JP6804302B2 - オレフィン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒 - Google Patents

Description

［関連出願の相互参照］
本願は、２０１４年４月２４日に出願された、下記の中国特許出願の優先権を主張する。これらの出願全体は、参照により本明細書の記載の一部とする。

１．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６９１７６．Ｘ号、発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分を製造するための方法及びその触媒成分を含有する触媒」。

２．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６８６３３．３号、発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒」。

３．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６８５０７．８号、発明の名称「プロペン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒」。

４．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６９９１０．２号、発明の名称「オレフィン重合用の触媒成分を製造するための方法及びその触媒成分を含有する触媒」。

５．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６９０５２．１号、発明の名称「プロペン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒」及び

６．中国特許出願第ＣＮ２０１４１０１６８５８６．２号、発明の名称「プロペン重合用の触媒成分及びそれを含有する触媒」。

［技術分野］
本発明は、オレフィン重合用の触媒成分及びその触媒成分を含有する触媒に関し、石油化学工学の技術分野に属する。

一般的に、オレフィン重合に使用される触媒は、３つのカテゴリー、すなわち、伝統的なＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒、メタロセン触媒、及び非メタロセン触媒に分類することができる。伝統的なプロペン重合Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒のために、触媒中の電子供与体の開発により、オレフィン重合触媒も、絶えず最新のものになっている。触媒の開発は、担体として塩化マグネシウム、内部電子供与体としてモノエステル又は芳香族ジエステル、及び外部電子供与体としてシランを使用する、第１世代のＴｉＣｌ_３ＡｌＣｌ_３／ＡｌＥｔ_２Ｃｌ系、第２世代のＴｉＣｌ_３／ＡｌＥｔ_２Ｃｌ系、第３世代のＴｉＣｌ_４・ＥＤ・ＭｇＣｌ_２／ＡｌＲ_３・ＥＤ系を辿ってきた。新たに開発された触媒系は、内部電子供与体として、ジエーテル化合物及びジエステル化合物を使用している。触媒重合反応のための触媒活性及び得られたポリマーのイソタクチシティーが非常に改善されてきた。既存の技術において、プロペン重合に使用されるチタン触媒は、主に、マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び塩基性成分として電子供与体を使用し、ここで、電子供与体化合物は、触媒成分のなくてはならない要素である。現在まで、多くの内部電子供与体成分が開示されてきた。これらの成分は、例えば、モノカルボン酸エステル又はポリカルボン酸エステル、酸無水物、ケトン、モノエーテル又はポリエーテル、アルコール、アミン、及びそれらの誘導体などを含む。ここで、一般的に使用されるものは、芳香族ジカルボン酸エステル、例えば、ジ−ｎ−ブチルフタラート（ＤＮＢＰ）又はジイソブチルフタラート（ＤＩＢＰ）などである。米国特許第４７８４９８３号（特許文献１）を参照することができる。米国特許第４９７１９３７号及び欧州特許第０７２８７６９号（特許文献２及び３）には、オレフィン重合に使用される触媒成分が開示されており、同文献中では、２つのエーテル基を有する１，３−ジエーテル化合物が、電子供与体として使用され、このような化合物は、例えば、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、及び９，９−ジ（メトキシメチル）フルオレンなどを含む。その後、脂肪族ジカルボン酸エステル化合物、例えば、スクシナート、マロン酸エステル、グルタラートなどが開示されている（国際公開公報第９８／５６８３０号、同第９８／５６８３４号、同第０１／５７０９９号、同第０１／６３２３１号、及び同第００／５５２１５号（特許文献４〜８）を参照のこと）。このような電子供与体化合物の使用により、触媒の触媒活性を改善することができるだけでなく、得られたポリマーがより広い分子量分布を有するのも可能になる。

しかしながら、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒がより高い活性及びより良好な配向能を有することができ、得られたポリマーがより広い分子量分布を有することができるように、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒及びその成分における更なる改善をするのが、当技術分野において未だに望まれている。

米国特許第４７８４９８３号 米国特許第４９７１９３７号 欧州特許第０７２８７６９号 国際公開公報第９８／５６８３０号 国際公開公報第９８／５６８３４号 国際公開公報第０１／５７０９９号 国際公開公報第０１／６３２３１号 国際公開公報第００／５５２１５号

本発明の目的は、オレフィン重合用の触媒及びそれを含有する触媒を提供することである。本触媒成分は、内部電子供与体として、イミン化合物を使用し、好ましくは、複合内部電子供与体として、更なる成分と共にイミン化合物を使用する。本触媒をオレフィン重合反応に使用した場合、本触媒は、高い活性と配向能とを有し、得られたポリマーは、広い分子量分布を有する。

上記目的を達成するために、本発明は、オレフィン重合用の触媒成分を提供する。本触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、前記内部電子供与体は、式Ｚ

［式中、
Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから独立して選択され、
Ｒ^３及びＲ^４は、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ヒドロキシル、ヘテロ原子を含みもしくは含まないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから選択され、前記Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれは、置換基を含有するか、又は、含有せず、
Ｍは、１つ以上の置換又は非置換のアルキレンもしくはアリール、縮合アリール、ヘテロアリール、アルカリル、又はアリールアルキルから選択される］
で表されるイミン化合物を含む。好ましくは、Ｍは、１つ以上の置換又は非置換のアルキレンもしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_１０〜Ｃ_２０縮合アリール、Ｃ_５〜Ｃ_２０ヘテロアリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルカリル、又はＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルから選択される。Ｍが１つ以上の置換アルキレンである場合、置換原子は、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン、又はハロゲン原子である、ＭがＣ_５〜Ｃ_２０ヘテロアリールである場合、ヘテロ原子は、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン、又はハロゲン原子である。

本発明の一実施態様では、オレフィン重合用の触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、内部電子供与体が、式Ｉで表されるイミン化合物を含む。すなわち、式Ｚで表される化合物は、式Ｉで表される化合物により表すことができ、Ｍは、１つ以上の置換又は非置換のアルキレンから選択される。

本発明によれば、式Ｉで表されるイミン化合物の構造は、下記：

［式中、
ｎが、１〜１０の整数であり、
Ａが、炭素であるか、又は、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、及びケイ素からなる群より選択されるヘテロ原子であり、好ましくは、Ａが炭素であり、
Ｒ及びＲ’が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルカリル、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから、好ましくは、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アルカリル、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキルフェニル、ナフチル、又はテルフェニルから選択され、
Ｒ_１及びＲ_２が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから、好ましくは、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから選択され、Ｒ^Ｉ、Ｒ^ＩＩ、Ｒ_３、及びＲ_４が、水素、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから、好ましくは、水素、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから独立して選択され、Ｒ_１〜Ｒ_４の内の１つ以上ならびにＲ^Ｉ及びＲ^ＩＩが、互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_３〜Ｒ_４ならびにＲ^Ｉ及びＲ^ＩＩが、任意選択的に、炭素もしくは水素原子又は両方の代わりに１つ以上のヘテロ原子を含有することができ、該へテロ原子が、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン、又はハロゲン原子である］
の通りである。

イミン化合物の具体例は、下記：２，４−ジフェニルイミノペンタン、２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジナフチルイミノペンタン、２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジブチルイミノペンタン、２，４−ジ（４−クロロフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジクロロフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（４−トリフルオロメチルフェニルイミノ）ペンタン、３，５−ジフェニルイミノヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、３，５−ジブチルイミノヘプタン、２，４−ジ（８−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（４−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（３−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２−クロロ−６−ヒドロキシルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパン、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパン、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタン、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタン、３−メチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、３−エチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、３，５−ジフェニルイミノ−４−エチルヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−４−メチルヘプタン、３−エチル−３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ヘプタン、３−メチル−３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、３−エチル−３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、２，４−ジｐ−クロロフェニルイミノペンタン、２−フェニルイミノ−４−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（８−キノリルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（３−キノリルイミノ）−４、４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、２−フェニルイミノ−４−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２−フェニルイミノ−４−ｐ−クロロフェニルイミノペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２−ｐ−クロロフェニルイミノ−４−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジフェニルイミノペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（ｐ−クロロフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（３−キノリルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（８−キノリルイミノ）ペンタン、２−ｐ−クロロフェニルイミノ−４−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，３−ジフェニル−１−フェニルイミノ−３−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパン、１，３−ジフェニル−１−フェニルイミノ−３−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパン、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジクロロフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（フェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（フェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサン
の通りである。

本発明の一実施態様では、オレフィン重合用の触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、内部電子供与体が、式ＩＩで表されるイミン化合物を含む。該イミン化合物は、Ｍがヘテロアリールである式Ｚで表される化合物により表すことができ、ｎが２であり、Ｒ_３及びＲ^Ｉが互いに結合して環を形成するか、又は、Ｒ^ＩＩ及びＲ_４が互いに結合して環を形成している式Ｉで表される化合物により表すことができる。さらに、該イミン化合物は、式ＩＩで表される化合物により表すことができる。

本発明によれば、式Ｉで表される化合物の構造は、

［式ＩＩ中、
Ｒ’’及びＲ’’’が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、ヘテロ原子を含むかもしくは含まないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから選択され、それらのそれぞれが、ヒドロカルビル、ヒドロキシル、及びハロゲンから選択される置換基を含有し、又は、含有せず、該へテロ原子が、Ｎであり、好ましくは、Ｒ’’及びＲ’’’において、ヘテロ原子を含むＣ_６〜Ｃ_２０アリールが、ピリジニル、ピロリル、ピリミジル、又はキノリルから選択され、
Ｒ_５〜Ｒ_９が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから選択され、ここで、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有せず、
Ｘが、炭素又は窒素である］
である。

本発明の一実施態様では、式ＩＩで表される化合物は、２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（フェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ナフチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（１−ナフチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ブチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ヘキシルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ペンチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（オクチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ベンジルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−トリフルオロメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−トリフルオロメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−クロロ−６−ヒドロキシルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（３−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（２−ヒドロキシル−４−クロロフェニルイミノ）エチル−６−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ヒドロキシルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−エチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−エチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−プロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−プロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ブチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−ブチルフェニルイミノ）エチルピリジン、及び２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルベンゼン、２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルベンゼンからなる群より選択される、１つ以上である。

本発明によれば、内部電子供与体は、更に、追加化合物を含み、前記追加化合物は、一塩基性又は多塩基性エステル、無水物、ケトン、モノエーテル又はポリエーテル、アルコール、アミン、及びジオールエステル化合物からなる群より選択される、１つ以上である。

本発明の一実施態様では、前記追加化合物は、ジエーテル化合物であり、好ましくは、ジエーテル化合物は、式ＩＩＩ

［式ＩＩＩ中、
Ｒ^ＩＩＩ〜Ｒ^ＶＩが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、水素、アルコキシ、置換アミン、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールであり、Ｒ^ＩＩＩ〜Ｒ^ＶＩの内の２つ以上が、互いに結合して環を形成することができ、Ｒ^ａ及びＲ^ｂが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルであり、ｍが、０〜６の整数である］
で表される化合物である。好ましくは、Ｒ^ＩＶ及びＲ^Ｖは、互いに結合して環を形成するか、又は、Ｒ^ＩＩＩ及びＲ^ＶＩは、互いに結合して環を形成する。

一実施態様において、ジエーテル化合物は、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，４−ジメトキシペンタン、３−エチル−２，４−ジメトキシペンタン、３−メチル−２，４−ジメトキシペンタン、３−プロピル−２，４−ジメトキシペンタン、３−イソプロピル−２，４−ジメトキシペンタン、３，５−ジメトキシヘプタン、４−エチル−３，５−ジメトキシヘプタン、４−プロピル−３，５−ジメトキシヘプタン、４−イソプロピル−３，５−ジメトキシヘプタン、９，９−ジメトキシメチルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−４−tert−ブチルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−４−プロピルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−２，３，６，７−ジフェニルプロピルインデン、９，９−ジメトキシメチル−１，８−ジクロロフルオレン、７，７−ジメトキシメチル−２，５−ジノルボルナジエン、１，４−ジメトキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４−ジメトキシブタン、２，３−ジブチル−１，４−ジメトキシブタン、１，２−ジメトキシベンゼン、３−エチル−１，２−ジメトキシベンゼン、４−ブチル−１，２−ジメトキシベンゼン、１，８−ジメトキシナフタレン、２−エチル−１，８−ジメトキシナフタレン、２−プロピル−１，８−ジメトキシナフタレン、２−ブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−ブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−イソブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−イソプロピル−１，８−ジメトキシナフタレン、及び４−プロピル−１，８−ジメトキシナフタレンからなる群より選択される、１つ以上である。

本発明の一実施態様では、前記追加化合物は、ジオールエステル化合物であり、好ましくは、ジオールエステル化合物は、式ＩＶ

［式ＩＶ中、
Ｒ_１０及びＲ_１１が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていない、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、Ｒ_１２〜Ｒ_１５が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから独立して選択され、ここで、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有せず、Ｒ_１２〜Ｒ_１５、Ｒ^ＶＩＩ、及びＲ^ＶＩＩＩの内の２つ以上が、互いに結合して、脂環又は芳香環を形成することができ、Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素又は直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩが、互いに結合して環を形成することができ、ｐが、０〜１００の整数である］
で表される化合物から選択される。

一実施態様において、ジオールエステル化合物は、２−イソプロピル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−ベンジル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジアセトキシルプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジプロピオニルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−ブチリルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−シンナモイルオキシルプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−アセトキシルプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−エチル−２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−エチル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−メチル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−プロピル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−イソプロピル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、２，４−ジ（２−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジメチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジクロロベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−クロロベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−イソプロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−ブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−エチル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−プロピル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−イソプロピル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、３，５−ジ（４−プロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−イソプロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−ブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−ブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−プロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、９，９−ジベンゾイルオキシメチルフルオレン、９，９−ジプロピオニルオキシメチルフルオレン、９，９−ジイソブチリルオキシメチルフルオレン、９，９−ジブチリルオキシメチルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−４−tert−ブチルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−４−プロピルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−２，３，６，７−ジフェニルプロピルインデン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，８−ジクロロフルオレン、７，７−ジベンゾイルオキシメチル−２，５−ノルボルナジエン、１，４−ジベンゾイルオキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４−ジベンゾイルオキシブタン、２，３−ジブチル−１，４−ジベンゾイルオキシブタン、１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−エチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、４−ブチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−ｎ−プロピル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−ｎ−プロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−プロピル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−プロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、２−エチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、２−プロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、２−ブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−ブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−イソブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−イソプロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、及び４−プロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレンからなる群より選択される、１つ以上である。

本発明の一実施態様では、前記追加化合物は、ジエステル化合物であり、好ましくは、ジエステル化合物は、式Ｖ

［式Ｖ中、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、それらが、ヒドロキシル及びハロゲンからなる群より選択される置換基を含有し、又は、含有せず、Ｒ_１６〜Ｒ_１９が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから独立して選択され、ここで、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有しない］
で表される化合物から選択される。

一実施態様において、ジエステル化合物は、ジエチルフタラート、ジプロピルフタラート、ジイソプロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ペンチルフタラート、ジイソペンチルフタラート、ジネオペンチルフタラート、ジヘキシルフタラート、ジヘプチルフタラート、ジオクチルフタラート、ジノニルフタラート、ジイソブチル ２−メチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−メチルフタラート、ジイソブチル ２−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−プロピルフタラート、ジイソブチル ２−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−ブチルフタラート、ジイソブチル ２−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−プロピルフタラート、ジ−イソブチル ４−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ４−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−クロロフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−クロロフタラート、ジ−イソブチル ４−クロロフタラート、ジ−ｎ−ブチル ４−クロロフタラート、及びジ−ｎ−ブチル ４−メトキシフタラートからなる群より選択される、１つ以上である。

本発明の一実施態様では、内部電子供与体が、式ＩＩで表される化合物と前記追加化合物とを含む場合、触媒成分中の式ＩＩで表される化合物の重量含量は、０．０１％〜２０％、好ましくは１％〜１５％、より好ましくは２％〜１０％の範囲にあり、触媒成分中の前記追加化合物の重量含量は、０．０１％〜２０％、好ましくは１％〜１５％の範囲にある。

本発明の好ましい実施態様では、本触媒成分は、マグネシウム、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、ここで、内部電子供与体は、式Ｉ又はＩＩで表されるイミン化合物ｉ）と追加化合物とを含む複合内部電子供与体から選択される。前記追加化合物は、前述のように、一塩基性又は多塩基性エステル、無水物、ケトン、モノエーテル又はポリエーテル、アルコール、アミン、及びジオールエステル化合物からなる群より選択される、１つ以上である。

上記された触媒成分は、下記方法のいずれか１つにより調製することができる。

方法１は、下記：
１）マグネシウム化合物を有機アルコール化合物と反応させて、アルコール付加物を形成する工程と、
２）前記アルコール付加物をチタン化合物で処理して、触媒成分を得る工程と
を含む。

方法２は、下記：
１）マグネシウム化合物を、有機エポキシド化合物及び有機リン化合物からなる溶媒に溶解させ、任意選択的に、不活性な溶媒を加えて、混合物を形成する工程と、
２）工程１）で得られた混合物を処理するために、チタン化合物を加えて、触媒成分を得る工程と
を含む。

上記方法１及び方法２の両方において、内部電子供与体を、工程１）又は２）に加える。内部電子供与体は、式Ｉで表されるイミン化合物、又は、式ＩＩで表される化合物と前記追加化合物とからなる複合電子供与体を含む。

上記方法１において、有機アルコール化合物は、Ｃ_２〜Ｃ_８の一価アルコールから選択される

上記方法２において、有機エポキシド化合物は、Ｃ_２〜Ｃ_８脂肪族オレフィン、ジアルケン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、ジアルケンのオキシド、グリシジルエーテル、及び分子内エーテルから、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブタジエンオキシド、ブタジエンジオキシド、エポキシクロロプロパン、メチルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、及びテトラヒドロフランから選択される、少なくとも１つである。有機リン化合物は、トリメチルオルトホスファート、トリエチルオルトホスファート、トリブチルオルトホスファート、トリフェニルオルトホスファート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、及びトリフェニルメチルホスファートからなる群より選択される、少なくとも１つである。

上記方法１及び方法２の両方において、マグネシウム化合物は、マグネシウムジハライド、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、マグネシウムジハライドの水和物もしくはアルコール付加物、又はマグネシウムジハライド分子式のハロゲン原子をアルコキシもしくはハロアルコキシ基により置換することにより形成される誘導体の１つ、又はそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは、マグネシウムジハライド、マグネシウムジハライドのアルコール付加物、及びアルコキシマグネシウムから選択される、少なくとも１つである。

上記方法１及び方法２の両方において、チタン化合物は、式ＴｉＢ_ｑ（ＯＲ_２０）_４−ｑ［式中、Ｒ_２０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｂは、ハロゲンであり、ｑ＝０〜４である］で表される。好ましくは、チタン化合物は、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、及びエトキシチタントリクロリドからなる群より選択される、少なくとも１つである。

式Ｚ、Ｉ、又はＩＩで表されるイミン化合物の調製は公知である。例えば、同イミン化合物は、アルデヒド又はケトン化合物を有機溶媒中に溶解させ、ついで、アミンを加えて、混合物を取得し、この混合物を、縮合のための特定の条件（酸性又は塩基性）下で還流して、対応する構造を有する化合物を得ることにより、調製することができる。

本発明の具体例において、内部電子供与体が式Ｉで表されるイミン化合物である場合、該方法は、以下で記載された触媒成分を調製するのに使用することができる。

方法ｉは、下記：
１］．ハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物を、分散剤中に分散させて、エマルジョンを形成し、続けて、冷却し、洗浄し、乾燥させて、ハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物の球状担体を得る工程と、
２］．チタン化合物を使用して、上記球状担体を処理し、洗浄及び乾燥後に、触媒成分を得る工程と
を含む。

上記方法において、イミン化合物を、工程１］又は２］に加える。

好ましくは、工程１］において、溶解したハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物を、分散剤中において攪拌により分散させ、続けて、冷却液に移して冷却させ、形作らせる。

好ましくは、工程２］において、球状担体を、予め冷却したチタン化合物中に懸濁させ、続けて、昇温させる。昇温中に、イミン化合物に加えて、内部電子供与体化合物を加え、ついで、チタン化合物を、処理のために、１回以上加える。ハロゲン化マグネシウムアルコール付加物に対するチタン化合物のモル比は、２０〜２００、好ましくは３０〜６０の範囲である。予め冷却する温度は、−３０℃〜０℃、好ましくは−２５℃〜−２０℃である。昇温終了時の温度は、８０℃〜１３６℃、好ましくは１００℃〜１３０℃である。

得られた触媒成分において、チタン含量は、１．５〜６．０重量％である。内部電子供与体含量は、２．０〜２０．０重量％である。ハロゲン含量は、２０〜６０重量％である。マグネシウム含量は、１０〜５０重量％である。不活性な溶媒含量は、０〜６重量％である。好ましくは、内部電子供与体は、１〜１０重量％ イミン化合物と、１〜１０重量％の更なる内部電子供与体化合物（イミン化合物以外）とを含む。触媒成分は、５〜３００マイクロメートル、好ましくは１０〜１００マイクロメートルの粒径、及び、２５０ｍ^２／ｇ超の比表面積を有する。

さらに、ハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物は、式ＭｇＸ_２・ｎＲＯＨ［式中、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルであり、ｎは、１．５〜３．５であり、Ｘは、ハロゲン、好ましくは、クロロ、ブロモ、又はヨードである］で表される。ハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物は、マグネシウムジハライドとアルコールとの特定温度での反応により調製することができる。ここで、ハロゲン化マグネシウムのアルコール付加物に対するアルコールのモル比は、１．５〜５．５、好ましくは２．０〜３．０である。

さらに、分散剤は、不活性な炭化水素溶媒、例えば、ケロセン、パラフィンオイル、鉱油、及び／又はホワイト油などである。界面活性剤又は有機ケイ素化合物を、選択的に加えることができる。本発明の一実施態様では、ホワイト油とシリコーン油との組み合わせが、分散剤として使用される。

さらに、冷却液は、低点を有する不活性な炭化水素溶媒、例えば、石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、及び／又はヘプタンである。

さらに、チタン化合物は、式ＴｉＢ_ｑ（ＯＲ_２０）_４−ｑ［式中、Ｒ_２０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｂは、ハロゲンであり、ｑ＝０〜４である］で表される。好ましくは、チタン化合物は、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、及びエトキシチタントリクロリドからなる群より選択される、少なくとも１つである。

さらに、不活性な溶媒は、得られた球状担体及び触媒成分を洗浄するのに使用される。不活性な溶媒は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルカン、シクロアルカン、芳香族炭化水素、又はそれらの混合物を含む。

方法ｉｉは、下記：
［１］マグネシウム化合物を有機アルコール化合物と混合し、ついで、共沈殿剤を反応物に加えて、アルコール付加物を形成する工程と、
［２］上記アルコール付加物をチタン化合物溶液に加え、続けて、ろ過して第１の固体粒子を与える工程と、
［３］第１の固体粒子をチタン化合物溶液に再度加え、攪拌し、反応させ、続けて、ろ過して第２の固体粒子を与える工程と、
［４］第２の固体粒子を不活性な溶媒で洗浄し、続けて、乾燥させて触媒成分を与える工程とを含み、
ここで、内部電子供与体化合物は、任意の工程［１］〜［４］において、式Ｉで表されるイミン化合物を含む。

上記方法の工程［１］において、好ましくは、マグネシウム化合物及び有機アルコール化合物を、モル比２〜５で、不活性な溶媒と混合する。温度を１２０〜１５０℃に上昇させた後、共沈殿剤を、共沈殿剤に対するマグネシウムのモル比５〜１０で加え、ついで、１〜５時間反応させる。

上記方法の工程［２］において、好ましくは、アルコール付加物を、チタン化合物溶液に、マグネシウムに対するチタンのモル比２０〜５０で、−１５℃〜４０℃の範囲の温度において加える。ついで、温度を、９０〜１１０℃に上昇させる。反応を、１００〜１３０℃で１〜３時間行う。固体粒子を、ろ過により得る。

上記方法の工程［３］において、好ましくは、固体粒子を、チタン化合物溶液に、マグネシウムに対するチタンのモル比２０〜５０で、再度加え、攪拌し、１００〜１３０℃で１．５〜３時間反応させる。固体粒子を、ろ過により得る。

好ましくは、工程［２］又は工程［４］において、式Ｉで表されるイミン化合物を含む内部電子供与体化合物を、マグネシウムに対する内部電子供与体化合物のモル比１〜１００で加える。内部電子供与体化合物の添加時における温度は、６０〜１００℃、好ましくは８０〜１００℃である。反応時間は、０．５〜２時間、好ましくは０．５〜１時間である。得られた触媒成分中のイミン化合物の重量含量は、０．５〜２０％である。

マグネシウム化合物は、マグネシウムジハライド、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、マグネシウムジハライドの水和物もしくはアルコール付加物、又はマグネシウムジハライド分子式のハロゲン原子をアルコキシもしくはハロアルコキシ基により置換することにより形成される誘導体の１つ、又はそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは、マグネシウムジハライド、マグネシウムジハライドのアルコール付加物、及びアルコキシマグネシウムから選択される、少なくとも１つである。

有機アルコール化合物は、Ｃ_２〜Ｃ_８の一価アルコールから選択される。共沈殿剤は、有機無水物、有機酸、エーテル、及びケトンからなる群より選択される、少なくとも１つである。不活性な溶媒は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルカン、シクロアルカン、及び芳香族炭化水素からなる群より選択される。

チタン化合物は、式ＴｉＢ_ｑ（ＯＲ_２０）_４−ｑ［式中、Ｒ_２０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｂは、ハロゲンであり、ｑ＝０〜４である］で表される。好ましくは、チタン化合物は、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、及びエトキシチタントリクロリドからなる群より選択される、少なくとも１つである。

方法ｉｉｉは、下記：
（１）マグネシウム化合物を、有機エポキシド化合物、有機リン化合物、及び不活性な溶媒を含む混合溶媒中に溶解させて、均一な溶液を形成し、ついで、この溶液を、チタン化合物と混合し、続けて、共沈殿剤の存在下において、固体を沈殿させる工程と、
（２）内部電子供与体を該固体に担持するために、該固体を内部電子供与体で処理して、触媒成分を得る工程と
を含む。

内部電子供与体は、式Ｉで表されるイミン化合物を含む。

上記方法の工程（１）において、マグネシウム化合物は、マグネシウムジハライド、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、マグネシウムジハライドの水和物もしくはアルコール付加物、又はマグネシウムジハライド分子式のハロゲン原子をアルコキシもしくはハロアルコキシ基により置換することにより形成される誘導体の１つ、又はそれらの混合物からなる群より選択され、好ましくは、マグネシウムジハライド、マグネシウムジハライドのアルコール付加物、及びアルコキシマグネシウムから選択される、少なくとも１つである。

有機エポキシドは、Ｃ_２〜Ｃ_８脂肪族オレフィン、ジアルケン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、ジアルケンのオキシド、グリシジルエーテル、及び分子内エーテルから選択される、少なくとも１つである。具体的には、有機エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブタジエンオキシド、ブタジエンジオキシド、エポキシクロロプロパン、メチルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、及びテトラヒドロフランから選択される、少なくとも１つである。

有機リン化合物は、トリメチルオルトホスファート、トリエチルオルトホスファート、トリブチルオルトホスファート、トリフェニルオルトホスファート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、及びトリフェニルメチルホスファートからなる群より選択される、少なくとも１つである。

チタン化合物は、式ＴｉＢ_ｑ（ＯＲ_２０）_４−ｑ［式中、Ｒ_２０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｂは、ハロゲンであり、ｑ＝０〜４である］で表される。好ましくは、チタン化合物は、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、及びエトキシチタントリクロリドからなる群より選択される、少なくとも１つである。

共沈殿剤は、有機無水物、有機酸、エーテル、及びケトンからなる群より選択される、少なくとも１つである。不活性な溶媒は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルカン、シクロアルカン、及び芳香族炭化水素からなる群より選択され、好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はそれらの誘導体から選択される。

上記方法において、マグネシウム１ｍｏｌ当たりに基づいて算出された、有機エポキシド化合物の量は、０．２〜１０ｍｏｌである。有機リン化合物の量は、０．１〜３ｍｏｌである。チタン化合物の量は、１〜１５ｍｏｌである。内部電子供与体化合物の量は、０．００５〜１５ｍｏｌである。共沈殿剤の量は、０〜５ｍｏｌである。好ましくは、内部電子供与体化合物中において、式Ｉで表されるイミン化合物の量は、０．０１〜１０ｍｏｌである。

上記方法ｉ〜ｉｉｉにおいて、式Ｉで表される化合物に加えて、本触媒成分の内部電子供与体は、更に、エステル、エーテル、ケトン、及びアミンから、好ましくは、ジオールエステル化合物、ジエステル化合物、ジエーテル化合物、又は、中国特許第８５１００９９７号に開示されている多塩基性カルボン酸エステルを含む多塩基性脂肪族／芳香族カルボン酸エステルから選択される、少なくとも１つの化合物を含む。

また、本発明は、オレフィン重合用の触媒であって、下記成分：
ａ．式で表されるイミン化合物又は上記方法ｉ、ｉｉ、及びｉｉｉのいずれか１つにより調製されたイミン化合物を含む上記触媒成分、
ｂ．有機アルミニウム化合物、
ｃ．任意の成分である有機ケイ素化合物
の反応生成物を含む、触媒も提供する。

本発明によれば、チタン化合物１ｍｏｌ当たりに基づいて算出された、該成分の量比は、ａ：ｂ：ｃ＝１ｍｏｌ：２０〜８００ｍｏｌ：０〜１００ｍｏｌである。

さらに、有機アルミニウム化合物は、式ＡｌＲ^ｅ _ｒＹ_３−ｒ［式中、Ｒ^ｅは、ハロゲン又はＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルであり、Ｙは、ハロゲンであり、ｒは、整数、かつ、０＜ｒ≦３である］で表される。有機アルミニウム化合物の具体例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジクロロエチルアルミニウム、及びジクロロエチルアルミニウムの内の少なくとも１つから、好ましくは、トリエチルアルミニウム及び／又はトリイソブチルアルミニウムから選択される。

上記触媒中において、高い立体規則性を有するオレフィンポリマーを得るために、外部電子供与体を加える必要がある。外部電子供与体は、例えば、有機ケイ素化合物であり、同化合物は、式Ｒ^ｆ _ｓＳｉ（ＯＲ^ｇ）_４−ｓ［式中、０≦ｓ≦３、Ｒ^ｆ及びＲ^ｇは、アルキル、シクロアルキル、アリール、ハロゲン化アルキル、又はアミノから独立して選択され、Ｒ^ｆは、ハロゲン原子又は水素原子であることもできる］で表される。好ましくは、有機ケイ素化合物は、下記有機ケイ素化合物：トリメチルメトキシシリカン、トリメチルエトキシルシリカン、トリメチルフェノキシシリカン、ジメチルジメトキシシリカン、ジメチルジエトキシルシリカン、シクロへキシルメチルジエトキシルシリカン、メチルシクロへキシルジメトキシシリカン、ジフェニルジメトキシシリカン、ジフェニルジエトキシルシリカン、フェニルトリエトキシルシリカン、フェニルトリメトキシシリカン、及びビニルトリメトキシシリカンから選択され、好ましくは、シクロへキシルメチルジメトキシシリカン及びジイソプロピルジメトキシシリカンから選択される、少なくとも１つである。

また、本発明は、オレフィン重合用の予備重合触媒であって、上記固体触媒成分とオレフィンとの予備重合により得られたプレポリマーを含む、予備重合触媒も提供する。好ましくは、複数の予備重合は、固体触媒成分１ｇ当たりに、０．１〜１０００ｇ プレポリマーである。該オレフィンは、好ましくは、エチレン又はプロペンである。予備重合を、公知技術に従って、気相又は液相で行うことができる。連続的な重合プロセスの一部としての予備重合工程を、連続的に行うことができ、また、バッチにおいて別個に行うことができる。

本発明のオレフィン重合を、上記触媒成分、上記触媒、又は上記予備重合触媒の存在下において行う。オレフィン重合反応を、公知の重合法に従って、気相もしくは液相又は両方の組み合わせにおいて行う。該オレフィンは、好ましくは、エチレン又はプロペンである。

本発明は、更に、下記成分ａ）及びｂ）と、任意の成分ｃ）とを含む触媒を提供する。
ａ）式ＩＩで表される化合物及び追加化合物からなる複合内部電子供与体である上記触媒成分、
ｂ）共触媒である有機アルミニウム化合物、及び
ｃ）外部電子供与体である有機ケイ素化合物

上記触媒を、下記方法により調製することができる。

方法ｉ’は、下記工程を含む。ハロゲン化マグネシウムを、有機エポキシド化合物及び有機リン化合物を含む均一な溶液中に溶解させる。不活性な溶媒も、そこに加えることができる。上記均一な溶液を、チタンテトラハライド又はその誘導体と混合する。共沈殿剤が反応系に存在する場合、固体が沈殿する。式Ｉ及び式ＩＩで表される化合物を、該固体に担持し、ついで、チタンテトラハライド又は不活性な溶媒、及び式Ｉで表される化合物で連続的に処理して、チタン、マグネシウム、ハロゲン、電子供与体などを含む固体触媒を得る。

方法ｉｉ’は、下記工程を含む。ハロゲン化マグネシウム又は有機マグネシウム化合物、アルコール化合物、及びチタン酸又はチタンハライド化合物を、不活性な溶媒中において完全に混合する。得られた混合物を、まず、加熱し、ついで、冷却して、アルコキシマグネシウム又はアルコキシマグネシウムクロリドの球状担体を形成するか、又は、得られた混合物に、不活性な溶媒を加えて、均一なアルコール付加物溶液を形成する。上記担体又は均一な溶液を、チタンテトラハライド又はその誘導体と混合し、低温で一定期間維持する。加熱により温度を上昇させた後、式Ｉ及びＩＩで表される化合物を、得られた混合物に加え、ついで、チタンテトラハライド又は不活性な溶媒で処理する。最後に、得られた混合物を、ろ過し、洗浄し、乾燥させて、チタン、マグネシウム、ハロゲン、電子供与体などを含む固体触媒を得る。

方法ｉｉｉ’は、下記工程を含む。ハロゲン化マグネシウムを、有機エポキシド化合物及び有機リン化合物を含む均一な溶液中に溶解させる。不活性な溶媒も、そこに加えることができる。式Ｉ及び式ＩＩで表される化合物を、均一な溶液に加える。ついで、上記溶液を、チタンテトラハライド又はその誘導体と混合し、低温で一定期間維持する。加熱により温度を上昇させた後、得られた混合物を、チタンテトラハライド又は不活性な溶媒で処理する。最後に、得られた混合物を、ろ過し、洗浄し、乾燥させて、チタン、マグネシウム、ハロゲン、電子供与体などを含む固体触媒を得る。

方法ｉｉｉｉ’は、下記工程を含む。ハロゲン化マグネシウムを、有機エポキシド化合物及び有機リン化合物を含む均一な溶液中に溶解させる。不活性な溶媒も、そこに加えることができる。上記均一な溶液を、チタンテトラハライド又はその誘導体と混合する。共沈殿剤が反応系に存在する場合、固体が沈殿する。式ＩＩで表される化合物を、該固体に担持し、ついで、チタンテトラハライド、不活性な溶媒、及び式Ｉで表される化合物で連続的に処理する。最後に、得られた混合物を、ろ過し、洗浄し、乾燥させて、チタン、マグネシウム、ハロゲン、電子供与体などを含む固体触媒を得る。

本発明は、下記特徴を有する。

１．支持型触媒の調製における、又は、オレフィン重合反応における本発明で使用される化合物の使用は、文献には報告されていない。オレフィン重合用の従来の非メタロセン触媒は、強力な結合強度を有するアミン遷移金属複合体を含有する。結果として、重合プロセスにおいて、強力な共触媒（例えば、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）など）を使用する必要がある。同共触媒は、重合中において、１つの活性中心を有する。これに対して、本発明で使用されるイミン化合物は、炭素−窒素二重結合を分子構造中に保持しており、同分子構造は、触媒形成中に、金属と組み合わせた低い結合エネルギーを有する。したがって、イミン化合物は、内部電子供与体の役割を果たすことができる。一方、内部電子供与体がＭｇＣｌ_２に担持されている触媒系において、イミン化合物は、金属Ｔｉと配位しているだけでなく、金属Ｍｇとも配位することができるため、重合反応プロセス中に複数の活性中心を生じることができる。したがって、重合メカニズムから、２つの触媒は本質的に異なる。

２．本発明の触媒がオレフィン重合反応に使用される場合、本触媒は、高い活性、良好な水素応答、及び低速の活性減衰を有し、得られたポリマーは、調整可能なイソタクチシティー及び広い分子量分布を有する。

本発明を、実施態様との組み合わせで以下に詳細に説明するものとする。同実施態様は、本発明を制限するものではなく、むしろ、例証のために提供されると留意されたい。

下記試験法を採用した。

ポリプロピレンのイソタクチシティー（Ｉ．Ｉ）を、沸騰ヘプタン抽出により測定した。

ポリプロピレンのメルトインデックス（ＭＩ）を、ASTMD1238-99標準に基づいて測定した。

ポリプロピレンの分子量分布（ＭＷ／Ｍｎ）を、Waters companyにより製造されたゲルろ過クロマトグラフにより、溶媒として１，２，４−トリクロロベンゼンを使用し、標準サンプルとしてスチレンを使用して測定した。

ポリプロピレンについての核磁気共鳴分析を、Bruke dmx 300MHz NMR分光計によるポリマーの^１Ｈ−ＮＭＲを、２７５Ｋの温度で、溶媒として重水素化クロロホルムを使用し、内部標準としてＴＭＳを使用して、測定することにより行った。

（Ａ）内部電子供与体の合成
（１Ａ）式Ｉで表されるイミン化合物の合成
実施例１Ａ−１ 化合物２，４−ジフェニルイミノペンタンの合成
２ｇ アセチルアセトン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．２mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．８６ｇ アニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、１時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を１２時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、３．０２ｇ 生成物を得た（収率は６０％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.96-7.86 (6H, m, ArH), 7.65-7.46 (4H, m, ArH), 3.02-3.25 (2H, s, CH₂), 1.16-1.30 (3H, s, CH₃), 0.98-1.12 (3H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：２５０。

実施例１Ａ−２ 化合物２，４−ジ−ｐ−クロロフェニルイミノペンタンの合成
１ｇ アセチルアセトン、エタノール ５０mL、及びベンゼン １０mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．５８ｇ ｐ−クロロアニリンを含有するエタノール溶液 ４０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、１００℃に加熱して、還流反応を２４時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．３８ｇ 生成物を得た（収率は５７％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.96- 7.86 (4H, m, ArH), 7.38-7.56 (4H, m, ArH), 3.05-3.28 (2H, s, CH₂), 1.16-1.30 (3H, s, CH₃), 0.98-1.12 (3H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３１８。

実施例１Ａ−３ 化合物２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンの合成
１ｇ アセチルアセトン、イソプロパノール ４０mL、及び氷酢酸 ０．２mLを、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．６８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ５０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、１時間反応させ、１００℃に加熱して、還流反応を２６時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．０８ｇ 淡黄色の液体を得た（収率は６７％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.63 -7.46 (3H, m, ArH), 3.25-3.38(6H, m, CH和CH₂), 1.21-1.38(27H, m, CH₃), 0.98-1.12(3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４１８。

実施例１Ａ−４ 化合物２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタンの合成
１ｇ アセチルアセトン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．２mLを、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．４６ｇ ２，６−ジメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ３０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、０．５時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を２４時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．７２ｇ 淡黄色の液体を得た（収率は６７％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.72 -7.53(3H, m, ArH), 3.25-3.31(2H, m, CH₂), 2.31-2.54(12H, m, CH₃), 1.20-1.35(3H, m, CH₃), 0.98-1.12(3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３０６。

実施例１Ａ−５ 化合物２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタンの合成
１ｇ アセチルアセトン、無水エタノール ４０mL、及び氷酢酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．７３ｇ ２，４，６−トリメチルアニリンを含有するエタノール溶液 ５０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、１時間反応させ、１００℃に加熱して、還流反応を３６時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．０７ｇ 生成物を得た（収率は６２％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.86 -7.66 (4H, m, ArH), 3.16-3.28 (2H, m, CH₂), 2.30-2.52 (18H, m, CH₃), 1.21-1.34 (3H, m, CH₃), 0.98-1.14 (3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３３４。

実施例１Ａ−６ 化合物１−フェニル−１，３−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
０．８２ｇ ベンゾイルアセトン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．３mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．８６ｇ ２，４，６−トリメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を４８時間行った。反応溶液を冷却した後に、黄色の固体を得た。この固体を、エタノールで再結晶化させて、１．３ｇ 淡黄色の結晶を得た（収率は６６％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.96- 7.80 (5H, m, ArH), 7.68-7.56 (4H, m, ArH), 3.23-3.36(2H, s, CH₂), 2.28-2.42(18H, m, CH₃), 1.08-1.28 (3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３９６。

実施例１Ａ−７ 化合物１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンの合成
０．８２ｇ ベンゾイルアセトン、イソプロパノール ６０mL、及びギ酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．８５ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ４０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を３６時間行った。反応溶液を減圧下で濃縮した後、黄色の固体を得た。この固体を、エタノールで再結晶化させて、１．６ｇ 白色の結晶を得た（収率は６１％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.96- 7.82(7H, m, ArH), 7.66 -7.46(4H, m, ArH), 3.20-3.43(6H, m, CH和CH₂), 1.20-1.38(24H, m, CH₃), 0.98-1.12(3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４８０。

実施例１Ａ−８ 化合物１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパンの合成
１．１２ｇ ベンゾイルメタン、イソプロパノール ８０mL、及び酢酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を４８時間行い、室温に冷却した。反応溶液を減圧下で濃縮した後、黄色の固体を得た。この固体を、エタノールで再結晶化させて、１．６５ｇ 淡黄色の結晶を得た（収率は６１％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃):7.96-7.76 (12H, m, ArH), 7.66-7.46 (4H, m, ArH), 3.21-3.36 (6H, m, CH和CH₂), 1.13-1.36 (24H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：５４２。

実施例１Ａ−９ 化合物１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパンの合成
１．１２ｇ ベンゾイルメタン、イソプロパノール ８０mL、及びギ酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．３ｇ ２，６−ジメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を２４時間行い、ついで、室温に冷却した。反応溶液を減圧下で濃縮した後、黄色の固体を得た。この固体を、エタノールで再結晶化させて、１．３９ｇ 淡黄色の結晶を得た（収率は６５％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃): 7.96- 7.67 (12H, m, ArH), 7.66 -7.48 (4H, m, ArH), 3.21-3.25 (2H, s, CH₂), 2.11-2.23 (12H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４３０。

実施例１Ａ−１０ 化合物１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
０．８１ｇ ベンゾイルアセトン、イソプロパノール ６０mL、及びギ酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．３ｇ ２，６−ジメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ３０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を１８時間行った。反応溶液を減圧下で濃縮した後、白色の固体を得た。この固体を、エタノールで再結晶化させて、１．１２ｇ 白色の結晶を得た（収率は６１％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃): 7.96- 7.76 (5H, m, ArH), 7.66 -7.46 (3H, m, ArH), 2.12-2.23 (2H, m, CH₂), 2.12-2.23 (2H, m, CH₂), 2.26-2.38 (12H, m, CH₃), 2.01-2.02 (2H, s, CH₂), 1.01-1.12 (3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３６８。

実施例１Ａ−１１ 化合物３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ヘプタンの合成
１．２８ｇ ３，５−ヘプタジオン、イソプロパノール ８０mL、及び酢酸 ０．５mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．６８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、９０℃に加熱して、還流反応を３６時間行った。反応溶液を減圧下で濃縮した後、黄色の固体を得た。この固体を、カラムで精製して、２．３６ｇ 淡黄色の液体を得た（収率は５３％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃): 7.46-7.78 (6H, m, ArH), 3.21-3.36 (4H, m, CH), 2.12-2.23 (2H, m, CH₂), 1.58-1.86 (4H, m, CH₂), 1.26-1.38 (24H, m, CH₃), 0.97-1.21 (6H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４４６。

実施例１Ａ−１２ 化合物２−（２−ナフチルイミノ）−４−（４−トリフルオロフェニルイミノ）ペンタンの合成
１．１ｇ アセチルアセトン、メチルベンゼン １００mL、及び０．３５ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．４３ｇ ２−ナフチルアミンを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を、１３０℃に加熱し、水を分離しながら、還流反応を３０時間行った。混合物を室温に冷却した後、１．６２ｇ ４−トリフルオロメチルアニリンを加え、続けて、水を分離しながら、還流反応を３６時間行った。反応溶液を、減圧下で濃縮して、溶媒を除去した。残留物を、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水エーテル ５０mLで３回抽出した。有機相を互いに混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した。主な生成物を、エタノールで再結晶化させて、２．１６ｇ 生成物を得た（収率は５８％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 8.02-8.16 (3H, m, ArH), 7.86 -7.70 (9H, m, ArH), 2.01-2.16 (2H, s, CH₂), 1.21-1.35 (3H, m, CH₃), 0.98-1.14 (3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３６８。

実施例１Ａ−１３ 化合物２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−１，１，１−トリフルオロペンタンの合成
１．５４ｇ １，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、メチルベンゼン １００mL、及び０．３５ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．７８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を、１３０℃に加熱し、水を分離しながら、還流反応を３０時間行った。混合物を室温に冷却した後、１．７８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを加え、続けて、水を分離しながら、還流反応を３６時間行った。反応溶液を、減圧下で濃縮して、溶媒を除去した。残留物を、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水エーテル ５０mLで３回抽出した。有機相を互いに混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した。主な生成物を、カラムで精製して、２．８３ｇ 固体の淡黄色の生成物を得た（収率は６０％であった）。¹H-NMR (δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 8.02-8.16 (3H, m, ArH), 7.76 -7.68 (6H, m, ArH), 3.21-3.36 (4H, m, CH), 2.01-2.16 (2H, s, CH₂), 1.22-1.34 (24H, m, CH₃), 0.98-1.14 (3H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４７２。

実施例１Ａ−１４ 化合物１−（２−フリル）−４，４，４−トリフルオロ−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンの合成
２．０６ｇ １−（２−フリル）−４，４，４−トリフルオロ−１，３−ブタンジオン、メチルベンゼン １００mL、及び０．３２ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．６８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を、１３０℃に加熱し、水を分離しながら、還流反応を７２時間行った。反応溶液を、減圧下で濃縮して、溶媒を除去した。残留物を、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水エーテル ５０mLで３回抽出した。有機相を互いに混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した。主な生成物を、カラムで精製して、２．０７ｇ 固体の淡黄色の生成物を得た（収率は６０％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 8.02-8.16(2H, m, ArH), 7.46-7.58 (4H, m, ArH), 7.06-7.24 (3H, m, ArH), 3.21-3.36(4H, m, CH), 1.22-1.34 (12H, m, CH₃), 1.08-1.14 (12H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：５２４。

実施例１Ａ−１５ 化合物２−［２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサンの合成
１．４ｇ ２−アセチルシクロヘキサノン、メチルベンゼン １００mL、及び０．３２ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．６８ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを、ゆっくり加えた。水を分離しながら、還流反応を６２時間行った。反応溶液を、減圧下で濃縮して、溶媒を除去した。残留物を、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水エーテル ５０mLで３回抽出した。有機相を互いに混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した。主な生成物を、カラムで精製して、２．３７ｇ 淡黄色の液体を得た（収率は５２％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.46-7.58(2H, m, ArH), 7.06-7.24(4H, m, ArH), 3.21-3.36(4H, m, CH), 1.65-1.70(1H, m, CH), 1.37-1.40(6H, m, CH₂), 1.22-1.34 (12H, m, CH₃), 1.08-1.14 (12H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４５８。

実施例１Ａ−１６ 化合物２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサンの合成
１．４ｇ ２−アセチルシクロヘキサノン、メチルベンゼン １００mL、及び０．３２ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸フラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．５ｇ ２，６−ジメチルアニリンを、ゆっくり加えた。得られた混合物を、１３０℃に加熱し、水を分離しながら、還流反応を６２時間行った。反応溶液を、減圧下で濃縮して、溶媒を除去した。残留物を、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、無水エーテル ５０mLで３回抽出した。有機相を互いに混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した。主な生成物を、カラムで精製して、２．３７ｇ 淡黄色の液体を得た（収率は５２％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃) : 7.46-7.58 (2H, m, ArH), 7.06-7.24 (4H, m, ArH), 4.62-4.66 (0.5H, s, NH), 2.37-2.46 (12H, m, CH₃), 1.65-1.70 (0.5H, m, CH), 1.38-1.43 (4H, m, CH₂), 1.22-1.34 (4H, m, CH₂), 0.98-1.04 (3H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３４６。

（Ｂ）固体触媒成分の調製及びオレフィン重合反応
（１Ｂ）式Ｉで表されるイミン成分を含有する固体触媒成分
実施例１Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
無水エタノール ３６．５mL及び２１．３ｇ 無水塩化マグネシウムを、冷却器、機械撹拌器、及び温度計を備え、窒素で完全に置換した２５０mLの第１のリアクタに入れた。混合物を撹拌し、加熱して、塩化マグネシウムを完全に溶解させ、ついで、ホワイト油 ７５mL及びシリコーン油 ７５mLを加え、１２０℃で一定期間維持した。ホワイト油 １１２．５mL及びシリコーン油 １１２．５mLを、ホモジナイザーを備える５００mLの第２のリアクタに予め入れ、１２０℃に予備加熱した。先の混合物を、第２のリアクタ内に、素早く押し込んだ。第２のリアクタ中の得られた混合物を、１２０℃に維持し、速度３５００rpmで３分間撹拌し、撹拌しながら、第３のリアクタに移した。第３のリアクタには、ヘキサン １６００mLを先に加え、−２５℃に冷却した。混合物を第３のリアクタに移している間に、このリアクタ中の温度は、０℃より高くならなかった。第３のリアクタ中の得られた混合物を、吸引ろ過に供し、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥させて、４１ｇ 塩化マグネシウムのアルコール付加物の球状粒子を得た。得られた粒子を篩い分けした後、担体（１００〜４００メッシュ）を、分析に使用した。この分析から、担体成分が、ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨであることが示された。

７ｇ 上記ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状担体を計量し、四塩化チタン １００mLを予め加え、−２０℃に予め冷却した反応フラスコ内にゆっくり加えた。このリアクタ中の得られた混合物を、徐々に４０℃に加熱し、続けて、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００３mol）及びイミン化合物である式Ｉで表される２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、連続的に１００℃に１時間で加熱し、２時間維持し、ついで、吸引ろ過に供した。混合物に、ＴｉＣｌ_４１００mLを再度加え、ついで、１２０℃に１時間で加熱し、２時間維持し、吸引ろ過に供した。その後、ろ液に塩化物イオンが含まれなくなるまで、混合物を、ヘキサン ６０mLで数回洗浄した。フィルタケーキを、真空乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
ＡｌＥｔ_３ ２．５mL及び０．１mmol シクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ）を、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、８〜１０mg 上記で調製した固体触媒成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放した。これにより、ポリプロピレン（ＰＰ）粉末を得ることができた。具体的な重合データについては、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−２
ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）を、２，４−ジベンゾイルオキシペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−３
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−４
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−５
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−６
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−７
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−８
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−９
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−１，１，１−トリフルオロペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１０
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−（２−フリル）−４，４，４−トリフルオロ−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１１
ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）を、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１２
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１３
（１）固体触媒成分の調製
ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状粒子を、実施例１Ｂ−１の工程（１）で示されたのと同じ方法で調製した。

７ｇ 上記ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状担体を計量し、四塩化チタン １００mLを予め加え、−２０℃に予め冷却した反応フラスコ内にゆっくり加えた。このリアクタ中の得られた混合物を、徐々に４０℃に加熱し、続けて、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、連続的に１００℃に１時間で加熱し、２時間維持し、ついで、吸引ろ過に供した。混合物に、ＴｉＣｌ_４１００mLを再度加え、ついで、１２０℃に１時間で加熱し、２時間維持し、吸引ろ過に供した。その後、混合物に、メチルベンゼン ８０mL及びイミン化合物である２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン（０．００６mol）を加え、ろ液に塩化物イオンが含まれなくなるまで、ヘキサン ６０mLで数回洗浄した。フィルタケーキを、真空乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例１Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１４
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１５
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１６
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１７
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−３の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１８
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−１９
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−３の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−２０
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−２１
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１２の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

実施例１Ｂ−２２
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例１Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表１を参照のこと。

比較例１Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状粒子を、実施例１Ｂ−１の工程（１）で示されたのと同じ方法で調製した。

７ｇ 上記ＭｇＣｌ_２・２．３８Ｃ_２Ｈ_５ＯＨの球状担体を計量し、四塩化チタン １００mLを予め加え、−２０℃に予め冷却した反応フラスコ内にゆっくり加えた。このリアクタ中の得られた混合物を、徐々に４０℃に加熱し、続けて、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、連続的に１００℃に１時間で加熱し、２時間維持し、ついで、吸引ろ過に供した。混合物に、ＴｉＣｌ_４１００mLを再度加え、ついで、１２０℃に１時間で加熱し、２時間維持し、吸引ろ過に供した。その後、混合物を、ろ液に塩化物イオンが含まれなくなるまで、ヘキサン ６０mLで数回洗浄した。フィルタケーキを、真空乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例１Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては表１を参照のこと。

比較例１Ｂ’−２
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、８〜１０mg 比較例１Ｂ’−１で調製した固体触媒成分及び７．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放した。これにより、ＰＰ粉末を得ることができた。具体的な重合データについては、表１を参照のこと。

表１から分かるように、同じ豊富な水素雰囲気において、比較例１Ｂ’−２と比較して、実施例１Ｂ−１６、１Ｂ−２１、及び１Ｂ−２２は、より高いメルトインデックスを有するポリマーをもたらすことができる。このことは、イミン化合物を含有する触媒が、良好な水素応答を有することを示している。従来条件下で行われた重合結果から、得られた触媒により調製されたポリマーが、比較的広い分子量分布を有し、このために、このポリマーは、高衝撃ポリマー製品の製造により適していることが示される。

（２Ｂ）式Ｉで表されるイミン化合物を含有する固体触媒成分
実施例２Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
窒素雰囲気下において、４．８ｇ 無水塩化マグネシウム、１９．５ｇ イソオクタノール、及び１９．５ｇ デカンを、攪拌機を備える５００mLリアクタ内に入れ、ついで、１３０℃に加熱し、塩化マグネシウムが完全に溶解するまで、１．５時間反応させた。１．１ｇ 無水フタル酸の添加後、混合物を、１３０℃で維持して、１時間反応させて、塩化マグネシウムのアルコール付加物を得た。ついで、このアルコール付加物を、室温に冷却した。窒素雰囲気下において、上記アルコール付加物を、予め−２２℃に冷却した四塩化チタン溶液 １２０mLに加えた。得られた混合物を、１００℃にゆっくり加熱し、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００３mol）及び前記構造を有する２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン（０．００３mol）を加えた。混合物を加熱し、１１０℃で２時間維持し、続けて、直ちにろ過した。ついで、混合物に、四塩化チタン溶液 １２０mLを加え、１１０℃に加熱し、１時間反応させ、ろ過した。得られた混合物に、メチルベンゼン ８０mL及び２．６６ｇ トリブチルホスファートを加え、９０℃で０．５時間維持した。固体粒子を、無水ヘキサンで４回洗浄し、乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
ＡｌＥｔ_３ ２．５mL及び０．１mmol シクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ）を、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、８〜１０mg 上記で調製した固体触媒成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放した。これにより、ＰＰ粉末を得ることができた。具体的な重合データについては、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−２
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−３
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−４
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−５
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−６
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−７
２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）で置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−８
２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−９
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１０
（１）固体触媒成分の調製
窒素雰囲気下において、４．８ｇ 無水塩化マグネシウム、１９．５ｇ イソオクタノール、及び１９．５ｇ デカンを、攪拌機を備える５００mLリアクタ内に入れ、ついで、１３０℃に加熱し、塩化マグネシウムが完全に溶解するまで、１．５時間反応させた。１．１ｇ 無水フタル酸の添加後、混合物を、１３０℃で維持して、１時間反応させて、塩化マグネシウムのアルコール付加物を得た。ついで、このアルコール付加物を、室温に冷却した。窒素雰囲気下において、上記アルコール付加物を、予め−２２℃に冷却した四塩化チタン溶液 １２０mLに加えた。得られた混合物を、１００℃にゆっくり加熱し、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００６mol）を加えた。混合物を加熱し、１１０℃で２時間維持し、続けて、直ちにろ過した。ついで、混合物に、四塩化チタン溶液 １２０mLを加え、１１０℃に加熱し、１時間反応させ、ろ過した。得られた混合物に、メチルベンゼン ８０mL及び前記構造を有する２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン（０．００６mol）を加え、９０℃で０．５時間維持した。固体粒子を、無水ヘキサンで４回洗浄し、乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例２Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１１
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１０の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１２
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１３
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１４
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１５
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−４の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１６
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１０の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１７
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−４の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１８
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１０の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

実施例２Ｂ−１９
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例２Ｂ−１０の工程と同様とした。結果については、表２を参照のこと。

比較例２Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
窒素雰囲気下において、４．８ｇ 無水塩化マグネシウム、１９．５ｇ イソオクタノール、及び１９．５ｇ デカンを、攪拌機を備える５００mLリアクタ内に入れ、ついで、１３０℃に加熱し、塩化マグネシウムが完全に溶解するまで、１．５時間反応させた。１．１ｇ 無水フタル酸の添加後、混合物を、１３０℃で維持して、１時間反応させて、塩化マグネシウムのアルコール付加物を得た。ついで、このアルコール付加物を、室温に冷却した。窒素雰囲気下において、上記アルコール付加物を、予め−２２℃に冷却した四塩化チタン溶液 １２０mLに加えた。得られた混合物を、１００℃にゆっくり加熱し、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００６mol）を加えた。混合物を加熱し、１１０℃で２時間維持し、続けて、直ちにろ過した。ついで、混合物に、四塩化チタン溶液 １２０mLを加え、１１０℃に加熱し、１時間反応させ、ろ過した。得られた混合物に、メチルベンゼン ８０mL及び２．６６ｇ 前記構造を有するトリブチルホスファート（０．００６mol）を加え、９０℃で０．５時間維持した。固体粒子を、無水ヘキサンで４回洗浄し、乾燥させて、固体触媒成分を得た。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例２Ｂ−１５の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては表２を参照のこと。

比較例２Ｂ’−２
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本比較例の工程を、比較例２Ｂ’−１の工程と同様とした。結果については表２を参照のこと。

表２から分かるように、同じ豊富な水素雰囲気において、比較例２Ｂ’−２と比較して、実施例２Ｂ−１４及び２Ｂ−１９は、より高いメルトインデックスを有するポリマーをもたらすことができる。このことは、イミン化合物を含有する触媒が、良好な水素応答を有することを示している。従来条件下で行われた重合結果から、得られた触媒により調製されたポリマーが、比較的広い分子量分布を有し、このため、このポリマーは、高衝撃ポリマー製品の製造により適していることが示される。

（３Ｂ）式Ｉで表されるイミン化合物を含有する固体触媒成分
実施例３Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、０．００３mol ２，４−ジベンゾイルオキシペンタン及び０．００３mol 前記構造を有する２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １００mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄し、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．７％ Ｔｉ、２０．８％ Ｍｇ、及び５１．５％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
ＡｌＥｔ_３ ２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−２
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−３
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−４
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−５
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−６
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−７
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−８
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−トリフルオロメチル−２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−９
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、１−（２−フリル）−４，４，４−トリフルオロ−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−ブタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１０
２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）で置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１１
２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１２
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１３
２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを、２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１４
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、０．００６mol ２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mL及び０．００６mol 前記構造を有する２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタンを再度加え、３０分間撹拌し、ヘキサン ６０mLを加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．５％ Ｔｉ、２１．８％ Ｍｇ、及び５０．８％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例３Ｂ−１示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１５
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１６
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１７
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１８
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−１９
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−６の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−２０
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−２１
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−６の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

実施例３Ｂ−２２
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例３Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表３を参照のこと。

比較例３Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、０．００３mol ２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、２．７％ Ｔｉ、２１．５％ Ｍｇ、及び５０．２％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表３を参照のこと。

比較例３Ｂ’−２
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、０．００３mol ２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３０分間撹拌した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、３回洗浄し、７．４ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、２．４％ Ｔｉ、２２％ Ｍｇ、及び５０．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１７．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表３を参照のこと。

表３から分かるように、同じ豊富な水素雰囲気において、比較例３Ｂ’−２と比較して、実施例３Ｂ−１７及び３Ｂ−２２は、より高いメルトインデックスを有するポリマーをもたらすことができる。このことは、イミン化合物を含有する触媒が、良好な水素応答を有することを示している。従来条件下で行われた重合結果から、得られた触媒により調製されたポリマーが、比較的広い分子量分布を有し、このために、このポリマーは、高衝撃ポリマー製品の製造により適していることが示される。

（Ａ）内部電子供与体の合成
（２Ａ）式ＩＩで表されるイミン化合物の合成
実施例２Ａ−１ 化合物２，６−ジ（フェニルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．２mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、１．５６ｇ アニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を４８時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．１６ｇ 生成物を得た（収率は６９％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.41-8.46 (2H, m, ArH), 7.96(1H, m, ArH), 7.05 -7.26 (10H, m, ArH), 2.20-2.30(6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３１３。

実施例２Ａ−２ 化合物２，６−ジ（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．２mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．４４ｇ ｐ−クロロアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ４０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を６０時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．１６ｇ 生成物を得た（収率は６９％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.31-8.38 (2H, m, ArH), 7.96(1H, m, ArH), 7.12-7.46 (8H, m, ArH), 2.20-2.30(6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３８１。

実施例２Ａ−３ 化合物２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．３mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、３．５６ｇ ２，６−ジイソプロピルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を７２時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、３．６１ｇ 生成物を得た（収率は７５％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.28-8.45 (2H, m, ArH), 7.96(1H, m, ArH), 7.05 -7.36 (6H, m, ArH), 2.76-2.82 (4H, m, CH), 2.18-2.27(6H, s, CH₃), 1.13-1.37(24H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４８１。

実施例２Ａ−４ 化合物２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．３mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．４５ｇ ２，６−ジメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を６０時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．５８ｇ 生成物を得た（収率は７０％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.31-8.42 (2H, m, ArH), 7.93(1H, m, ArH), 7.06 -7.27 (6H, m, ArH), 2.21-2.27(6H, s, CH₃), 2.01-2.18(12H, m, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３６９。

実施例２Ａ−５ 化合物２，４，６−ジ（トリメチルフェニルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．３mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．７２ｇ ２，４，６−トリメチルアニリンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を４８時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．７ｇ 生成物を得た（収率は６８％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.34-8.45(2H, m, ArH), 7.88(1H, m, ArH), 7.02-7.24 (4H, m, ArH), 2.32-2.41(12H, m, CH₃), 2.21-2.27(6H, s, CH₃), 2.02-2.06(6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３９７。

実施例２Ａ−６ 化合物２，４，６−ジ（２−ナフチルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び氷酢酸 ０．３mLを、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．８８ｇ ２−ナフチルアミンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を７２時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．７ｇ 生成物を得た（収率は６８％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.14-8.35 (3H, m, ArH), 7.88 -7.74 (8H, m, ArH), 7.18 -7.22(6H, m, ArH), 2.20-2.25(6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４１３。

実施例２Ａ−７ 化合物２，６−ジ（ベンジルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ８０mL、及び０．２２ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．５ｇ ２−ベンジルアミンを含有するイソプロパノール溶液 ２０mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を６８時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．３８ｇ 生成物を得た（収率は７０％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.24-8.38 (2H, m, ArH), 7.82 -7.95(3H, m, ArH), 7.08 -7.22(8H, m, ArH), 2.56-2.62(4H, s, CH₂), 2.20-2.28 (6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：３４１。

実施例２Ａ−８ 化合物２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジンの合成
１．６３ｇ ２，６−ジアセチルピリジン、イソプロパノール ７０mL、及び０．２２ｇ ｐ−メチルベンゼンスルホン酸を、窒素ガスで置換した三頸２５０mLフラスコに入れ、室温で撹拌することにより、均一に混合し、続けて、２．９２ｇ ８−アミノキノリンを含有するイソプロパノール溶液 ３５mLを、室温でゆっくり加えた。得られた混合物を撹拌し、２時間反応させ、加熱して、還流反応を７２時間行った。ついで、反応溶液を、減圧下で濃縮し、クロマトグラフ分離により精製して、２．６６ｇ 生成物を得た（収率は６４％であった）。¹H-NMR(δ, ppm, TMS, CDCl₃): 8.36-8.58(4H, m, ArH), 7.82-7.95(3H, m, ArH), 7.08 -7.22(8H, m, ArH), 2.20-2.28 (6H, s, CH₃)；質量スペクトル、ＦＤ質量分析法：４１５。

（４Ｂ）式ＩＩ及び式ＩＩＩで表されるイミン化合物を含有する固体触媒成分
実施例４Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００３mol）及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄し、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．７％ Ｔｉ、２４．８％ Ｍｇ、及び５１．３％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−２
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−３
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−４
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−５
２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンを、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−６
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mL及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００６mol）を加え、３０分間撹拌した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．５％ Ｔｉ、２２％ Ｍｇ、及び５０．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例４Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−７
（１）固体触媒成分の調製
ＴｉＣｌ_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ 塩化マグネシウムのアルコール付加物（中国特許第１３３００８６号を参照のこと）を加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００３mol）及び２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、２時間維持し、ろ過し、ＴｉＣｌ_４１００mLを加え、１１０℃に加熱し、３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、７．１ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．６％ Ｔｉ、２８．２％ Ｍｇ、及び５２．４％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例４Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−８
ＴｉＣｌ_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ マグネシウムエチラートを加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００３mol）及び２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、３時間維持し、ろ過し、ＴｉＣｌ_４１００mLを加え、１１０℃に加熱し、３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、６．７ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．２％ Ｔｉ、２３．６％ Ｍｇ、及び４９．５％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例４Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−９
（１）固体触媒成分の調製
Ｔｉ（ＯＥｔ）_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ 塩化マグネシウムのアルコール付加物（中国特許第１３３００８６号を参照のこと）を加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、２時間維持し、ろ過し、ＴｉＣｌ_４ １００mL及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００６mol）を加えた。混合物を、１時間撹拌し、１１０℃に加熱し、チタンで３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、６．３ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．８％ Ｔｉ、２４．８％ Ｍｇ、及び５８．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例４Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１０
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１１
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１２
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１３
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１４
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例４Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表４を参照のこと。

比較例４Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３０分間撹拌した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．４ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、２．４％ Ｔｉ、２４．６％ Ｍｇ、及び５５．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表４を参照のこと。

実施例４Ｂ−１において、両式ＩＩ及び式ＩＩＩで表される化合物を、複合内部電子供与体として使用した。一方、比較例４Ｂ’−１において、式ＩＩＩで表される化合物のみを、内部電子供与体として使用した。他の条件は同様とした。表４から分かるように、実施例から得られた触媒は、より高い活性及びより良好な配向能を有し、得られたポリマーは、より高いイソタクチシティー及びより広い分子量分布を有する。その他、比較例４Ｂ’−１における触媒と比較して、本発明により提供された触媒は、活性の減衰がゆっくりであり、より良好な水素応答を有する。

（５Ｂ）式ＩＩ及び式ＩＶで表される化合物を含有する固体触媒成分
実施例５Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００３mol）及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄し、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．６％ Ｔｉ、２５．４％ Ｍｇ、及び５０．１％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。活性は、５０６００g/g Catであった。得られたポリマーのイソタクチシティーは、９７．８％であった。具体的なデータについては、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−２
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−３
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−４
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−５
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２−ナフチルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−６
２，４−ジベンゾイルオキシペンタンを、３−エチル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−７
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mL及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００６mol）を加え、３０分間撹拌し、ヘキサン ６０mLを加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．８％ Ｔｉ、２０．２％ Ｍｇ、及び５１．８％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例５Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−８
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−９
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−１０
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−１１
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−１２
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例５Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表５を参照のこと。

比較例５Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄して、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３０分間撹拌した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、３回洗浄し、７．４ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、２．４％ Ｔｉ、２２％ Ｍｇ、及び５０．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表５を参照のこと。

比較例５Ｂ’−２
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本比較例の工程を、比較例５Ｂ’−１の工程と同様とした。結果については表５を参照のこと。

実施例５Ｂ−１において、両式ＩＩ及び式ＩＶで表される化合物を、複合内部電子供与体として使用した。一方、比較例５Ｂ’−１において、式ＩＶで表される化合物のみを、内部電子供与体として使用した。他の条件は同様とした。表５から分かるように、実施例から得られた触媒は、より高い活性及びより良好な配向能を有し、得られたポリマーは、より高いイソタクチシティー及びより広い分子量分布を有する。その他、比較例における触媒と比較して、本発明により提供された触媒は、活性の減衰がゆっくりであり、より良好な水素応答を有する。

（６Ｂ）式ＩＩ及び式Ｖで表される化合物を含有する固体触媒成分
実施例６Ｂ−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００３mol）及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過した。混合物に、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄し、固体を得た。その後、混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄し、ヘキサン ６０mLを再度加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．７％ Ｔｉ、２２．８％ Ｍｇ、及び５０．８％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。活性は、５０６００g/g Catであった。得られたポリマーのイソタクチシティーは、９７．８％であった。具体的なデータについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−２
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−３
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−４
２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジンを、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジンで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−５
ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）を、ＤＩＢＰ（ジイソブチルフタラート）で置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−６
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過した。混合物に、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄し、固体を得た。その後、混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、３０分間撹拌し、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mL及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００６mol）を再度加え、３０分間撹拌し、ヘキサン ６０mLを加え、２回洗浄し、７．９ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、３．５％ Ｔｉ、２４．２％ Ｍｇ、及び５０．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例６Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−７
（１）固体触媒成分の調製
ＴｉＣｌ_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ 塩化マグネシウムのアルコール付加物（中国特許第１３３００８６号を参照のこと）を加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００３mol）及び２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、２時間維持し、ろ過し、ＴｉＣｌ_４１００mLを加え、１１０℃に加熱し、３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、７．１ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．５％ Ｔｉ、２５．２％ Ｍｇ、及び５１．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例６Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−８
（１）固体触媒成分の調製
ＴｉＣｌ_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ マグネシウムエチラートを加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００３mol）及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００３mol）を加えた。得られた混合物を、３時間維持し、ろ過し、ＴｉＣｌ_４ １００mLを加え、１１０℃に加熱し、３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、６．７ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．２％ Ｔｉ、２６．６％ Ｍｇ、及び５６．２％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例６Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−９
（１）固体触媒成分の調製
Ｔｉ（ＯＥｔ）_４ ３００mLを、高純度の窒素で置換したリアクタ内に入れ、−２０℃に冷却し、７ｇ 塩化マグネシウムのアルコール付加物（中国特許第１３３００８６号を参照のこと）を加えた。得られた混合物を撹拌し、段階的に加熱した。混合物を４０℃に加熱した時点で、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、２時間維持し、ろ過した。ついで、ＴｉＣｌ_４ １００mL及び前記構造を有する２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン（０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間撹拌し、１１０℃に加熱し、３回処理した。その後、混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３回洗浄して、６．３ｇ 固体（触媒成分）を得た。この固体は、３．７％ Ｔｉ、２３．８％ Ｍｇ、及び４８．６％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
プロピレン重合を、実施例６Ｂ−１の工程（２）で示されたのと同じ方法で行った。具体的な重合データについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１０
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１１
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１２
重合反応時間を、２時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１３
重合反応時間を、３時間に伸ばしたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−５の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１４
水素の添加量を、７．２NLに変更したこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−２の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１５
ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）を、２，３−ジイソブチルコハク酸ジエチルエステルで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１６
ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート）を、２−イソブチルプロパン二酸ジエチルエステルで置き換えたこと以外は、本実施例の工程を、実施例６Ｂ−１の工程と同様とした。結果については、表６を参照のこと。

比較例６Ｂ’−１
（１）固体触媒成分の調製
４．８ｇ 塩化マグネシウム、メチルベンゼン ９５mL、エポキシクロロプロパン ４mL、及びトリブチルホスファート（ＴＢＰ） １２．５mLを、高純度の窒素ガスで完全に置換したリアクタ内に、一つずつ入れた。得られた混合物を撹拌し、加熱し、５０℃で２．５時間維持した。固体を完全に溶解させた後、１．４ｇ 無水フタル酸を、得られた溶液に加えた。この溶液を、１時間維持し、−２５℃を下回る温度に冷却し、ＴｉＣｌ_４を１時間以内に加え、ゆっくり８０℃に加熱して、固体を徐々に沈殿させた。ついで、ＤＮＢＰ（ジ−ｎ−ブチルフタラート；０．００６mol）を加えた。得られた混合物を、１時間維持し、ついで、熱ろ過し、メチルベンゼン １５０mLを加え、２回洗浄し、固体を得た。混合物に、メチルベンゼン １００mLを加え、１１０℃に加熱し、毎回１０分間持続させて３回洗浄した。混合物に、ヘキサン ６０mLを加え、３０分間撹拌した。混合物に、ヘキサン ６０mLを再度加え、３回洗浄し、７．４ｇ 固体（固体成分）を得た。この固体は、２．３％ Ｔｉ、２２．６％ Ｍｇ、及び５１．４％ Ｃｌを含有した。

（２）プロピレンの重合
Ａｌ／Ｓｉ（mol）＝２５にできるように、ＡｌＥｔ_３２．５mL及びシクロへキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ） ５mLを、容量５Ｌを有し、プロピレンガスで完全に置換したステンレス製リアクタに入れ、ついで、１０mg 上記で調製した固体成分及び１．２NL 水素ガスを加えた。液体プロピレン ２．５Ｌを、得られた混合物に導入した。混合物を、７０℃に加熱し、７０℃で１時間維持し、続けて、冷却し、圧力を開放し、放出した。これにより、ＰＰ樹脂を得ることができた。具体的なデータについては、表６を参照のこと。

実施例６Ｂ−１において、両式ＩＩ及び式Ｖで表される化合物を、複合内部電子供与体として使用した。一方、比較例６Ｂ’−１において、式Ｖで表される化合物のみを、内部電子供与体として使用した。他の条件は同様とした。表６から分かるように、実施例から得られた触媒は、より高い活性及びより良好な配向能を有し、得られたポリマーは、より高いイソタクチシティー及びより広い分子量分布を有する。その他、比較例における触媒と比較して、本発明により提供された触媒は、活性の減衰がゆっくりであり、より良好な水素応答を有する。

上記実施例は、本発明を制限するものではなく、むしろ、本発明の単なる例示として提供されることに留意されたい。本発明に対する補正は、特許請求の範囲の開示に基づいて、本発明の範囲及び趣旨の範囲内においてすることができる。本発明についての上記説明は、特定の方法、材料、及び実装例を含むが、本発明が、明示的に開示された例に限定されることを意味するものではない。対照的に、本発明は、本発明の方法及び用途と同じ機能を有する他の方法及び用途に拡張することができる。

Claims (32)

1. オレフィン重合用の触媒成分であって、
   マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、前記内部電子供与体は、式Ｚ
   

   

   
   ［式中、
   Ｒ^１及びＲ^２は、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０エステル基、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、もしくはＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールから選択され、
   Ｒ^３及びＲ^４は、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ヒドロキシル、ヘテロ原子を含みもしくは含まないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから選択され、前記Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれは、置換基を含有するか、又は、含有せず、
   Ｍは、１つ以上の置換アルキレン、置換又は非置換のアリーレン、置換又は非置換の縮合アリーレン、置換又は非置換のヘテロアリーレン、置換又は非置換のアルカリーレン、又は置換又は非置換のアリールアルキレンから選択される］
   で表されるイミン化合物を含む、
   触媒成分。
2. Ｍが、１つ以上の置換アルキレン、置換又は非置換のＣ_６〜Ｃ_２０アリーレン、置換又は非置換のＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリーレン、置換又は非置換のＣ_５〜Ｃ_２０ヘテロアリーレン、置換又は非置換のＣ_７〜Ｃ_２０アルカリーレン、又は置換又は非置換のＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキレンから選択される、請求項１記載の触媒成分。
3. Ｍが、Ｃ_５〜Ｃ_２０ヘテロアリーレンであり、そのヘテロ原子が、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン、又はハロゲン原子である、請求項１記載の触媒成分。
4. マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、内部電子供与体が、式Ｉ
   

   

   
   ［式中、
   ｎが、０〜１０の整数であり、
   Ａが、炭素であるか、又は、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、及びケイ素からなる群より選択されるヘテロ原子であり、
   Ｒ及びＲ’が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アルカリル、及びハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択され、
   Ｒ_１及びＲ_２が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_２〜Ｃ_２０エステル基、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アリール、及びハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択され、Ｒ^Ｉ、Ｒ^ＩＩ、Ｒ_３、及びＲ_４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_２〜Ｃ_２０エステル基、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アリール、及びハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択され、Ｒ_１〜Ｒ_４の内の１つ以上ならびにＲ^Ｉ及びＲ^ＩＩが、互いに結合して環を形成することができ、Ｒ_３〜Ｒ_４ならびにＲ^Ｉ及びＲ^ＩＩが、任意選択的に、炭素もしくは水素原子又は両方の代わりに１つ以上のヘテロ原子を含有することができ、該へテロ原子が、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、ケイ素、リン、又はハロゲン原子であり、
   ｎが０であるとき、Ｒ_３、及びＲ_４は、独立して、ハロゲン原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、ハロゲン原子で置換されたＣ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、ハロゲン原子で置換されたＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、ハロゲン原子で置換されたＣ_２〜Ｃ_２０エステル基、ハロゲン原子で置換されたＣ_６〜Ｃ_２０アリール、及びハロゲン原子で置換されたＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択される］
   で表されるイミン化合物を含む、オレフィン重合用の触媒成分。
5. 式Ｉで表されるイミン化合物において、Ｒ及びＲ’が、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アルカリル、及びハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択される、請求項４記載の触媒成分。
6. 式Ｉで表されるイミン化合物において、Ｒ及びＲ’が、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、ハロゲン化フェニル、アルキルフェニル、ナフチル、及びテルフェニルからなる群より選択される、請求項５記載の触媒成分。
7. 式Ｉで表されるイミン化合物において、Ｒ_１及びＲ_２が、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アリール、及びハロゲン原子で置換され又は置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択され、Ｒ^Ｉ、Ｒ^ＩＩ、Ｒ_３、及びＲ_４が、それぞれ独立して、水素、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_６〜Ｃ_２０アリール、及びハロゲン原子で置換されもしくは置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２０縮合アリールからなる群より選択される、請求項４記載の触媒成分。
8. オレフィン重合用の触媒成分であって、
   マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、前記内部電子供与体は、２，４−ジフェニルイミノペンタン、２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジナフチルイミノペンタン、２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジブチルイミノペンタン、２，４−ジ（４−クロロフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジクロロフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（４−トリフルオロメチルフェニルイミノ）ペンタン、３，５−ジフェニルイミノヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、３，５−ジブチルイミノヘプタン、２，４−ジ（８−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（４−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（３−キノリルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２−クロロ−６−ヒドロキシルフェニルイミノ）ペンタン、２，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパン、１，３−ジフェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパン、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタン、１−フェニル−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ブタン、３−メチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、３−エチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、３，５−ジフェニルイミノ−４−エチルヘプタン、３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−４−メチルヘプタン、３−エチル−３，５−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ヘプタン、３−メチル−３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、３−エチル−３，５−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ヘプタン、２，４−ジｐ−クロロフェニルイミノペンタン、２−フェニルイミノ−４−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（８−キノリルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（３−キノリルイミノ）−４、４，４−トリフルオロブタン、１−（２−フリル）−１，３−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）−４，４，４−トリフルオロブタン、２−フェニルイミノ−４−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２−フェニルイミノ−４−ｐ−クロロフェニルイミノペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２−ｐ−クロロフェニルイミノ−４−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジフェニルイミノペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（ｐ−クロロフェニルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（３−キノリルイミノ）ペンタン、２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−２，４−ジ（８−キノリルイミノ）ペンタン、２−ｐ−クロロフェニルイミノ−４−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）ペンタン、１，３−ジフェニル−１−フェニルイミノ−３−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）プロパン、１，３−ジフェニル−１−フェニルイミノ−３−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）プロパン、２−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジクロロフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、２−［１−（フェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）シクロヘキサン、及び２−［１−（フェニルイミノ）エチル］−１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）シクロヘキサンからなる群より選択される、少なくとも１つであるイミン化合物を含む、
   触媒成分。
9. マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び内部電子供与体を含み、内部電子供与体が、式
   ＩＩ
   

   

   
   ［式ＩＩ中、
   Ｒ’’及びＲ’’’が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、ヘテロ原子を含むかもしくは含まないＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールからなる群より選択され、それらのそれぞれが、ヒドロカルビル、ヒドロキシル、及びハロゲンからなる群より選択される置換基を含有し、又は、含有せず、該へテロ原子が、Ｎであり、
   Ｒ_５〜Ｒ_９が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールからなる群より選択され、ここで、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有せず、
   Ｘが、ＣＨ又は窒素である］
   で表される化合物を含む、オレフィン重合用の触媒成分。
10. 式ＩＩで表される化合物のＲ’’及びＲ’’’において、ヘテロ原子を含むＣ_６〜Ｃ_２０アリールが、ピリジニル、ピロリル、ピリミジル、及びキノリルからなる群より選択される、請求項９記載の触媒成分。
11. 式ＩＩで表される化合物が、２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（フェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ナフチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（１−ナフチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ブチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ヘキシルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ペンチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（オクチルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（ベンジルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−トリフルオロメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−トリフルオロメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−クロロ−６−ヒドロキシルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（８−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（３−キノリルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（フェニルイミノ）エチル−６−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチル−６−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２−（２−ヒドロキシル−４−クロロフェニルイミノ）エチル−６−（ｐ−クロロフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ヒドロキシルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−エチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−エチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−プロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−プロピルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（２−ブチルフェニルイミノ）エチルピリジン、２，６−ジ（４−ブチルフェニルイミノ）エチルピリジン、及び２，６−ジ（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチルベンゼン、２，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルベンゼンからなる群より選択される、１つ以上である、請求項９記載の触媒成分。
12. 内部電子供与体が、一塩基性又は多塩基性エステル、無水物、ケトン、モノエーテル又はポリエーテル、アルコール、アミン、及びジオールエステル化合物からなる群より選択される１つ以上である追加化合物を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項記載の触媒成分。
13. 前記追加化合物がジエーテル化合物であり、ジエーテル化合物が、式ＩＩＩ
    

    

    
    ［式ＩＩＩ中、
    Ｒ^ＩＩＩ〜Ｒ^ＶＩが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、それぞれ独立して、水素、アルコキシ、置換アミノ、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールであり、Ｒ^ＩＩＩ〜Ｒ^ＶＩの内の２つ以上が、互いに結合して環を形成することができ、
    Ｒ^ａ及びＲ^ｂが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルであり、ｍが、０〜６の整数である］
    で表される化合物である、請求項１２記載の触媒成分。
14. 式ＩＩＩにおいて、Ｒ^ＩＶ及びＲ^Ｖが、互いに結合して環を形成するか、又は、Ｒ^ＩＩＩ及びＲ^ＶＩが、互いに結合して環を形成する、請求項１３記載の触媒成分。
15. 式ＩＩＩで表されるジエーテル化合物が、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，４−ジメトキシペンタン、３−エチル−２，４−ジメトキシペンタン、３−メチル−２，４−ジメトキシペンタン、３−プロピル−２，４−ジメトキシペンタン、３−イソプロピル−２，４−ジメトキシペンタン、３，５−ジメトキシヘプタン、４−エチル−３，５−ジメトキシヘプタン、４−プロピル−３，５−ジメトキシヘプタン、４−イソプロピル−３，５−ジメトキシヘプタン、９，９−ジメトキシメチルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−４−tert−ブチルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−４−プロピルフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフルオレン、９，９−ジメトキシメチル−２，３，６，７−ジフェニルプロピルインデン、９，９−ジメトキシメチル−１，８−ジクロロフルオレン、７，７−ジメトキシメチル−２，５−ジノルボルナジエン、１，４−ジメトキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４−ジメトキシブタン、２，３−ジブチル−１，４−ジメトキシブタン、１，２−ジメトキシベンゼン、３−エチル−１，２−ジメトキシベンゼン、４−ブチル−１，２−ジメトキシベンゼン、１，８−ジメトキシナフタレン、２−エチル−１，８−ジメトキシナフタレン、２−プロピル−１，８−ジメトキシナフタレン、２−ブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−ブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−イソブチル−１，８−ジメトキシナフタレン、４−イソプロピル−１，８−ジメトキシナフタレン、及び４−プロピル−１，８−ジメトキシナフタレンからなる群より選択される、１つ以上である、請求項１３記載の触媒成分。
16. 前記追加化合物がジオールエステル化合物であり、ジオールエステル化合物が、式ＩＶ
    

    

    
    ［式ＩＶ中、
    Ｒ_１０及びＲ_１１が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、ハロゲン原子で置換されもしくは置換されていない、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、Ｒ_１２〜Ｒ_１５が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから独立して選択され、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有せず、Ｒ_１２〜Ｒ_１５、Ｒ^ＶＩＩ、及びＲ^ＶＩＩＩの内の２つ以上が、互いに結合して、脂環又は芳香環を形成することができ、Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素又は直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、Ｒ^ＶＩＩ及びＲ^ＶＩＩＩが、互いに結合して環を形成することができ、ｐが、０〜１００の整数である］
    で表される化合物から選択される、請求項１２記載の触媒成分。
17. ジオールエステル化合物が、２−イソプロピル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−シクロヘキシル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−ベンジル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−フェニル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−ジアセトキシルプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジプロピオニルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−ブチリルオキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−シンナモイルオキシルプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１−ベンゾイルオキシ−３−アセトキシルプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２−エチル−２−ブチル−１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−エチル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−メチル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−プロピル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、３−イソプロピル−２，４−ジベンゾイルオキシペンタン、２，４−ジ（２−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジメチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（２，４−ジクロロベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−クロロベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−イソプロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−ブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２，４−ジ（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−エチル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−プロピル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、４−イソプロピル−３，５−ジベンゾイルオキシヘプタン、３，５−ジ（４−プロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−イソプロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３，５−ジ（４−ブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）ペンタン、２−ベンゾイルオキシ−４−（４−プロピルベンゾイルオキシ）ペンタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−イソブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−ブチルベンゾイルオキシ）ヘプタン、３−ベンゾイルオキシ−５−（４−プロピルベンゾイルオキシ）ヘプタン、９，９−ジベンゾイルオキシメチルフルオレン、９，９−ジプロピオニルオキシメチルフルオレン、９，９−ジイソブチリルオキシメチルフルオレン、９，９−ジブチリルオキシメチルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−４−tert−ブチルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−４−プロピルフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，２，３，４−テトラヒドロフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロフルオレン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−２，３，６，７−ジフェニルプロピルインデン、９，９−ジベンゾイルオキシメチル−１，８−ジクロロフルオレン、７，７−ジベンゾイルオキシメチル−２，５−ノルボルナジエン、１，４−ジベンゾイルオキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４−ジベンゾイルオキシブタン、２，３−ジブチル−１，４−ジベンゾイルオキシブタン、１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−ｎ−プロピル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、３−ｎ−プロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−プロピル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソプロピル−１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−イソブチル−１，２−ジ（イソプロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−プロピル−１，２−ジ（ｎ−プロピルベンゾイルオキシ）ベンゼン、３−エチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、４−ブチル−１，２−ジベンゾイルオキシベンゼン、１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン２−エチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、２−プロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、２−ブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−ブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−イソブチル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、４−イソプロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレン、及び４−プロピル−１，８−ジベンゾイルオキシナフタレンからなる群より選択される、１つ以上である、請求項１６記載の触媒成分。
18. 前記追加化合物がジエステル化合物であり、ジエステル化合物が、式Ｖ
    

    

    
    ［式Ｖ中、
    Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビルから独立して選択され、それらが、ヒドロキシル及びハロゲンから選択される置換基を含有し、又は、含有せず、Ｒ_１６〜Ｒ_１９が、互いに同一でもよいし、又は、互いに異なってもよく、水素、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、もしくはＣ_６〜Ｃ_２０アリールから独立して選択され、ここで、前記Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、及びＣ_６〜Ｃ_２０アリールのそれぞれが、置換基を含有し又は含有しない］
    で表される化合物から選択される、請求項１２記載の触媒成分。
19. ジエステル化合物が、ジエチルフタラート、ジプロピルフタラート、ジイソブチルフタラート、ジ−ｎ−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ペンチルフタラート、ジイソペンチルフタラート、ジネオペンチルフタラート、ジヘキシルフタラート、ジヘプチルフタラート、ジオクチルフタラート、ジノニルフタラート、ジイソブチル ２−メチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−メチルフタラート、ジイソブチル ２−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−プロピルフタラート、ジイソブチル ２−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−ブチルフタラート、ジイソブチル ２−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−プロピルフタラート、ジ−イソブチル ４−プロピルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ４−ブチルフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−クロロフタラート、ジ−ｎ−ブチル ２−クロロフタラート、ジ−イソブチル ４−クロロフタラート、ジ−ｎ−ブチル ４−クロロフタラート、及びジ−ｎ−ブチル ４−メトキシフタラートからなる群より選択される、１つ以上である、請求項１８記載の触媒成分。
20. 内部電子供与体が、式ＩＩで表される化合物と前記追加化合物とを含み、触媒成分中の式ＩＩで表される化合物の重量含量が、０．０１％〜２０％であり、触媒成分中の前記追加化合物の重量含量が、０．０１％〜２０％である、請求項１２〜１９のいずれか一項記載の触媒成分。
21. 内部電子供与体が、式ＩＩで表される化合物と前記追加化合物とを含み、触媒成分中の式ＩＩで表される化合物の重量含量が、１％〜１５％であり、触媒成分中の前記追加化合物の重量含量が、１％〜１５％である、請求項１２〜１９のいずれか一項記載の触媒成分。
22. 内部電子供与体が、式ＩＩで表される化合物と前記追加化合物とを含み、触媒成分中の式ＩＩで表される化合物の重量含量が、２％〜１０％である、請求項２０又は２１記載の触媒成分。
23. １）マグネシウム化合物を有機アルコール化合物と反応させて、アルコール付加物を形成する工程と、
    ２）前記アルコール付加物をチタン化合物で処理して、触媒成分を得る工程と
    を含み、
    ここで、内部電子供与体を、工程１）又は２）に加える、
    請求項１〜２２のいずれか一項記載の触媒成分の製造方法。
24. １）マグネシウム化合物を、有機エポキシド化合物及び有機リン化合物からなる溶媒に溶解させ、任意選択的に、不活性な溶媒を加えて、混合物を形成する工程と、
    ２）工程１）で得られた混合物を処理するために、チタン化合物を加えて、触媒成分を得る工程と
    を含み、
    ここで、内部電子供与体を、工程１）又は２）に加える、
    請求項１〜２２のいずれか一項記載の触媒成分の製造方法。
25. マグネシウム化合物が、マグネシウムジハライド、アルコキシマグネシウム、アルキルマグネシウム、マグネシウムジハライドの水和物もしくはアルコール付加物、又はマグネシウムジハライド分子式のハロゲン原子をアルコキシもしくはハロアルコキシ基により置換することにより形成される誘導体の１つ、又はそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つであり、
    チタン化合物が、式ＴｉＢ_ｑ（ＯＲ_２０）_４−ｑ［式中、Ｒ_２０が、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基であり、Ｂが、ハロゲンであり、ｑ＝０〜４である］で表示される、請求項２３又は２４記載の方法。
26. マグネシウム化合物が、マグネシウムジハライド、マグネシウムジハライドのアルコール付加物、及びアルコキシマグネシウムからなる群より選択される、少なくとも１つであり、
    チタン化合物が、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、テトラブトキシチタン、テトラエトキシチタン、トリエトキシチタンクロリド、ジエトキシチタンジクロリド、及びエトキシチタントリクロリドからなる群より選択される、少なくとも１つである、請求項２５記載の方法。
27. 有機アルコール化合物が、Ｃ_２〜Ｃ_８の一価アルコールから選択される、請求項２３記載の方法。
28. 有機エポキシドが、Ｃ_２〜Ｃ_８脂肪族オレフィン、ジアルケン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、ジアルケンのオキシド、グリシジルエーテル、及び分子内エーテルから選択される、少なくとも１つであり、
    有機リン化合物が、トリメチルオルトホスファート、トリエチルオルトホスファート、トリブチルオルトホスファート、トリフェニルオルトホスファート、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、及びトリフェニルメチルホスファートからなる群より選択される、少なくとも１つである、請求項２４記載の方法。
29. 有機エポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ブタジエンオキシド、ブタジエンジオキシド、エポキシクロロプロパン、メチルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、及びテトラヒドロフランから選択される、少なくとも１つである、請求項２８記載の方法。
30. 下記成分：
    ａ）請求項１〜２２のいずれか一項記載の触媒成分、
    ｂ）共触媒である有機アルミニウム化合物、及び
    ｃ）任意選択的に、外部電子供与体
    の反応生成物を含む、
    オレフィン重合用触媒。
31. 外部電子供与体が有機ケイ素化合物である、請求項３０記載の触媒。
32. オレフィン重合における、請求項３０記載の触媒の使用。