDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-benzoylsulfanyl-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)SCC(C(=O)OCC)(C)C SCRXNLSJYBGMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAJLOQFATFDENN-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-benzoylsulfanyl-2-methylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)CSC(=O)C1=CC=CC=C1 MAJLOQFATFDENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUXDIIGUUPEKNQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxy-2-methyl-3-sulfanylidenepropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C(=S)OCC WUXDIIGUUPEKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVBBXPKBIHTSO-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxy-3-sulfanylidenepropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=S)OCC HQVBBXPKBIHTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEGGPXFGISIXRJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxycarbonylsulfanyl-2-(2-methylpropyl)-2-propylheptanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(C(C(=O)OCC)(CCC)CC(C)C)CCCC GEGGPXFGISIXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWMVLDNOCIAJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxycarbonylsulfanyl-2-methylbutanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(C(C(=O)OCC)C)C IWMVLDNOCIAJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCDBTQCUYVIRK-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxycarbonylsulfanyl-4-methylpentanoate Chemical compound C(C)OC(=O)SC(CC(=O)OCC)C(C)C YCCDBTQCUYVIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQVKSAIPIOCWMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methyl-2-prop-2-enoylsulfanylpentanoate Chemical compound C(C=C)(=O)SC(C(=O)OCC)CC(C)C GQVKSAIPIOCWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMDJKFQVJCGAHT-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-ethoxy-5-sulfanylidenepentanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCC(=S)OCC PMDJKFQVJCGAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQPXLUNGRXCUIP-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-tert-butyl-2-(3-chlorobenzoyl)sulfanyl-3-methylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=C(C(=O)OCC)C=1)SC(C1=CC(=CC=C1)Cl)=O)C BQPXLUNGRXCUIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKRUNYNNACQKNI-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-tert-butyl-2-(diethylcarbamothioylsulfanyl)-3-methylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=C(C(=O)OCC)C=1)SC(N(CC)CC)=S)C JKRUNYNNACQKNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGLFTYSUDVVOHD-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-tert-butyl-2-(diethylcarbamoylsulfanyl)-3-methylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=C(C(=O)OCC)C=1)SC(N(CC)CC)=O)C UGLFTYSUDVVOHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDDYNCIOEAEPTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-tert-butyl-2-ethoxycarbonylsulfanyl-3-methylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C(=C(C(=O)OCC)C=1)SC(=O)OCC)C ZDDYNCIOEAEPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N hexylalumane Chemical compound CCCCCC[AlH2] OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAGGVDVXSRGPRP-UHFFFAOYSA-M n,n-diethylcarbamothioate Chemical compound CCN(CC)C([O-])=S UAGGVDVXSRGPRP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)N(CC)CC KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- MIECRVITVWCWOG-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 2-methyl-3-oxopentanethioate Chemical compound CCOC(=S)C(C)C(=O)CC MIECRVITVWCWOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTPRFMULQGUWHD-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 3-oxo-3-phenylpropanethioate Chemical compound CCOC(=S)CC(=O)C1=CC=CC=C1 GTPRFMULQGUWHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MULHNXTXWYVVHR-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 4-oxo-4-phenylbutanethioate Chemical compound CCOC(=S)CCC(=O)C1=CC=CC=C1 MULHNXTXWYVVHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)(C)C HXLWJGIPGJFBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6495—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
- C08F4/6498—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic containing another heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/645—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44, not provided for in a single group of groups C08F4/642 - C08F4/643
- C08F4/6452—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
- C08F4/6455—Component of C08F4/64 containing at least two different metals containing magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/645—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44, not provided for in a single group of groups C08F4/642 - C08F4/643
- C08F4/6452—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
- C08F4/6457—Component of C08F4/64 containing at least two different metals containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/655—Pretreating with metals or metal-containing compounds with aluminium or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к компонентам катализатора для полимеризации олефинов. Твердый компонент катализатора для полимеризации олефинов содержит Mg, Ti, Cl и, по меньшей мере, электронодонорное соединение формулы (I), где Z представляет собой С, где группы R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 углеводородные радикалы, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла, m представляет собой число, равное валентности Z, а n целое число от 1 до 10, X представляет О или S, Y представляет собой группы -OR3, -NR4R5 или R6, в которых R1 и R3 представляют собой С1-С5 линейную алкильную группу, R4-R5 группы независимо представляют собой водород или группы R1, а группа R6 имеет то же смысловое содержание, что и группа R1, или представляет собой фенильное кольцо, или фенильное кольцо, монозамещенное заместителем, принадлежащим к C1-С10 алкильной группе или галогену. Катализатор для полимеризации олефинов содержит продукт реакции между твердым компонентом катализатора и алкилалюминиевым соединением. Заявлен также способ (со) полимеризации олефинов CH2=CHR' в присутствии каталитической системы, где R' представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода. Технический результат - хороший баланс химической активности и стереоспецифичности. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 31 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к области химии. В частности оно относится к компонентам катализатора для полимеризации олефинов, в частности пропилена, включающим в себя основной носитель дигалогенид Mg, на котором держатся атомы Ti и донор электронов, выбранный из особого класса производных меркаптоэфиров. Настоящее изобретение далее относится к катализаторам, полученным из указанных компонентов и способам их использования для полимеризации олефинов, в частности пропилена.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Компоненты катализатора для стереоспецифической полимеризации олефинов широко известны в отрасли техники, к которой относится данное изобретение. При полимеризации пропилена используются катализаторы Циглера-Натта, которые, как правило, содержат твердый компонент катализатора, представленный дигалогенидом магния, на котором удерживается соединение титана и внутреннее электронодонорное соединение, используемое в комбинации с алкилалюминиевым соединением. Однако для получения более высокой кристалличности полимера необходим внешний донор (например, алкоксисилан), дающий более высокую стереорегулярность. В качестве внутренних доноров для получения катализатора используются эфиры фталиевой кислоты, в частности, диизобутилфталат. Фталаты используются в качестве внутренних доноров в комбинации с алкилалкоксисиланами в качестве внешнего донора. Данная система катализатора дает хорошие свойства в отношении активности, стереорегулярности и нерастворимости в ксилоле.
Одной из проблем, связанных с использованием данной каталитической системы, являются недавно выявленные медицинские проблемы фталатов, связанные с их использованием, а некоторые из соединений этого типа были классифицированы как источник серьезных проблем для здоровья.
Исследовательская деятельность направлялась на обнаружение альтернативных классов внутренних доноров, используемых при подготовке компонентов катализатора, для полимеризации пропилена. Одним из исследованных классов являются сложные эфиры с ацилоксигруппой, описанные в патенте США №7351778, которые, строго говоря, получают превращением сложного эфира из производных гидроксильных групп сложных эфиров. В данном документе не описываются возможные варианты этих структур. Заявитель обнаружил, что определенный класс доноров на основе меркаптановых производных пригоден для образования широкого ряда молекул с одинаковыми или различными функциональными группами, которые, при использовании в качестве внутренних доноров, образуют катализаторы, показывающие хороший баланс химической активности и стереоспецифичности.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩЕСТВА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагается компонент катализатора для полимеризации олефинов, содержащий Mg, Ti и электронодонорное соединение формулы (I)
где Z выбирается из С, Si, О, N, S или Р, при условии, что атомы О, S, Р и N не связаны напрямую ни с карбоксильной группой, ни с атомом серы формулы (I), где группы R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 углеводородные радикалы, необязательно содержащие гетероатом, выбранный из галогена, Р, S, N, О и Si, которые могут быть соединены вместе с образованием одного или более циклов, m представляет собой число, равное валентности Z, а n целое число от 1 до 10, X представляет О или S, Y представляет собой группы -OR3, -NR4R5 или R6, в которых R1 и R3 выбираются из С1-С15 углеводородных групп, необязательно, содержащих гетероатом, выбранный из галогена, Р, S, N, О и Si, где R4-R5 группы, независимо выбираются из водорода или группы R1, а группы R6 имеют то же смысловое содержание, что и группы R1.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предпочтительно Z выбирается из С и Si. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения, Z представляет собой углерод.
В конкретном варианте осуществления группа (ZR2 m)n формулы (I) может выбираться из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, необязательно замещенных углеводородными группами С1-С15 и/или гетероатомами, выбранными из галогена, Р, S, N, О и Si с длиной цепи мостиковой группы от 1 до 6 атомов, а особенно от 1 до 4 атомов.
В конкретном предпочтительном варианте осуществления мостиковая группа представляет собой алифатическую или алициклическую мостиковую группу с длиной цепи в 1-6 атомов углерода. Среди данного класса особенно предпочтительными мостиковыми группами являются соединения формулы -(CR7 P)s-, в которых R7 независимо выбирается из водорода или С1-С20 углеводородных радикалов, необязательно замещенных гетероатомами, выбранными из галогена, Р, S, N, О и Si, которые могут быть соединены вместе с образованием одного или более циклов, р представляет собой число, равное валентности углерода, a s представляет собой число от 1 до 6, предпочтительно от 1 до 4.
Предпочтительными структурами, в которых мостиковая группа представляет собой алифатическую или алициклическую мостиковую группу, являются соединения формулы (II)
где X, Y и R1 имеют то же смысловое содержание, описанное ранее, а группы R8-R9 независимо выбираются из водорода или С1-С20 углеводородных групп, необязательно замещенных гетероатомами, выбранными из галогена Р, S, N, О и Si, которые могут быть соединены вместе с образованием одного или более циклов. В структурах формулы (II) X представляет собой О или S, Y предпочтительно представляет собой группу OR3, а более предпочтительно одну из групп R8-R9 отличных от водорода и выбранных, в частности, из C1-С10 алкильных групп.
Другой группой предпочтительных структур, в которых мостиковая группа представляет собой алифатическую или алициклическую мостиковую группу, являются соединения формулы (III)
где Y и R1 имеют то же смысловое содержание, описанное ранее, группы R10-R13 независимо выбираются из водорода или С1-С20 углеводородных радикалов групп, необязательно замещенных гетероатомами, выбранными из галогена Р, S, N, О и Si, которые могут быть соединены вместе с образованием одного или более циклов.
Предпочтительно, Y представляет собой, как определено ранее, группу -OR3. Предпочтительно, R3 представляет собой C1-С10 алкильную группу, а предпочтительнее С1-С5 линейную алкильную группу, особенно этил.
В другом предпочтительном варианте, Y представляет собой группы -NR4R5, R10-R13, независимо выбранные из водорода или С1-С5 алкильных радикалов, a R1 представляет собой С1-С5 линейную алкильную группу, особенно этил.
Y представляет собой R6, выбираемое из фенильных колец. В наиболее предпочтительном варианте осуществления, фенильные кольца, монозамещены заместителем, принадлежащим к углеводородным группам или галогену. Среди углеводородных групп, предпочтительными заместителями являются C1-С10 алкильные группы, С6-С14 арильные группы, С3-С15 циклоалкильные группы, и С7-С15 арилалкильные или алкиларильные группы. Более предпочтительными являются C1-С10 алкильные группы и даже линейные С1-С5 алкильные группы. Углеводородные заместители предпочтительно располагаются в 4-й позиции.
Предпочтительными заместителями являются галогены, причем среди них особенно предпочтительными галогенами являются Cl, Br и F. Самым предпочтительным является Cl. Предпочтительными позициями являются мета и/или пара положения. В дополнение к мета и/или пара положениям и другие позиции могут замещаться галогенами и/или углеводородными группами.
Предпочтительными структурами формулы (III) являются структуры, в которых, по меньшей мере, одна из R10-R11 групп выбирается из С1-С20 углеводородных радикалов, предпочтительно из C1-С10 алкилов, более предпочтительно из С3-С10 линейных алкилов.
Другим классом предпочтительной мостиковой группы является класс, основанный на арильных или алкиларильных группах, которые через атомы углерода могут действовать как мостиковая группа. Среди них особенно предпочтительными являются фенильные группы, необязательно замещенные галогенами или С1-С20 алкильными радикалами.
Особенно предпочтительной является структура формулы (IV)
где Y и R1 имеют то же смысловое содержание, указанное выше, группы R18-R19, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С15 углеводородные группы, необязательно, содержащие гетероатом, выбранный из галогена, Р, S, N, O, и Si, которые могут быть соединены вместе с образованием одного или более циклов; n представляет собой целое число от 0 до 2, a R14-R17 независимо выбираются из водорода, галогенов или C1-C15 углеводородных групп, необязательно замещаемых гетероатомами, выбранными из галогена Р, S, N, О и Si.
Предпочтительно, Y представляет собой группу -OR3, в которой R3 представляет собой C1-С10 алкильную группу, а предпочтительнее С1-С5 линейную алкильную группу, особенно этил.
В особенно предпочтительном варианте осуществления, n равно 0, R1 представляет собой C1-С10 алкильную группу, а R14-R17 представляют собой водород.
Не ограничивающими примерами структур с формулами (I) и (II), являются:
бутил-2-бензоилтиопропаноат, этил-2-3-хлорбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-3-хлорбензоилтиоацетат, этил-2-3-хлорбензоилтиопропаноат, этил-2-4-бутилбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-4-бутилбензоилтиоацетат, этил-2-4-бутилбензоилтиопропаноат, этил-2-4-хлорбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-4-хлорбензоилтио-3,3-диметилбутаноат, этил-2-4-хлорбензоилтио-3-метилбутаноат, этил-2-4-хлорбензоилтиоацетат, этил-2-4-хлорбензоилтиопропаноат, этил-2-4-хлорфенилкарбонотиоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-4-этилбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-4-этилбензоилтиоацетат, этил-2-4-этилбензоилтиопропаноат, этил-2-4-метилбензоилтиоацетат, этил-2-4-метилбензоилтиопропаноат, этил-2-4-пропилбензоилтиоацетат, этил-2-4-пропилбензоилтиопропаноат, этил-2-фенилкарбонотиоилтиопропаноат, этил-2-бензоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-бензоилтио-3-метилбутаноат, этил-2-бензоилтио-3-фенилпропаноат, этил-2-бензоилтиоацетат, этил-2-бензоилтиопропаноат, этил-2-метил-2-4-метилбензоилтиопропаноат, этил-2-метил-2-4-пропилбензоилтиопропаноат, этил-2-метил-2-4-пропилфенилкарбонотиоилтиопропаноат, этил-3-метил-2-4-пропилбензоилтиобутаноат, этил-4-метил-2-4-пропилбензоилтиопентаноат, пропил-2-1-нафтоилтиопропаноат, пропил-2-2-нафтоилтиопропаноат, пропил-2-бензоилтиопропаноат, бутил-2-диэтилкарбамоилтио-3-метилбутаноат, этил-2-диэтилкарбамотиоилтиопропаноат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-2-этилбутаноат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-2-изобутил-4-метилпентаноат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-диэтилкарбамоилтиоацетат, этил-2-диэтилкарбамоилтиопропаноат, этил-2-диметилкарбамотиоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-диметилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-диметилкарбамоилтиоацетат, этил-2-диметилкарбамоилтиопропаноат, этил-2-дипропилкарбамотиоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-пиперидин-1-карбонилтиопропаноат, этил-2-карбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-карбамоилтиоацетат, этил-2-карбамоилтиопропаноат, этил-2-метил-2-пирролидин-1-карбонилтиопропаноат, изобутил-2-диэтилкарбамотиоилтио-3,3-диметилбутаноат, изобутил-2-диэтилкарбамоилтио-3-метилбутаноат, бутил-2-этоксикарбонилтио-3-метилбутаноат, этил-2-бутоксикарбонилтиопропаноат, этил-2-этоксикарбонотиоилтиопропаноат, этил-2-этоксикарбонилтио-2-этилбутаноат, этил-2-этоксикарбонилтио-2-изобутил-4-метилпентаноат, этил-2-этоксикарбонилтио-2-метилпропаноат, этил-2-этоксикарбонилтиоацетат, этил-2-этоксикарбонилтиопропаноат, этил-2-метоксикарбонотиоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-метоксикарбонилтио-2-метилпропаноат, этил-2-метоксикарбонилтиоацетат, этил-2-метоксикарбонилтиопропаноат, этил-2-феноксикарбонилтиоацетат, этил-2-феноксикарбонилтиопропаноат, этил-2-метил-2-феноксикарбонилтиопропаноат, этил-2-метил-2-пропоксикарбонотиоилтиопропаноат, этил-2-метил-2-пропоксикарбонилтиопропаноат, изобутил-2-этоксикарбонотиоилтио-3,3-диметилбутаноат, изобутил-2-этоксикарбонилтио-3-метилбутаноат, этил-2-2,2-диметилпропанотиоилтио-3-метилбутаноат, этил-2-ацетилтио-2-метилпропаноат, этил-2-ацетилтиоацетат, этил-2-ацетилтиопропаноат, этил-2-акрилоилтио-4-метилпентаноат, этил-2-этанотиоилтио-2-метилпропаноат, этил-2-этанотиоилтиоацетат, этил-2-этанотиоилтиопропаноат, этил-2-изобутурилтио-2-метилпропаноат, этил-2-изобутурилтио-3-метилбутаноат, этил-2-изобутурилтиоацетат, этил-2-изобутурилтиопропаноат, этил-2-пентаноилтиоацетат, этил-2-пропионилтиопропаноат, этил-2-метил-2-2-фенилацетилтиопропаноат, этил 2-метил-2-2-фенилэтанотиоилтиопропаноат, этил-3-метил-2-2-метилпропанотиоилтиобутаноат, этил-3-метил-2-пивалоилтиобутаноат, этил-3-метил-2-пропанотиоилтиобутаноат, этил-3-метил-2-пропионилтиобутаноат, изопентил-2-ацетилтиоацетат, бутил-3-3-хлорбензоилтиопропаноат, бутил-3-4-пропилбензоилтиопропаноат, бутил-3-бензоилтио-2-метилпропаноат, бутил-3-бензоилтиопропаноат, этил-2,2-диметил-3-4-метилбензоилтиопропаноат, этил-2,2-диметил-3-4-пропилбензоилтиопропаноат, этил-2-бензоилтиоциклогексанокарбоксилат, этил2-изобутил-3-пивалоилтио-2-пропилгептаноат, этил-2-метил-3-4-метилбензоилтиобутаноат, этил-2-метил-3-4-метилбензоилтиопропаноат, этил-2-метил-3-4-пропилбензоилтиобутаноат, этил-2-метил-3-4-пропилбензоилтиопропаноат, этил-3-3-хлорбензоилтио-2,2-диметилпропаноат, этил-3-3-хлорбензоилтио-2-изобутил-2-пропилгептаноат, этил-3-3-хлорбензоилтио-2-метилбутаноат, этил-3-3-хлорбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-3-хлорбензоилтиобутаноат, этил-3-3-хлорбензоилтиопропаноат, этил-3-4-хлорбензоилтио-2,2-диметилпропаноат, этил-3-4-хлорбензоилтио-2-метилбутаноат, этил-3-4-хлорбензоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-4-хлорбензоилтиобутаноат, этил-3-4-хлорбензоилтиопропаноат, этил-3-4-метилбензоилтиобутаноат, этил-3-4-метилбензоилтиопропаноат, этил-3-4-пропилбензоилтиобутаноат, этил-3-4-пропилбензоилтиопропаноат, этил-3-4-пропилфенилкарбонотиоилтиопропаноат, этил-3-фенилкарбонотиоилтиопропаноат, этил-3-ацетилтиопропаноат, этил-3-бензоилтио-2,2-диметилпропаноат, этил-3-бензоилтио-2-изобутил-2-пропилгептаноат, этил-3-бензоилтио-2-метилбутаноат, этил-3-бензоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-бензоилтиобутаноат, этил-3-бензоилтиопропаноат, этил-3-изобутурилтиобутаноат, метил-3-3-хлорбензоилтиопропаноат, бутил-3-диэтилкарбамоилтиопропаноат, бутил-3-этоксикарбонилтиопропаноат, этил-2-метил-3-феноксикарбонилтиопропаноат, этил-2-метил-3-пропоксикарбонилтиобутаноат, этил-3-диэтилкарбамотиоилтио-2-изобутил-2-пропилгептаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтио-2-изобутил-2-пропилгептаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтио-2-метилбутаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтиопропаноат, этил-3-диизобутилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-диметилкарбамоилтио-2-метилбутаноат, этил-3-диметилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-дифенилкарбамоилтио-2-метилпропаноат, этил-3-этоксикарбонилтио-2-изобутил-2-пропилгептаноат, этил-3-этоксикарбонилтио-2-метилбутаноат, этил-3-этоксикарбонилтио-2-метилпропаноат, этил-3-изобутоксикарбонилтио)-2-метилпропаноат, метил-3-диэтилкарбамотиоилтиопропаноат, метил-3-диэтилкарбамоилтиобутаноат, метил-3-диэтилкарбамоилтиопропаноат, метил-3-этоксикарбонотиоилтиопропаноат, метил-3-этоксикарбонилтиобутаноат, метил-3-этоксикарбонилтиопропаноат, S-2-3-оксопентилфенилбензотиоат, этил-4-диэтилкарбамоилтиобутаноат, этил-4-этоксикарбонотиоилтиобутаноат, этил-4-этоксикарбонилтиобутаноат, этил-4-бензоилтиобутаноат, O-этил-S-2-3-оксопентилфенилкарбонодитиоат, О-этил-S-2-3-оксопентилфенилкарбонотиоат, S-2-3-оксопентилфенилдиэтилкарбамотиоат, этил-2-2-3-хлорбензоилтиофенилацетат, этил-2-2-4-хлорбензоилтиофенилацетат, этил-2-2-4-пропилбензоилтиофенилацетат, этил-2-2-ацетилтио-5-трет-бутил-3-метилфенилацетат, этил-2-2-бензоилтио-5-трет-бутил-3-метилфенилацетат, этил-2-2-бензоилтио-5-трет-бутилфенилацетат, этил-2-2-бензоилтиофенил-4-метилпентаноат этил-2-2-бензоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-2-метилпропанотиоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-3-хлорбензоилтио-3-метилфенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-3-хлорбензоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-4-хлорбензоилтио-3-метилфенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-4-хлорбензоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-4-пропилбензоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-фенилкарбонотиоилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-бутурилтио-3-метилфенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-изобутурилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-3-метил-2-4-пропилбензоилтиофенилацетат, этил-2-2-диэтилкарбамотиоилтиофенилацетат, этил-2-2-диэтилкарбамоилтиофенилацетат, этил-2-2-диэтилкарбамоилтиофенилпропаноат, этил-2-2-диметилкарбамоилтиофенилацетат, этил-2-2-этоксикарбонотиоилтиофенилацетат, этил-2-2-этоксикарбонилтиофенилацетат, этил-2-2-мэтоксикарбонилтиофенилацетат, этил-2-2-феноксикарбонотиоилтиофенилацетат, этил-2-2-феноксикарбонилтиофенилацетат, этил-2-2-феноксикарбонилтиофенилпропаноат, этил-2-2-пропоксикарбонилтиофенилацетат, этил-2-2-пирролидин-1-карбонилтиофенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-диэтилкарбамоилтио-3-метилфенилацетат, этил-2-5-трет-бутил-2-этоксикарбонилтио-3-метилфенилацетат, этил-3-метил-2-2-феноксикарбонилтиофенилбутаноат, бутил-2-бензоилтиобензоат, этил-2-2,2-диметилпропанотиоилтиобензоат, этил-2-2,4,6-триметилбензоилтиобензоат, этил-2-2-метилпропанотиоилтиобензоат, этил-2-2-нафтоилтиобензоат, этил-2-2-фенилацетилтиобензоат, этил-2-3-хлорбензоилтио-3,5-диизопропилбензоат, этил-2-3-хлорбензоилтиобензоат, этил-2-4-бутилбензоилтиобензоат, этил-2-4-хлорбензоилтио-3,5-диизопропилбензоат, этил-2-4-хлорбензоилтиобензоат, этил-2-4-хлорфенилкарбонотиоилтиобензоат, этил-2-4-пропилбензоилтиобензоат, этил-2-бензоилтио-3,5-диизопропилбензоат, этил-2-бензоилтио-5-трет-бутил-3-метилбензоат, этил-2-бензоилтио-5-трет-бутилбензоат, этил-2-бензоилтиобензоат, этил-2-этанотиоилтиобензоат, этил-2-изобутурилтиобензоат, этил-2-пивалоилтиобензоат, этил-2-пропионилтиобензоат, этил-3,5-диизопропил-2-4-пропилбензоилтиобензоат, этил-3,5-диизопропил-2-фенилкарбонотиоилтиобензоат, этил-5-трет-бутил-2-3-хлорбензоилтио-3-метилбензоат, этил-5-трет-бутил-2-3-хлорбензоилтиобензоат, этил-5-трет-бутил-2-4-хлорбензоилтиобензоат, этил-5-трет-бутил-2-4-пропилбензоилтиобензоат, этил-5-трет-бутил-2-2-4-хлорфенил-2-оксоэтил-3-метилбензоат, этил-5-трет-бутил-3-метил-2-4-пропилбензоилтиобензоат, пропил-2-4-хлорбензоилтиобензоат, бутил-2-диэтилкарбамоилтиобензоат, этил-2-диэтилкарбамотиоилтиобензоат, этил-2-диэтилкарбамоилтио)-3,5-диизопропилбензоат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-3,5-диметилбензоат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-3-метилбензоат, этил-2-диэтилкарбамоилтио-5-метилбензоат, этил-2-диэтилкарбамоилтиобензоат, этил-2-диметилкарбамоилтиобензоат, этил-2-дипропилкарбамоилтиобензоат, этил-2-этоксикарбонилтио-3,5-диизопропилбензоат, этил-2-этоксикарбонилтиобензоат, этил-2-мэтоксикарбонилтиобензоат, этил-2-пиперидин-1-карбонилтиобензоат, этил-2-пропоксикарбонилтиобензоат, этил-2-пирролидин-1-карбонотиоилтиобензоат, этил-2-пирролидин-1-карбонилтиобензоат, этил-2-карбамоилтиобензоат, этил-5-трет-бутил-2-диэтилкарбамотиоилтио-3-метилбензоат, этил-5-трет-бутил-2-диэтилкарбамоилтио-3-метилбензоат, этил-5-трет-бутил-2-этоксикарбонотиоилтио-3-метилбензоат, этил-5-трет-бутил-2-этоксикарбонилтио-3-метилбензоат, пропил-2-диэтилкарбамоилтиобензоат, этил-2-этоксикарбонотиоилтиоацетат, этил-3-этоксикарбонилтиобутаноат, метил-3-диэтилкарбамоилтиопропаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтиобутаноат, этил-3-этоксикарбонотиоилтиопропаноат, этил-2-этоксикарбонилтиобензоат, этил-3-ацетилтио-4-метилпентаноат, этил-3-3-хлорбензоилтиогексаноат, этил-3-3-хлорбензоилтиооктаноат, этил-3-этоксикарбонилтиогексаноат, этил-3-этоксикарбонилтио-4-метилпентаноат, этил-3-этоксикарбонилтиооктаноат, этил-3-этоксикарбонилтио-3-фенилпропаноат, этил-3-4-трет-бутилфенил-3-этоксикарбонилтиопропаноат, этил-3-2,5-диметилфенил-3-этоксикарбонилтиопропаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтиогексаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтио-5-метилгексаноат, этил-3-диэтилкарбамоилтиоокатноат.
Указанные доноры электронов можно получать из продаваемых прекурсоров меркаптоэфиров, которые способны вступать в реакцию с соответствующими реагентами и образовывать производные Y. В случае отсутствия прекурсора меркаптоэфира доноры электронов можно получать синтетическим способом, описанным в патенте США 2011/0282089, который включен в данный документ в качестве ссылки.
Предпочтительно, чтобы конечный объем электронодонорного соединения в твердом компоненте катализатора составлял от 1 до 25 вес. %, предпочтительно от 3 до 20 вес. %.
Как объяснено выше, компоненты катализатора содержат, дополнительно к указанным выше донорам электронов, Ti, Mg и галоген. В частности компоненты катализатора содержат соединение титана, имеющее, по меньшей мере, связь Ti-галоген и вышеупомянутые электронодонорные соединения на носителе из галогенида Mg. Предпочтительным является использование галогенида магния, MgCl2 в активной форме в качестве носителя катализаторов Циглера-Натта, что широко известно из патентной литературы. В патентах США 4298718 и США 4495338 впервые описано использование указанных соединений в катализе Циглера-Натта. Как известно из этих патентов, дигалогениды магния в активной форме, используемые в качестве носителя или соносителя в компонентах катализаторов для полимеризации олефинов, характеризуются рентгеновскими спектрами, в которых наиболее интенсивная линия дифракции, появляющаяся в спектре неактивного галогенида, уменьшается по интенсивности и замещается галогенной группой, максимум интенсивности которой, смещается в сторону более низких углов по отношению к наиболее интенсивной линии.
Предпочтительными соединениями титана, используемыми в каталитическом компоненте в соответствии с настоящим изобретением, являются TiCl4 и TiCl3; кроме того, также могут быть использованы Ti-галогеноалкоголяты формулы Ti (OR)m-yXy, где m представляет собой валентность титана, у представляет собой число от 1 до m-1, X представляет собой галоген, a R представляет собой углеводородный радикал, имеющий от 1 до 10 атомов углерода.
В конкретном варианте осуществления, количество атомов Ti составляет более 2,5 вес. %, более предпочтительно свыше 3,0 вес. % и особенно от 3,0 до 8 вес. % по отношению к общей массе указанного компонента катализатора.
Получение твердого каталитического компонента осуществляется различными способами. Один из способов включает реакцию между алкоголятами магния или хлоралкоголятами (в частности, хлоралкоголятами, полученными в соответствии с патентом США 4220554) и избыточным TiCl4 в присутствии электронодонорных соединений при температуре от 80 до 120°С.
В соответствии с предпочтительным способом, твердый компонент катализатора получают в ходе реакции соединения титана формулы Ti (OR)m-yXy, где m представляет собой валентность титана, у представляет собой число от 1 до m, предпочтительно TiCl4, с хлоридом магния, полученным из аддукта формулы MgCl2⋅pROH, где р представляет собой число от 0,1 до 6, предпочтительно от 2 до 3,5, a R представляет собой углеводородный радикал, имеющий 1-18 атомов углерода. Аддукты сферической формы получают путем смешивания спирта и хлорида магния в присутствии инертного углеводорода, несмешиваемого с аддуктом, в режиме перемешивания при температуре плавления аддукта (100-130°С). Эмульсия затем быстро охлаждается, вызывая отверждение аддукта в виде сферических частиц. Примеры сферических аддуктов, полученных в соответствии с данным способом, описываются в патенте США 4399054 и патенте США 4469648. Аддукт, полученный таким образом, непосредственно реагирует с соединением титана или предварительно подвергается контролируемой термической обработке для удаления спирта (80-130°С) с получением аддукта, в котором число молей спирта обычно ниже 3, а предпочтительно составляет от 0,1 до 2,5. Реакция с соединением Ti осуществляется суспендированием аддукта (деалкоголированного или нет) в холодном TiCl4 (обычно 0°С), а затем смесь нагревали до 80-130°С и выдерживали при этой температуре в течение 0,5-2 часов. Обработка соединением TiCl4 может проводиться один или несколько раз. Меркаптопроизводное электронодонорное соединение предпочтительно добавляют во время обработки TiCl4. Приготовление компонентов катализатора сферической формы описывается, например, в европейских заявках на патент ЕР-А-395083, ЕР-А-553805, ЕР-А-553806, ЕРА 601525 и WO 98/44001.
Твердые каталитические компоненты, полученные в соответствии с вышеуказанным способом, имеют площадь поверхности (по методу БЭТ), составляющую от 20 до 500 м2/г, предпочтительно от 50 до 400 м2/г, а общая пористость (по методу БЭТ) превышает 0,2 см3/г и предпочтительно составляет от 0,2 до 0,6 см3/г. Пористость (метод Hg), благодаря наличию пор радиусом до 10000 может составлять от 0,3 до 1,5 см3/г, предпочтительно от 0,45 до 1 см3/г. Твердый каталитический компонент имеет средний размер частиц от 5 до 120 мкм, более предпочтительно от 10 до 100 мкм.
В любой из данных способов получения добавляются требуемые электронодонорные соединения как таковые или, в альтернативном варианте, его получают непосредственно, используя подходящий предшественник, способный трансформироваться в требуемое электронодонорное соединение с помощью подходящих химических реакций.
Независимо от используемого способа получения конечный объем электронодонорного соединения формулы (I) таков, что его мольное отношение к атомам Ti составляет от 0,01 до 2, предпочтительно от 0,05 до 1,2.
Согласно настоящему изобретению твердые компоненты катализатора, преобразуются в катализаторы полимеризации олефинов путем их реакции с алюминийорганическими соединениями в соответствии с известными способами.
В частности, целью настоящего изобретения является катализатор полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, содержащий продукт, полученный в ходе реакции:
(i) твердого компонента катализатора, как описано выше, и
(ii) алкилалюминиевого соединения и, необязательно,
(iii) внешнего электронодонорного соединения.
Алкилалюминиевое соединение (ii), предпочтительно, выбирают из группы, включающей триалкилалюминевые соединения, например, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-n-бутилалюминий, три-n-гексилалюминий, n-гексилалюминий, три-n-октилалюминий. Можно также использовать алкилалюминийгалогениды, алкилалюминийгидриды или алкилалюминийсесквихлориды, такие как AlEt2Cl и Al2Et3Cl3, необязательно в смеси с указанными триалкилалюминиевыми соединениями.
Внешние электронодонорные соединения включают в себя соединения кремния, простые эфиры, сложные эфиры, амины, гетероциклические соединения и, в частности, 2,2,6,6-тетраметилпиперидины и кетоны.
Другим предпочтительным классом внешних электронодонорных соединений являются соединения кремния формулы (R7)a(R8)bSi(OR9)c, где: а и b представляют собой целые числа от 0 до 2; с представляет собой целое число от 1 до 4; сумма (а+b+с) равна 4; R7, R8, и R9 представляют собой радикалы с 1-18 атомами углерода, необязательно содержащими гетероатомы. Особенно предпочтительными являются соединения кремния, в которых а равно 1, b равно 1, с равно 2 и, по меньшей мере, одно из R7 и R8 выбирается из разветвленных алкильных, циклоалкильных или арильных групп с 3-10 атомами углерода, необязательно содержащих гетероатомы, а R9 представляет собой C1-С10 алкильную группу, в частности метил. Примерами таких предпочтительных соединений кремния являются: метилциклогексилдиметоксисилан (С донор), дифенилдиметоксисилан, метилтретбутилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан (D донор), диизопропилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинилтретбутилдиметоксисилан, 2-этилпиперидинилтексилдиметоксисилан, 3,3,3-трифторо-n пропил, 2-этилпиперидинилдиметоксисилан, метил-3,3,3-трифторо-n-пропилдимпетоксисилан, N,N-диэтиламинотриэтоксисилан. Более того, предпочтительными являются соединения кремния, в которых: а равно 0; с равно 3; R8 представляет собой алкильную или циклоалкильную группу, необязательно содержащую гетероатомы; a R9 представляет собой метил. Примерами таких предпочтительных соединений кремния являются циклогексилтриметоксисилан, третбутилтриметоксисилан и тексилтриметоксисилан.
Электронодонорное соединение (iii) используется в такой концентрации, чтобы получить молярное соотношение между алюминийорганическим соединением и указанным электронодонорным соединением (iii) равное от 0,1 до 500, предпочтительно от 1 до 300 и более предпочтительно от 3 до 100.
Вышесказанное представляет собой способ (со)полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, осуществляемый в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции между:
(i) твердым компонентом катализатора, содержащего Mg, Ti и электронодонорное соединение формулы (I), как описано выше;
(ii) соединением алкилалюминия и,
(iii) необязательно, электронодонорным соединением (внешний донор).
Процесс полимеризации может проводиться в соответствии с известными способами, например, как суспензионная полимеризация, с использованием в качестве разбавителя инертного углеводородного растворителя, или как объемная полимеризация, с использованием жидкого мономера (например, пропилена) в качестве реакционной среды. Кроме того, можно проводить газофазную полимеризацию в одном или нескольких реакторах с псевдоожиженным или механически перемешиваемым слоем.
Температура полимеризации обычно составляет от 20 до 120°С, предпочтительно от 40 до 80°С. При газофазной полимеризации рабочее давление, как правило, составляет от 0,5 до 5 МПа, предпочтительно от 1 до 4 МПа. При объемной полимеризации рабочее давление обычно составляет от 1 до 8 МПа, предпочтительно от 1,5 до 5 МПа.
При полимеризации пропилена с использованием катализатора в соответствии с настоящим изобретением и в стандартных условиях полимеризации, описанных в экспериментальном разделе, возможно получение активности полимеризации составляющей от 25 до 50 кг/г катализатора в сочетании с высокой стереорегулярностью полимера, выраженной долей нерастворимого в ксилоле вещества, превышающей 97,5%, предпочтительно превышающей 98 вес. %.
Следующие примеры приведены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема.
ПРИМЕРЫ
Определение X.I.
2,5 г полимера и 250 мл о-ксилола помещали в круглодонную колбу, снабженную холодильником и дефлегматором, и выдерживали в атмосфере азота. Полученную смесь нагревали до 135°С и подвергали перемешиванию в течение приблизительно 60 минут. Конечный раствор охлаждали до 25°С при непрерывном перемешивании, а нерастворимый полимер отфильтровывали. Фильтрат упаривали в потоке азота при 140°С до получения постоянного веса. Содержание указанной и растворимой в ксилоле фракции выражалось как процент от первоначальных 2,5 г, а затем по разности, как X.I. %.
Определение содержания доноров. Содержание донора электронов определялось с помощью газовой хроматографии. Твердый компонент растворяли в кислой воде. Раствор экстрагировали этилацетатом, добавляли внутренний эталон и анализировали в газовом хроматографе образец органической фазы с целью определения числа доноров, присутствующих на исходном каталитическом соединении.
Скорость течения расплава (MFP)
Индекс расплава MIL полимера определялся согласно ISO 1133 (230°С, 2,16 кг).
Синтезиз донора
Доноры электронов в примерах 1-5, 7, 10-13, 16-17 получали из продаваемых прекурсоров меркаптоэфира. Доноры электронов в других примерах получали синтетическим способом, описанным в патенте США 2011/0282089, также проиллюстрированным ниже:
Общая процедура подготовки твердого компонента катализатора
Все компоненты катализатора получали в соответствии со следующей процедурой.
При комнатной температуре в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, в атмосфере азота вводили 250 мл TiCl4. После охлаждения до 0°С и при перемешивании, в колбу последовательно добавляли внутренний донор и 10,0 г сферического аддукта (полученного согласно вышеприведенному описанию). Объем добавляемого внутреннего донора выдерживался для получения молярного соотношения Mg/донор равного 6. Температуру повышали до 100°С и выдерживали в течение 2 часов. После этого перемешивание прекращали, твердому продукту давали возможность осесть, а надосадочную жидкость сливали через сифон при 100°С. После удаления надосадочной жидкости дополнительно добавляли первичный TiCl4, чтобы снова достичь исходного объема жидкости. Смесь нагревали при 120°С и выдерживали при этой температуре в течение 1 часа. Перемешивание вновь прекращали и давали возможность осесть твердому осадку, а надосадочную жидкость сливали через сифон.
Твердое вещество промывали безводным гексаном шесть раз (6×100 мл) с понижением температуры до 60°С и один раз (100 мл) при комнатной температуре. Полученное твердое вещество затем сушили в вакууме и подвергали анализу.
Общая процедура полимеризации пропилена
Все твердые компоненты катализатора проверялись в соответствии со следующей процедурой.
Стальной автоклав объемом 4 литра, снабженный мешалкой, манометром, термометром, системой подачи катализатора, линиями подачи мономера и термостатическим кожухом продували потоком азота при 70°С в течение одного часа. Затем в потоке пропилена при 30°С загружали последовательно 75 мл безводного гексана, 0,76 г AlEt3, 0,076 г дициклопентилдиметоксисилана (D-донора) и 0,006÷0,010 г твердого каталитического компонента. Автоклав закрывали и впоследствии добавляли 2,0 нл водорода. Затем, при перемешивании, подавали 1,2 кг жидкого пропилена. Температуру повышали до 70°С в течение пяти минут и проводили полимеризацию при этой температуре в течение двух часов. В конце полимеризации не прореагировавший пропилен удаляли, полимер извлекали и сушили при 70°С в вакууме в течение трех часов. Затем полимер взвешивали и фракционировали о-ксилолом, чтобы определить объем фракции (X.I.), нерастворимой в ксилоле.
Claims (24)
1. Твердый компонент катализатора для полимеризации олефинов, содержащий Mg, Ti, Cl и, по меньшей мере, электронодонорное соединение формулы (I)
где Z представляет собой С, где группы R2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С20 углеводородные радикалы, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла, m представляет собой число, равное валентности Z, а n - целое число от 1 до 10, X представляет О или S, Y представляет собой группы -OR3, -NR4R5 или R6, в которых R1 и R3 представляют собой С1-С5 линейную алкильную группу, R4-R5 группы независимо представляют собой водород или группы R1, а группа R6 имеет то же смысловое содержание, что и группа R1, или представляет собой фенильное кольцо, или фенильное кольцо, монозамещенное заместителем, принадлежащим к C1-С10 алкильной группе или галогену.
2. Твердый компонент катализатора по п. 1, отличающийся тем, что -(ZR2 m)n- выбирается из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, или алициклических двухвалентных радикалов, замещенных углеводородными группами С1-С15.
3. Твердый компонент катализатора по п. 2, отличающийся тем, что электронодонорное соединение имеет следующую формулу (II):
где X, Y и R1 имеют то же смысловое содержание, указанное в п. 1, а группы R8-R9 независимо выбираются из водорода или С1-С20 углеводородных групп, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла.
4. Твердый компонент катализатора по п. 3, отличающийся тем, что Y представляет собой группу -OR3.
5. Твердый компонент катализатора по п. 4, отличающийся тем, что по меньшей мере одна из групп R8-R9 отличается от водорода и выбирается из алкильных групп C1-С10.
6. Твердый компонент катализатора по п. 2, отличающийся тем, что электронодонорное соединение выбирается из соединений формулы (III)
где Y и R1 имеют то же смысловое содержание, указанное в п. 1, а группы R10-R13 независимо выбираются из водорода или С1-С20 углеводородных радикалов, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла.
7. Твердый компонент катализатора по п. 6, отличающийся тем, что Y представляет собой -OR3 группу.
8. Твердый компонент катализатора по п. 6, отличающийся тем, что Y представляет собой группы -NR4R5, где R10-R13 независимо выбираются из водорода или С1-С5 алкильных радикалов.
9. Твердый компонент катализатора по п. 6, отличающийся тем, что R6 выбирается из фенильных колец, монозамещенных заместителем, принадлежащим к C1-С10 алкильным группам или галогену.
10. Твердый компонент катализатора по любому из пп. 6-9, отличающийся тем, что, по меньшей мере, одна из R10-R11 групп выбирается из С1-С20 углеводородных радикалов.
11. Твердый компонент катализатора по п. 2, отличающийся тем, что электронодонорное соединение выбирается из соединений формулы (IV)
где Y и R1 имеют то же смысловое содержание, указанное в п. 1; группы R18-R19, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой водород или С1-С15 углеводородные группы, которые могут быть соединены вместе с образованием одного цикла; n представляет собой целое число от 0 до 2, a R14-R17 представляют собой водород.
12. Твердый компонент катализатора по п. 11, отличающийся тем, что n равно 0, Y представляет собой группу -OR3.
13. Катализатор для полимеризации олефинов, содержащий продукт реакции между:
- твердым компонентом катализатора в соответствии с предшествующими пунктами и
- алкилалюминиевым соединением.
14. Способ (со) полимеризации олефинов CH2=CHR', отличающийся тем, что R' представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода и осуществляемый в присутствии каталитической системы, содержащий катализатор по п. 13.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15162220 | 2015-04-01 | ||
EP15162220.6 | 2015-04-01 | ||
PCT/EP2016/057031 WO2016156473A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-03-31 | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2661873C1 true RU2661873C1 (ru) | 2018-07-20 |
Family
ID=53682473
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017135952A RU2661873C1 (ru) | 2015-04-01 | 2016-03-31 | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10011668B2 (ru) |
EP (1) | EP3277736B1 (ru) |
JP (1) | JP6427689B2 (ru) |
KR (1) | KR101872194B1 (ru) |
CN (1) | CN107428870B (ru) |
BR (1) | BR112017020658B1 (ru) |
ES (1) | ES2720058T3 (ru) |
RU (1) | RU2661873C1 (ru) |
WO (1) | WO2016156473A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021001232A1 (en) | 2019-07-03 | 2021-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
KR102202546B1 (ko) * | 2020-12-03 | 2021-01-14 | 효성화학 주식회사 | 폴리올레핀 중합용 촉매 조성물, 그의 제조방법 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
CN114874121B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-10-03 | 浙江大学 | 一种制备含单硫代碳酸酯基团的物质的方法和产品 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4211670A (en) * | 1979-01-25 | 1980-07-08 | Hercules Incorporated | Titanium trichloride catalyst component for propylene polymerization |
WO2006096621A2 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Innovene Usa Llc | Propylene polymer catalyst donor component |
RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
WO2014160012A2 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
WO2014184289A1 (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE363977B (ru) | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
JPS4817672B1 (ru) * | 1970-01-30 | 1973-05-31 | ||
US3661844A (en) * | 1970-12-11 | 1972-05-09 | Cincinnati Milacron Chem | Organic acyl thioacetal and thioketal stabilizers for halogenated resins |
JPS5615406B2 (ru) * | 1973-08-02 | 1981-04-10 | ||
GB1603724A (en) | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
IT1096661B (it) | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT1262935B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1262934B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1256648B (it) | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
AUPO591797A0 (en) | 1997-03-27 | 1997-04-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | High avidity polyvalent and polyspecific reagents |
US7351778B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst comprising the same |
RU2586973C2 (ru) * | 2010-02-26 | 2016-06-10 | У.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Композиция прокатализатора с замещенным амидоэфиром в качестве внутреннего донора электронов |
JP5546947B2 (ja) | 2010-05-13 | 2014-07-09 | 高砂香料工業株式会社 | 含硫カルボン酸エステル類の製造方法 |
-
2016
- 2016-03-31 US US15/560,317 patent/US10011668B2/en active Active
- 2016-03-31 EP EP16717270.9A patent/EP3277736B1/en active Active
- 2016-03-31 CN CN201680020254.7A patent/CN107428870B/zh active Active
- 2016-03-31 ES ES16717270T patent/ES2720058T3/es active Active
- 2016-03-31 JP JP2017551292A patent/JP6427689B2/ja active Active
- 2016-03-31 KR KR1020177029978A patent/KR101872194B1/ko active IP Right Grant
- 2016-03-31 BR BR112017020658-7A patent/BR112017020658B1/pt active IP Right Grant
- 2016-03-31 WO PCT/EP2016/057031 patent/WO2016156473A1/en active Application Filing
- 2016-03-31 RU RU2017135952A patent/RU2661873C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4211670A (en) * | 1979-01-25 | 1980-07-08 | Hercules Incorporated | Titanium trichloride catalyst component for propylene polymerization |
RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
WO2006096621A2 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Innovene Usa Llc | Propylene polymer catalyst donor component |
WO2014160012A2 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Formosa Plastics Corporation, Usa | Non-phthalate compounds as electron donors for polyolefin catalysts |
WO2014184289A1 (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10011668B2 (en) | 2018-07-03 |
EP3277736B1 (en) | 2019-03-27 |
CN107428870B (zh) | 2019-06-14 |
ES2720058T3 (es) | 2019-07-17 |
JP2018510252A (ja) | 2018-04-12 |
JP6427689B2 (ja) | 2018-11-21 |
EP3277736A1 (en) | 2018-02-07 |
CN107428870A (zh) | 2017-12-01 |
BR112017020658A2 (pt) | 2018-07-03 |
US20180057622A1 (en) | 2018-03-01 |
KR20170123706A (ko) | 2017-11-08 |
WO2016156473A1 (en) | 2016-10-06 |
BR112017020658B1 (pt) | 2021-10-26 |
KR101872194B1 (ko) | 2018-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2631426C2 (ru) | Компонеты катализатора для полимеризации олефинов | |
JP4795334B2 (ja) | オレフィン類の重合用触媒成分および触媒 | |
RU2667539C1 (ru) | Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов | |
RU2525402C2 (ru) | Каталитический компонент для полимеризации олефинов и катализатор, включающий таковой | |
RU2630228C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
BR112015005272B1 (pt) | Componentes de catalisador, bem como catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas | |
EP2630170B1 (en) | Catalyst system for the polymerization of olefins | |
RU2661873C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
WO2010034664A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
ES2470146T3 (es) | Componentes de catalizador para la polimerizaci�n de olefinas | |
BR112017017446B1 (pt) | Componente catalisador sólido, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas | |
EP3268398B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
RU2609022C2 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
WO2012017038A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP3541857B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
US9416203B2 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP2630171A1 (en) | Process for the preparation of high purity propylene polymers | |
EP3994184A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP3894448A1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
BR112016021358B1 (pt) | Componente catalisador sólido e processo para (co)polimerização de olefinas | |
MXPA99010833A (en) | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins | |
MXPA99001402A (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins |