JP2018510252A - オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents
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Abstract
Description
ブチル2−(ベンゾイルチオ)プロパノエート、エチル2−((3−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((3−クロロベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((3−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((4−ブチルベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((4−ブチルベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((4−ブチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)−3、3−ジメチルブタノエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((4−クロロフェニルカルボノチオイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((4−エチルベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((4−エチルベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((4−エチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((4−メチルベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((4−メチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)アセテート、エチル2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((フェニルカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−3−フェニルプロパノエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)アセテート、エチル2−(ベンゾイルチオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((4−メチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((4−プロピルフェニルカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル3−メチル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル4−メチル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ペンタノエート、プロピル2−((1−ナフトイル)チオ)プロパノエート、プロピル2−((2−ナフトイル)チオ)プロパノエート、プロピル2−(ベンゾイルチオ)プロパノエート、ブチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−エチルブタノエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−イソブチル−4−メチルペンタノエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)アセテート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((ジメチルカルバモチオイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((ジメチルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((ジメチルカルバモイル)チオ)アセテート、エチル2−((ジメチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((ジプロピルカルバモチオイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((ピペリジン−1−カルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−(カルバモイルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−(カルバモイルチオ)アセテート、エチル2−(カルバモイルチオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((ピロリジン−1−カルボニル)チオ)プロパノエート、イソブチル2−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)−3、3−ジメチルブタノエート、イソブチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3−メチルブタノエート、ブチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−((ブトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−((エトキシカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−2−エチルブタノエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−2−イソブチル−4−メチルペンタノエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)アセテート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−((メトキシカルボノチオイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((メトキシカルボニル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−((メトキシカルボニル)チオ)アセテート、エチル2−((メトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−((フェノキシカルボニル)チオ)アセテート、エチル2−((フェノキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((フェノキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((プロポキシカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((プロポキシカルボニル)チオ)プロパノエート、イソブチル2−((エトキシカルボノチオイル)チオ)−3、3−ジメチルブタノエート、イソブチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−((2、2−ジメチルプロパンチオイル)チオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−(アセチルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−(アセチルチオ)アセテート、エチル2−(アセチルチオ)プロパノエート、エチル2−(アクリロイルチオ)−4−メチルペンタノエート、エチル2−(エタンチオイルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−(エタンチオイルチオ)アセテート、エチル2−(エタンチオイルチオ)プロパノエート、エチル2−(イソブチリルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル2−(イソブチリルチオ)−3−メチルブタノエート、エチル2−(イソブチリルチオ)アセテート、エチル2−(イソブチリルチオ)プロパノエート、エチル2−(ペンタノ−イルチオ)アセテート、エチル2−(プロピオニルチオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((2−フェニルアセチル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−2−((2−フェニルエタンチオイル)チオ)プロパノエート、エチル3−メチル−2−((2−メチルプロパンチオイル)チオ)ブタノエート、エチル3−メチル−2−(ピバロイルチオ)ブタノエート、エチル3−メチル−2−(プロパンチオイルチオ)ブタノエート、エチル3−メチル−2−(プロピオニルチオ)ブタノエート、イソペンチル2−(アセチルチオ)アセテート、ブチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、ブチル3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、ブチル3−(ベンゾイルチオ)−2−メチルプロパノエート、ブチル3−(ベンゾイルチオ)プロパノエート、エチル2、2−ジメチル−3−((4−メチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2、2−ジメチル−3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)シクロヘキサンカルボキシレート、エチル2−イソブチル−3−(ピバロイルチオ)−2−プロピルヘプタノエート、エチル2−メチル−3−((4−メチルベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル2−メチル−3−((4−メチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル2−メチル−3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)−2、2−ジメチルプロパノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)−2−イソブチル−2−プロピルヘプタノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((4−クロロベンゾイル)チオ)−2、2−ジメチルプロパノエート、エチル3−((4−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−((4−クロロベンゾイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((4−クロロベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル3−((4−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((4−メチルベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル3−((4−メチルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ブタノエート、エチル3−((4−プロピルベンゾイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((4−プロピルフェニルカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((フェニルカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル3−(アセチルチオ)プロパノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)−2、2−ジメチルプロパノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)−2−イソブチル−2−プロピルヘプタノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)ブタノエート、エチル3−(ベンゾイルチオ)プロパノエート、エチル3−(イソブチリルチオ)ブタノエート、メチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)プロパノエート、ブチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、ブチル3−((エトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−3−((フェノキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル2−メチル−3−((プロポキシカルボニル)チオ)ブタノエート、エチル3−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)−2−イソブチル−2−プロピルヘプタノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−イソブチル−2−プロピルヘプタノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((ジイソブチルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((ジメチルカルバモイル)チオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−((ジメチルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((ジフェニルカルバモイル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)−2−イソブチル−2−プロピルヘプタノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)−2−メチルブタノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)−2−メチルプロパノエート、エチル3−((イソブトキシカルボニル)チオ)−2−メチルプロパノエート、メチル3−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)プロパノエート、メチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)ブタノエート、メチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、メチル3−((エトキシカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、メチル3−((エトキシカルボニル)チオ)ブタノエート、メチル3−((エトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、S−(2−(3−オキソペンチル)フェニル)ベンゾチオエート、エチル4−((ジエチルカルバモイル)チオ)ブタノエート、エチル4−((エトキシカルボノチオイル)チオ)ブタノエート、エチル4−((エトキシカルボニル)チオ)ブタノエート、エチル4−(ベンゾイルチオ)ブタノエート、O−エチルS−(2−(3−オキソペンチル)フェニル)カルボノジチオエート、O−エチルS−(2−(3−オキソペンチル)フェニル)カルボノチオエート、S−(2−(3−オキソペンチル)フェニル)ジエチルカルバモチオエート、エチル2−(2−((3−クロロベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((4−クロロベンゾイル)チオ)フェニル)アセテ
ート、エチル2−(2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−(アセチルチオ)−5−(tert−ブチル)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(2−(ベンゾイルチオ)−5−(tert−ブチル)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(2−(ベンゾイルチオ)−5−(tert−ブチル)フェニル)アセテート、エチル2−(2−(ベンゾイルチオ)フェニル)−4−メチルペンタノエート、エチル2−(2−(ベンゾイルチオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((2−メチルプロパンチオイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((3−クロロベンゾイル)チオ)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((3−クロロベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((4−クロロベンゾイル)チオ)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((4−クロロベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((フェニルカルボノチオイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−(ブチリルチオ)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−(イソブチリルチオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−3−メチル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((ジエチルカルバモイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((ジエチルカルバモイル)チオ)フェニル)プロパノエート、エチル2−(2−((ジメチルカルバモイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((エトキシカルボノチオイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((エトキシカルボニル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((メトキシカルボニル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((フェノキシカルボノチオイル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((フェノキシカルボニル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((フェノキシカルボニル)チオ)フェニル)プロパノエート、エチル2−(2−((プロポキシカルボニル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(2−((ピロリジン−1−カルボニル)チオ)フェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル2−(5−(tert−ブチル)−2−((エトキシカルボニル)チオ)−3−メチルフェニル)アセテート、エチル3−メチル−2−(2−((フェノキシカルボニル)チオ)フェニル)ブタノエート、ブチル2−(ベンゾイルチオ)ベンゾエート、エチル2−((2、2−ジメチルプロパンチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((2、4、6−トリメチルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((2−メチルプロパンチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((2−ナフトイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((2−フェニルアセチル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((3−クロロベンゾイル)チオ)−3、5−ジイソプロピルベンゾエート、エチル2−((3−クロロベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((4−ブチルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)−3、5−ジイソプロピルベンゾエート、エチル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((4−クロロフェニルカルボノチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−3、5−ジイソプロピルベンゾエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−5−(tert−ブチル)−3−メチルベンゾエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)−5−(tert−ブチル)ベンゾエート、エチル2−(ベンゾイルチオ)ベンゾエート、エチル2−(エタンチオイルチオ)ベンゾエート、エチル2−(イソブチリルチオ)ベンゾエート、エチル2−(ピバロイルチオ)ベンゾエート、エチル2−(プロピオニルチオ)ベンゾエート、エチル3、5−ジイソプロピル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル3、5−ジイソプロピル−2−((フェニルカルボノチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((3−クロロベンゾイル)チオ)−3−メチルベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((3−クロロベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((4−クロロベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−(2−(4−クロロフェニル)−2−オキソエチル)−3−メチルベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−3−メチル−2−((4−プロピルベンゾイル)チオ)ベンゾエート、プロピル2−((4−クロロベンゾイル)チオ)ベンゾエート、ブチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3、5−ジイソプロピルベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3、5−ジメチルベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3−メチルベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−5−メチルベンゾエート、エチル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ジメチルカルバモイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ジプロピルカルバモイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)−3、5−ジイソプロピルベンゾエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((メトキシカルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ピペリジン−1−カルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((プロポキシカルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ピロリジン−1−カルボノチオイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((ピロリジン−1−カルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル2−(カルバモイルチオ)ベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((ジエチルカルバモチオイル)チオ)−3−メチルベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((ジエチルカルバモイル)チオ)−3−メチルベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((エトキシカルボノチオイル)チオ)−3−メチルベンゾエート、エチル5−(tert−ブチル)−2−((エトキシカルボニル)チオ)−3−メチルベンゾエート、プロピル2−((ジエチルカルバモイル)チオ)ベンゾエート、エチル2−((エトキシカルボノチオイル)チオ)アセテート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)ブタノエート、メチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)プロパノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)ブタノエート、エチル3−((エトキシカルボノチオイル)チオ)プロパノエート、エチル2−((エトキシカルボニル)チオ)ベンゾエート、エチル3−(アセチルチオ)−4−メチルペンタノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)ヘキサノエート、エチル3−((3−クロロベンゾイル)チオ)オクタノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)ヘキサノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)−4−メチルペンタノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)オクタノエート、エチル3−((エトキシカルボニル)チオ)−3−フェニルプロパノエート、エチル3−(4−(tert−ブチル)フェニル)−3−((エトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル3−(2、5−ジメチルフェニル)−3−((エトキシカルボニル)チオ)プロパノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)ヘキサノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)−5−メチルヘキサノエート、エチル3−((ジエチルカルバモイル)チオ)オクタノエート。
(i)前記開示されたような固体触媒成分、及び
(ii)アルキルアルミニウム化合物、及び任意に、
(iii)外部電子供与体化合物。
(i)Mg、Ti及び前記記載されたような化学式(I)の電子供与体化合物を含む固体触媒成分;
(ii)アルキルアルミニウム化合物;及び
(iii)任意に電子供与体化合物(外部供与体)。
重合体2.5g及びo−キシレン250mlを、冷却器及び還流凝縮器が備えられ、窒素下に維持される丸い底フラスコに入れた。得られた混合物を135℃に加熱し、約60分間攪拌続けた。最終溶液を連続的に攪拌しながら25℃に冷却されるようにした後、不溶性重合体を濾過した。その後、濾過液を140℃で窒素流内で蒸発させ、一定の重量に逹するようにした。前記キシレン可溶性分画の含有量を本来の2.5gの百分率として、次いでは、差によって、X.I.%として表現する。
電子供与体の含有量をガスクロマトグラフィーによって行った。固体成分を酸性水に溶解させた。溶液を酢酸エチルで抽出し、内部標準を添加し、有機相の試料をガスクロマトグラフィーで分析して出発触媒化合物に存在する供与体の量を測定した。
重合体の溶融流動指数MILをISO1133(230℃、2.16Kg)によって測定した。
実施例1〜5、7、10〜13、16〜17における電子供与体は、市販されるメルカプト−エステル前駆体から製造された。他の実施例における電子供与体は、US2011/0282089に記載され、また以下に例示された合成接近法によって製造された:
すべての触媒成分は、下記の手順によって製造された。機械的攪拌器、冷却器及び温度計が装着された500mLの丸い底フラスコに、TiCl4250mLを窒素雰囲気下で室温で導入した。0℃に冷却させた後、攪拌しながら、内部供与体及び球状付加物(前記記載されたように製造された)10.0gをフラスコ内に順次に添加した。充填された内部供与体の量は、Mg/供与体のモル比を6に充填する量であった。温度を100℃に上昇させ、2時間維持させた。以後、攪拌を中止し、固体生成物が沈降されるようにした後、上清液を100℃で吸い上げた。上清液を除去した後、付加的な新鮮なTiCl4を添加して、再び初期液体体積に作った。その後、混合物を120℃で加熱し、この温度で1時間維持させた。攪拌を再び中断し、固体が沈降されるようにした後、上清液を吸い上げた。温度を60℃まで徐々に下げながら、固体を無水ヘキサンで6回(6×100mL)洗浄し、室温で1回(100mL)洗浄した。その後、得られた固体を真空下で乾燥し、分析した。
すべての固体触媒成分は、下記の手順によって試験された。攪拌器、圧力計、温度計、触媒供給システム、単量体供給ライン及び恒温ジャケットが装着された4リットル鋼製オートクレーブを70℃で窒素流で1時間パージした。その後、プロピレン流の下で30℃で、無水ヘキサン75ml、AlEt30.76g、ジシクロペンチルジメトキシシラン(D供与体)0.076g及び固体触媒成分0.006÷0.010gを順次に充填した。オートクレーブを密閉させ;次いで水素2.0Nlを添加した。その後、攪拌に、液状プロピレン1.2kgを供給した。温度を5分にかけて70℃に上昇させ、重合をこの温度で2時間行った。重合が終了すると、未反応されたプロピレンを除去し;重合体を回収し、70℃で真空下で3時間乾燥した。その後、重合体を計量し、o−キシレンで分画して、キシレン不溶性(X.I.)分画の量を決定した。
Claims (15)
- Mg、Ti、Cl及び少なくとも1つの化学式(I)の電子供与体化合物を含むオレフィンの重合用固体触媒成分:
ZはC、Si、O、N、SまたはPから選択されるが、但しO、S、P及びN原子は、化学式(I)のカルボキシル基または硫黄原子のいずれかにも直接結合せず、R2基などは、互いに同一であるか異なっており、水素またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子を任意に含有するC1−C20炭化水素ラジカルであり、これらは一緒に融合されて、1つ以上のサイクルを形成することができ、mはZの原子価を満足させる数であり、nは1〜10の整数であり、XはOまたはSであり、Yは−OR3、−NR4R5またはR6基であり、ここで、R1及びR3がP、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子を任意に含有するC1−C5炭化水素基から選択され、R4〜R5基は、独立的に、水素またはR1基であり、R6基は、R1基と同一の意味を有する。 - Zが、C及びSiから選択される、請求項1に記載の触媒成分。
- −(ZR2 m)n−は、C1−C15炭化水素基及び/またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子で任意に置換され、原子数1〜6の範囲の架橋鎖長さを有する、脂肪族、脂環族及び芳香族の2価ラジカルからなる群から選択される、請求項2に記載の触媒。
- 前記電子供与体化合物が下記化学式(II)を有する請求項3に記載の触媒成分:
X、Y及びR1は、請求項1で定義されたものと同一の意味を有し、R8〜R9基は、独立的に、水素、またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子で任意に置換されたC1−C20炭化水素ラジカルであり、これらは一緒に融合されて1つ以上のサイクルを形成することができる。 - XはOまたはSであり、YはOR3基である、請求項4に記載の触媒。
- R8〜R9基のうちの少なくとも1つは、水素と異なり、C1−C10アルキル基から選択される、請求項5に記載の触媒。
- 前記電子供与体化合物が下記化学式(III)の化合物から選択される、請求項3に記載の触媒成分:
Y及びR1は、請求項1で定義されたものと同一の意味を有し、R10〜R13基は、独立的に、水素、またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子で任意に置換されたC1−C20炭化水素ラジカルであり、これらは一緒に融合されて1つ以上のサイクルを形成することができる。 - Yが−OR3基であり、ここで、R3がC1−C10アルキル基である、請求項7に記載の固体触媒成分。
- Yが−NR4R5であり、R10〜R13基ガ独立的に、水素またはC1−C5アルキルラジカルであり、R1がC1−C5直鎖型アルキル基である、請求項7に記載の固体触媒成分。
- R6は、炭化水素基に属する置換基またはハロゲンで一置換されたフェニル環から選択される、請求項7に記載の固体触媒成分。
- R10〜R11基のうちの少なくとも1つがC1−C20炭化水素ラジカルから選択される、請求項7〜10のいずれか一項に記載の固体触媒成分。
- 前記電子供与体化合物が下記化学式(IV)の化合物から選択される、請求項3に記載の触媒成分:
Y及びR1は、請求項1で定義されたものと同一の意味を有し;R18〜R19基などは、互いに同一または異なり、水素、またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されるヘテロ原子を任意に含有するC1−C15炭化水素基であり、これらは一緒に融合されて1つ以上のサイクルを形成することができ、nは0〜2の整数であり、R14〜R17は、独立的に、水素、ハロゲン、またはハロゲン、P、S、N、O及びSiから選択されたヘテロ原子で任意に置換されたC1−C15炭化水素基から選択される。 - nが0であり、Yが−OR3基であり、ここで、R3がC1−C10アルキル基であり、R1がC1−C10アルキル基であり、R14〜R17が水素である、請求項12に記載の触媒成分。
- −請求項1〜13のいずれか一項に記載の固体触媒成分、及び
−アルキルアルミニウム化合物及び任意に、
−外部電子供与体化合物
間の反応生成物を含む、オレフィンの重合用触媒。 - 請求項14に記載の触媒を含む触媒システムの存在下で行われる、式の中で、R’が水素または炭素数1〜12のヒドロカルビルラジカルである、オレフィンCH2=CHR’の(共)重合方法。
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