CN112759673B - 一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用 - Google Patents

一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种烯烃聚合用催化剂组分、催化剂及其应用。该烯烃聚合用催化剂组分包括镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物。本发明所述的催化剂组分在用于丙烯聚合反应时,所得聚丙烯树脂分子量分布宽。

Description

一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用
技术领域
本发明涉及一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用。
背景技术
对于传统的Ziegler-Natta催化剂而言,随着催化剂中的给电子体化合物的发展,聚烯烃催化剂不断地更新,聚丙烯的工艺技术也得以改进。催化剂的研发从第一/二代的TiCl3烷基铝体系到第三代的氯化镁为载体,TiCl4为活性中心,加入单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED体系,催化剂的催化烯烃聚合反应活性以及所得聚丙烯等规度高都有了很大的提高。现有技术中,用于丙烯聚合的催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的组分之一。目前,已公开了多种给电子体化合物,如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物,其中较为常用的是芳香二元羧酸酯类(如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等,参见美国专利US4784983)。
最近出现了很多新型含氮原子结构的内给电子体化合物,如马来酰胺类内给电子体化合物(CN102268109)以及酰肼结构的给电子体化合物(CN103539874和CN103694385),二酰胺结构内给电子体化合物(US2017/0240667),二胺类内给电子体化合物(CN1087918)、亚胺类内给电子体化合物(CN105085733和CN105085746)、胺基酯类化合物(CN101104589、CN101125896以及CN101172965)以及酰胺酯类内给电子体化合物(US2012322962),但所得催化剂效果不突出。
发明内容
本发明人通过研究发现通过使用一种新型亚胺酯结构的有机化合物作为烯烃聚合反应催化剂的内给电子体化合物,所得催化剂氢调敏感性好,并且能够得到宽分子量分布的聚丙烯。
在第一个方面,本发明提供了一种烯烃聚合用催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物。
Figure BDA0002241617980000021
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C30烷氧基,并且R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;
R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基、含或不含取代基的C1-C30烷氧基以及含或不含取代基的氨基;
A为含或不含取代基的C1-C30亚烃基、杂原子或其组合,优选为含或不含取代基的C1-C30亚烷基、含或不含取代基的C6-C30亚芳基、含或不含取代基的C4-C30亚杂芳基或其组合。
本发明第二个方面还提供了一种用于烯烃聚合的催化剂,包括:
1)本发明第一方面所述的催化剂组分,
2)有机铝化合物,优选烷基铝化合物,
3)任选地,外给电子体化合物,优选有机硅化合物。
在第三个方面,本发明还提供了上述的催化剂组分和/或上述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
在第四方面,本发明提供了一种烯烃聚合方法,包括在根据上述催化剂组分和/或上述的催化剂的存在下使烯烃进行聚合。
具体实施方式
在第一个方面,本发明提供了一种烯烃聚合用催化剂组分,包括镁、钛、卤素和内给电子体,其中,所述内给电子体包括式I所示的亚胺酯类化合物,
Figure BDA0002241617980000031
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C30烷氧基,并且R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;
R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基、含或不含取代基的C1-C30烷氧基以及含或不含取代基的氨基;
A为含或不含取代基的C1-C30亚烃基、杂原子或其组合,优选为含或不含取代基的C1-C30亚烷基、含或不含取代基的C6-C30亚芳基、含或不含取代基的C4-C30亚杂芳基或其组合。
本申请的上下文中,术语“取代基”是指本领域常见取代基,所述常见取代基可选自卤素、羟基、氨基、C6-C20芳基(包括但不限于苯基、萘基等)、C7-C20芳烷基(例如苯甲基、苯乙基等)、C7-C20烷芳基(C1-C6烷基取代的苯基)、C1-C10烷基(包括但不限于甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等)、C1-C20烷氧基(包括但不限于甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基等)等。本申请的上下文中,卤素指氟、氯、溴或碘。本申请的上下文中,术语“烷基”包括直链烷基、支链烷基和环烷基。环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等。
根据本发明的一些实施方式,所述取代基选自卤素,羟基,氨基,C6-C20芳基,C7-C20芳烷基,C7-C20烷芳基,C1-C10烷基和C1-C20烷氧基,优选选自卤素,羟基,氨基,苯基,萘基,苯甲基,苯乙基,C1-C6烷基取代的苯基,C1-C10烷基和C1-C20烷氧基,更优选选自氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、苯基、萘基、苯甲基、苯乙基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、和正己氧基中一种或多种。
根据本发明的一些实施方式,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C20烷基、含或不含取代基的C2-C20烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C20芳基、含或不含取代基的C4-C20杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C20烷氧基。
根据本发明的一些实施方式,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C20烷基、含或不含取代基的C2-C20烯基、含或不含取代基的C6-C20芳基、含或不含取代基的C4-C20的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C20烷氧基。
根据本发明的一些实施方式,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基、含或不含取代基的C2-C10烯基、含或不含取代基的C6-C15芳基、含或不含取代基的C4-C50的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C10烷氧基。
根据一些实施方式,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基和含或不含取代基的C6-C15芳香基。根据一些实施例,R1和R2为含或不含取代基的C1-C10直链烷基、含或不含取代基的C3-C10支链烷基、含或不含取代基的C3-C10环烷基或取代的苯基或未取代的苯基。优选的,所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、卤素、羟基和氨基。
根据一些实施方式,R1和R2各自独立选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、羟烷基、苄基、苯基、卤苯基、萘基、联苯基或含杂环化合物的基团等;含杂环化合物的基团优选含吡咯的基团、含吡啶的基团、嘧啶的基团以及含喹啉的基团。
在一些实施例中,R1为氢,R2为C1-C10烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环戊基、环己基等)、苯基、C1-C6烷基取代的苯基、羟基取代的苯基、卤素取代的苯基或C1-C6烷基、卤素、羟基中至少两种取代的苯基。
根据一些实施方式,R选自含或不含取代基的C1-C10烷基和含或不含取代基的C6-C15芳香基。根据一些实施例,R为含或不含取代基的C1-C10直链烷基、含或不含取代基的C3-C10支链烷基、含或不含取代基的C3-C10环烷基或含或不含取代基的苯基。优选的,所述取代基选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、卤素、羟基和氨基。
根据本发明的一些实施方式,A为含或不含取代基的C1-C20亚烷基、C6-C20亚芳基、C4-C20亚杂芳基或杂原子。
根据本发明的一些实施方式,A为含或不含取代基的C1-C10亚烷基、C6-C10亚芳基、C4-C10亚杂芳基或其组合。
根据本发明的一些实施方式,A为含或不含取代基的C1-C8亚烷基。根据一些实施例,A为未取代的C1-C8亚烷基(如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基)或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C1-C8亚烷基。
根据本发明的一些实施方式,A为-(CRIRII)n-,其中RI、RII可相同或不同,选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C3-C30的脂肪环烃和含或不含取代基的C6-C30芳香基团;n=1-6;或者所述RI和RII链接成环。
根据一些实施方式,A为-(CRIRII)n-,其中RI、RII相同或不同,选自氢、含或不含取代基的C1-C20烷基、含或不含取代基的C2-C20烯基、含或不含取代基的C3-C10的脂肪环烃和含或不含取代基的C6-C20芳香基团;n=1、2、3、4、5或6。
根据一些实施方式,A为-(CRIRII)n-,其中RI、RII相同或不同,选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基、含或不含取代基的C2-C10烯基、含或不含取代基的C3-C10的环烷烃和含或不含取代基的C6-C10芳香基团;n=1、2、3、4、5或6。
根据一些实施方式,A为-(CRIRII)n-,其中RI、RII相同或不同,选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基、含或不含取代基的C2-C10烯基、含或不含取代基的C3-C10的环烷烃和含或不含取代基的C6-C10芳香基团;n=1、2、3、4、5或6。
根据一些实施方式,A为-(CRIRII)n-,其中RI、RII相同或不同,选自氢、含或不含取代基的C1-C8烷基、含或不含取代基的C2-C8烯基、含或不含取代基的C3-C8的环烷烃和含或不含取代基的C6-C10芳香基团;n=1、2、3、4、5或6。
根据本发明的一些实施方式,A为杂原子,所述杂原子选自氮、磷和硅原子。
本发明所述的式I所示的亚胺酯类化合物可选自但不限于下述化合物:
苯甲酸(2-苯亚甲胺基乙酯)、苯甲酸[2-(2-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-丙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-丙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-甲氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-甲氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-甲氧基苯)亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸(2-苯亚甲胺基丙酯)、苯甲酸[2-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、4-甲基苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、4-丙基苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基丁酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基戊酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸(4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、苯甲酸[4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸(4-丁亚甲胺基-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亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丙酸[4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸(4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、丁酸[4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、丁酸[4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸(4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、戊酸[4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、戊酸[4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸(3-甲基-4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、苯甲酸[3-甲基-4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-甲基-4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸(3-乙基-4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、苯甲酸[3-乙基-4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-乙基-4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸(3-丙基-4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、苯甲酸[3-丙基-4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[3-丙基-4-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸(5-苯亚甲胺基-3-庚酯)、苯甲酸[5-(2-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(4-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[5-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸(4-甲基-5-苯亚甲胺基-3-庚酯)、苯甲酸[4-甲基-5-(2-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(4-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸(4-乙基-5-苯亚甲胺基-3-庚酯)、苯甲酸[4-乙基-5-(2-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]等。
根据本发明的一些实施方式,基于所述催化剂组分的重量,所述镁的含量为5wt%-50wt%,钛的含量为1.0wt%-8.0wt%,卤素的含量为10wt%-70wt%,内给电子体的含量为0.1wt%-20wt%。
根据本发明的催化剂组分,其制备方法可以是将镁化合物、钛化合物和内给电子体的在一定条件下接触反应。用于制备所述催化剂组分的钛化合物、镁化合物和内给电子体的用量没有特别限定,可以分别为本领域的常规物质和用量。
所述镁化合物可以选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种,或它们的混合物。优选二卤化镁或二卤化镁的醇合物,例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁以及它们的醇合物。
所述钛化合物可选用通式为TiXm(OR1)4-m的化合物,式中R1为碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,m=1~4。例如:四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛,优选四氯化钛。
所述镁化合物可溶解在含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中,也可溶解在1,3-二醇酯化合物中。其中有机环氧化合物包括碳原子数在2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。具体化合物如:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物,丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃。
所述有机磷化合物包括正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯,具体如:正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯甲酯。
可选择不同的方法来制备本发明的催化剂组分,下面仅列举了几个制备催化剂的方法,而不是限定于此。
上述的催化剂组分可采用以下方法制备:
方法1:将卤化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物而成的均匀溶液,也可以加入惰性稀释剂。上述均匀溶液与四卤化钛或其衍生物混合,而当反应体系中有助析出剂存在时,析出固体物。加入所述结构通式(I)的化合物进行处理,使其载附于固体物上,再用四卤化钛或惰性稀释剂处理,得到包括钛、镁、卤素、给电子体等成分的固体催化剂。
其中助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮、酯中的一种,或它们的混合物。具体如:乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚、琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯、2,4-戊二醇酯、3,5-庚二醇酯等。
所述各组分以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.1~10摩尔,有机磷化合物为0.1~5摩尔,助析出剂为0~1.0摩尔,钛化合物为0.5~150摩尔,通式(I)的化合物为0.01-0.5摩尔。
方法2:将烷氧基镁或烷氧基氯化镁悬浮于惰性溶剂中形成悬浮液,上述悬浮液溶液与四卤化钛或其衍生物混合接触得到固体物,再逐步升温,在处理过程中加入给电子体,然后用惰性溶剂洗涤,干燥后得到包括钛、镁、卤素、给电子体等成分的固体催化剂。
方法3:将卤化镁或有机镁化合物、醇类化合物和钛酸酯类或卤化钛化合物在惰性溶剂中充分混合搅拌,加热后冷却得到球型载体或加入惰性溶剂得到均匀的醇合物溶液。将上述载体或均匀溶液与四卤化钛或其衍生物混合,低温下维持一段时间后加热升温,加入所述结构I的化合物,再用四卤化钛或惰性稀释剂处理,最后经过过滤、洗涤、干燥后得到包括钛、镁、卤素、给电子体等成分的固体催化剂。
制备催化剂的方法还有如将镁化合物,所述结构的给电子体化合物等在稀释剂中形成乳液,加入钛化合物使其固定得到球形固体,再经处理得到固体催化剂。
所述结构的化合物也可上述催化剂制备过程中的任何步骤中加入。
本发明所述的用于烯烃聚合的催化剂,包括必要组份(甲)、(乙)和非必要组份(丙)组成。
(甲)上述烯烃聚合用催化剂组分;
(乙)有机铝化合物,优选烷基铝化合物;
(丙)外给电子体,优选有机硅化合物
根据本发明的催化剂,所述有机铝化合物的用量可以为本领域的常规用量。优选情况下,所述烷基铝化合物以铝计,所述催化剂组分以钛计,所述烷基铝化合物与所述催化剂组分的摩尔比为5-5000:1,优选为20-1000:1,更优选为50-500:1。
本发明中,所述烷基铝化合物可以为烯烃聚合领域常用的各种能够用作齐格勒-纳塔型催化剂的助催化剂的烷基铝化合物。优选情况下,所述烷基铝化合物可以为式(V)所示的化合物,
AlR'n'X'3-n'(V),
式(V)中,R'选自氢、C1-C20的烷基或C6-C20的芳基,X'为卤素,n'为1-3的整数。优选地,所述烷基铝化合物的具体例子可以为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的至少一种。
根据本发明的催化剂,所述外给电子体化合物的种类和含量没有特别限定。优选情况下,以铝计的所述烷基铝化合物与所述外给电子体化合物的摩尔比为0.1-500:1,优选为1-300:1,更优选为3-100:1。
根据本发明的催化剂,所述外给电子体化合物可以为烯烃聚合领域常用的各种能够用作齐格勒-纳塔型催化剂的助催化剂的外给电子体化合物。优选情况下,所述外给电子体化合物可以为式(VI)所示的有机硅化合物,
R1” m R2” n Si(OR3”)4-m -n (VI),
式(VI)中,R1”和R2”可以相同或不同,各自分别选自卤素、氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基和C1-C20的卤代烷基中的一种;R3”选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基和C1-C20的卤代烷基中的一种;m”和n”分别为0-3的整数,且m”+n”<4。
根据本发明的优选实施方式,所述外给电子体化合物的具体例子可以为三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基异丙基二甲氧基硅烷、丙基异丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、异丙基异丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基异丙基二甲氧基硅烷、叔丁基丁基二甲氧基硅烷、叔丁基异丁基二甲氧基硅烷、叔丁基(仲丁基)二甲氧基硅烷、叔丁基戊基二甲氧基硅烷、叔丁基壬基二甲氧基硅烷、叔丁基己基二甲氧基硅烷、叔丁基庚基二甲氧基硅烷、叔丁基辛基二甲氧基硅烷、叔丁基癸基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基丙基二甲氧基硅烷、环己基异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、环己基叔丁基二甲氧基硅烷、环戊基甲基二甲氧基硅烷、环戊基乙基二甲氧基硅烷、环戊基丙基二甲氧基硅烷、环戊基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环戊基环己基二甲氧基硅烷、双(2-甲基环戊基)二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、仲丁基三甲氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、异戊基三甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。更优选地,所述外给电子体化合物可以为二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷和四甲氧基硅烷中的至少一种。
在第三个发面,本发明提供了一种根据第一个方面所述的催化剂组分和/或根据第二个方面所述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
根据本发明的一些实施方式,本发明所述的催化剂组分和/或催化剂可以用于烯烃的均聚合,也可以用于将多种烯烃进行共聚合。所述烯烃中的至少一种为由通式CH2=CHR表示的烯烃,其中R是氢或C1-C6的烷基。所述烯烃可以的具体实例包括:乙烯、丙烯、1-正丁烯、1-正戊烯、1-正己烯、1-正辛烯和4-甲基-1-戊烯中的至少一种。优选地,所述烯烃可以为乙烯、丙烯、1-正丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-正己烯中的至少一种。更优选地,所述烯烃为丙烯。
在第四个方面,本发明提供了一种用于烯烃聚合的方法,该方法包括:在根据第一方面提供的催化剂组分或和/或第二个方面提供的催化剂存在下使烯烃进行聚合。优选的,所述烯烃中的至少一种为由通式CH2=CHR表示的烯烃,其中R是氢或C1-C6的烷基。
本发明提供烯烃聚合的方法可以用于烯烃的均聚合,也可以用于将多种烯烃进行共聚合。所述烯烃可以的具体实例包括:乙烯、丙烯、1-正丁烯、1-正戊烯、1-正己烯、1-正辛烯和4-甲基-1-戊烯中的至少一种。优选地,所述烯烃可以为乙烯、丙烯、1-正丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-正己烯中的至少一种。更优选地,所述烯烃为丙烯。
本发明具有如下特点:
1.本发明所使用化合物及其用于烯烃聚合催化剂制备及烯烃聚合反应未见文献报道。
2.使用本发明所述的新型的内给电子体化合物,可得到综合性能优良的催化剂,在用于丙烯聚合反应时,催化剂的氢调敏感性好,所得聚丙烯树脂分子量分布宽。
测试方法:
1、聚合物熔融指数(MI):根据GB/T3682-2000测定;
2、丙烯聚合物等规度指数(II):采用庚烷抽提法测定:2g干燥的聚合物样品,放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后,将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)与2(g)的比值即为等规度;
3、聚合物分子量分布MWD(MWD=Mw/Mn):采用PL-GPC220,以三氯苯为溶剂,在150℃下测定(标样:聚苯乙烯,流速:1.0mL/min,柱子:3 x Plgel 10um MlxED-B 300x7.5nm)。
4、活性计算:催化剂活性=(制备的聚烯烃质量)/(催化剂固体组份质量)g/g。
实施例
下面给出的实施例是为了说明本发明,而不是对本发明进行限制。
(一)化合物的合成
苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)(NC-1)的合成
Figure BDA0002241617980000201
在一个250毫升的三口瓶中,氮气吹排后加入3.26克的3-(苯亚甲胺基)丙醇、150毫升的THF和2.15毫升三乙胺,室温下滴加入2.80克苯甲酰氯,搅拌均匀。搅拌反应4小时后升温回流反应8小时。经减压浓缩后用乙醚/石油醚(1:50)混合溶液重结晶得到淡黄色晶体,真空干燥得到2.47克产品(产率40%)。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.13-8.10(1H,m,=CH),7.97-7.94(2H,m,ArH),7.63-7.61(2H,m,ArH),7.46-7.44(1H,m,ArH),7.36-7.34(2H,m,ArH),7.30-7.28(3H,m,ArH),4.25-4.23(2H,t,OCH2),3.55-3.53(2H,m,=NCH2),2.12-2.13(2H,t,CH2)。
采用类似方法合成了以下化合物。
苯甲酸[4-(3,5-二叔丁基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-2):
Figure BDA0002241617980000211
淡黄色晶体,产率51%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.23-8.22(1H,m,=CH),7.99-7.98(2H,m,ArH),7.46-7.44(3H,m,ArH),7.36-7.34(3H,m,ArH),4.20-4.18(1H,t,OCH),3.35-3.32(1H,t,NCH),2.04-2.03(2H,m,CH2),1.41-1.39(3H,d,CH3),1.35-1.32(18H,m,CH3),1.28-1.26(3H,d,CH3)。
苯甲酸[4-(2-羟基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-3):
Figure BDA0002241617980000212
淡黄色晶体,产率38%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.30-8.29(1H,m,=CH),7.98-7.97(2H,m,ArH),7.46-7.44(2H,m,ArH),7.38-7.37(2H,m,ArH),7.13-7.12(1H,m,ArH),6.86-6.85(1H,m,ArH),6.75-6.74(1H,m,ArH),5.37-5.33(1H,m,OH),4.15-4.14(1H,t,OCH),3.36-3.33(1H,t,NCH),2.04-2.03(2H,m,CH2),1.44-1.43(3H,d,CH3),1.27-1.26(3H,d,CH3)。
4-丙基苯甲酸[4-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-4):
Figure BDA0002241617980000213
淡黄色晶体,产率42%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.27-8.26(1H,m,=CH),7.95-7.94(2H,m,ArH),7.27-7.26(1H,m,ArH),7.23-7.21(2H,m,ArH),7.09-7.08(1H,m,ArH),5.34-5.31(1H,m,OH),4.13-4.12(1H,t,OCH),3.33-3.30(1H,t,NCH),2.55-2.53(2H,t,CH2),2.03-2.02(2H,m,CH2),1.67-1.65(2H,m,CH2),1.43-1.42(3H,d,CH3),1.35-1.32(18H,m,CH3),1.27-1.26(3H,d,CH3),0.98-0.96(3H,t,CH3
己酸[4-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-5):
Figure BDA0002241617980000221
淡黄色粘稠液体,产率32%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.24-8.23(1H,m,=CH),7.29-7.28(1H,m,ArH),7.17-7.15(1H,m,ArH),5.31-5.28(1H,m,OH),4.15-4.13(1H,t,OCH),3.34-3.31(1H,t,NCH),2.25-2.24(2H,t,CH2),1.86-1.85(2H,m,CH2),1.68-1.66(2H,m,CH2),1.43-1.42(3H,d,CH3),1.35-1.32(18H,m,CH3),1.30-1.28(4H,m,CH2),1.27-1.26(3H,d,CH3),0.98-0.96(3H,t,CH3)。
苯甲酸[3-甲基-4-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-6):
Figure BDA0002241617980000222
淡黄色晶体,产率39%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.28-8.27(1H,m,=CH),7.99-7.98(2H,m,ArH),7.47-7.46(1H,m,ArH),7.35-7.34(2H,m,ArH),7.29-7.28(1H,m,ArH),7.19-7.18(1H,m,ArH),5.32-5.29(1H,m,OH),4.12-4.10(1H,t,OCH),3.30-3.27(1H,t,NCH),2.13-2.12(1H,m,CH2),1.43-1.42(3H,d,CH3),1.35-1.32(18H,m,CH3),1.27-1.26(3H,d,CH3),1.06-1.04(3H,t,CH3)。
4-丙基苯甲酸[4-(3-叔丁基-2-羟基苯亚甲胺基)-2-戊酯](NC-7):
Figure BDA0002241617980000223
淡黄色晶体,产率45%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.28-8.27(1H,m,=CH),7.96-7.94(2H,m,ArH),7.26-7.25(1H,m,ArH),7.23-7.21(2H,m,ArH),7.12-7.10(1H,m,ArH),6.75-6.74(1H,m,ArH),5.34-5.31(1H,m,OH),4.13-4.12(1H,t,OCH),3.34-3.31(1H,t,NCH),2.55-2.53(2H,t,CH2),2.03-2.02(2H,m,CH2),1.66-1.65(2H,m,CH2),1.43-1.42(3H,d,CH3),1.35-1.32(9H,m,CH3),1.28-1.27(3H,d,CH3),0.97-0.96(3H,t,CH3)。
4-丙基苯甲酸(4-戊基亚甲胺基-2-戊酯)(NC-8):
Figure BDA0002241617980000231
无色粘稠液体,产率36%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):7.96-7.94(2H,m,ArH),7.53-7.52(1H,m,=CH),7.24-7.22(2H,m,ArH),4.15-4.13(1H,t,OCH),2.55-2.53(2H,t,CH2),1.84-1.83(1H,t,NCH),1.73-1.71(2H,m,CH2),1.66-1.65(2H,m,CH2),1.43-1.42(3H,d,CH3),1.33-1.30(4H,m,CH3),1.28-1.25(4H,m,CH2),1.08-1.06(3H,d,CH3),0.97-0.96(6H,m,CH3)。
苯甲酸[4-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯亚甲胺基)丁酯](NC-9):
Figure BDA0002241617980000232
淡黄色晶体,产率39%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):8.26-8.25(1H,m,=CH),7.98-7.97(2H,m,ArH),7.47-7.46(1H,m,ArH),7.37-7.35(2H,m,ArH),7.29-7.28(1H,m,ArH),7.19-7.18(1H,m,ArH),5.32-5.29(1H,m,OH),4.24-4.23(2H,t,OCH2),3.53-3.50(2H,t,NCH2),1.77-1.75(2H,m,CH2),1.65-1.63(2H,m,CH2),1.35-1.32(18H,m,CH3)。
苯甲酸(4-环己亚甲胺基-2-戊酯)(NC-10):
Figure BDA0002241617980000233
无色液体,产率32%。1H-NMR(δ,ppm,TMS,CDCl3):7.97-7.95(2H,m,ArH),7.52-7.50(1H,m,=CH),7.46-7.44(1H,m,ArH),7.37-7.35(2H,m,ArH),4.15-4.12(1H,m,OCH),3.30-3.28(1H,t,NCH),1.73-1.71(2H,m,CH2),1.64-1.62(2H,m,CH2)1.54-1.52(6H,m,CH2),1.44-1.42(1H,m,CH),1.38-1.35(3H,m,CH3),1.32-1.30(2H,m,CH2),0.97-0.96(3H,d,CH3)。
(二)催化剂中固体组分的制备及丙烯聚合
实施例
(1)催化剂固体组分的制备
在经过高纯氮气充分置换的反应器中,依次加入氯化镁4.8g,甲苯95mL,环氧氯丙烷4ml,磷酸三丁酯12.5mL,搅拌下升温至50℃,并维持2.5小时。待固体完全溶解后,加入苯酐1.4g,继续维持1小时,将溶液冷却至-25℃以下,1小时内滴加TiCl4 56mL,缓慢升温至80℃,逐渐将固体物析出,加入6mmol结构通式I所述的化合物,维持温度1小时。热过滤后,加入甲苯150mL,洗涤二次,得到固体。然后加入甲苯60mL,TiCl4 40mL升温到110℃,维持2h,同样操作重复一次,再用甲苯70mL在110℃下洗涤3次,时间各为10min,再加入己烷60mL,洗涤2次。真空干燥后得到固体催化剂组分。
(2)丙烯聚合
容积为5L的不锈钢反应釜,经气体丙烯充分置换后,加入AlEt32.5mL,甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)5ml使Al/Si(mol)=25,再加入上述实施例制备的固体组分10mg以及1.2NL氢气,通入液体丙烯2.5L,升温至70℃,维持此温度1小时,降温,放压,出料得PP树脂,结果见表1。
表1
Figure BDA0002241617980000241
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (26)

1.一种烯烃聚合用催化剂组分,包括镁、钛、卤素和内给电子体,其中,所述内给电子体包括式I所示的亚胺酯类化合物,
Figure FDA0003932604190000011
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C6-C30的芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基,并且R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;
R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30杂芳基;
A为含或不含取代基的C1-C30亚烃基。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,A为含或不含取代基的C1-C30亚烷基。
3.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述取代基选自卤素、羟基、氨基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基、C1-C10烷基和C1-C20烷氧基。
4.根据权利要求3所述的催化剂组分,其特征在于,所述取代基选自C1-C6烷基取代的苯基。
5.根据权利要求3所述的催化剂组分,其特征在于,所述取代基选自卤素、羟基、氨基、苯基、萘基、苯甲基、苯乙基、C1-C10烷基和C1-C20烷氧基。
6.根据权利要求3所述的催化剂组分,其特征在于,所述取代基选自氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、苯基、萘基、苯甲基、苯乙基、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、和正己氧基中一种或多种。
7.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C20烷基、含或不含取代基的C6-C20芳基。
8.根据权利要求7所述的催化剂组分,其特征在于,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基、含或不含取代基的C6-C15芳基。
9.根据权利要求7所述的催化剂组分,其特征在于,R1和R2各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C10烷基和含或不含取代基的C6-C15芳香基。
10.根据权利要求7所述的催化剂组分,其特征在于,R1和R2各自独立为含或不含取代基的C1-C10直链烷基、含或不含取代基的C3-C10支链烷基、含或不含取代基的C3-C10环烷基或含或不含取代基的苯基。
11.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,R选自含或不含取代基的C1-C10烷基和含或不含取代基的C6-C15芳基。
12.根据权利要求11所述的催化剂组分,其特征在于,R为含或不含取代基的C1-C10直链烷基、含或不含取代基的C3-C10支链烷基、含或不含取代基的C3-C10环烷基或含或不含取代基的苯基。
13.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,A为含或不含取代基的C1-C20亚烷基、C6-C20亚芳基或其组合。
14.根据权利要求13所述的催化剂组分,其特征在于,A为含或不含取代基的C1-C10亚烷基、C6-C10亚芳基或其组合。
15.根据权利要求13所述的催化剂组分,其特征在于,A为含或不含取代基的C1-C8亚烷基。
16.根据权利要求13所述的催化剂组分,其特征在于,A为C1-C8亚烷基、C1-C6烷基取代的C1-C8亚烷基或C1-C6烷氧基取代的C1-C8亚烷基。
17.根据权利要求16所述的催化剂组分,其特征在于,A为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的催化剂组分,其特征在于,所述亚胺酯类化合物选自苯甲酸(2-苯亚甲胺基乙酯)、苯甲酸[2-(2-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-乙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-丙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-丙基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-甲氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-甲氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-甲氧基苯)亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-乙氧基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(4-羟基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基乙酯]、苯甲酸(2-苯亚甲胺基丙酯)、苯甲酸[2-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(4-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[2-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、4-甲基苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-甲基苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸(3-苯亚甲胺基丙酯)、4-丙基苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、4-丙基苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丙酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基丁酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基丁酯]、苯甲酸(3-苯亚甲胺基戊酯)、苯甲酸[3-(2-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-乙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-丙基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-丁基)亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-甲氧基)亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-甲氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-甲氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-乙氧基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(4-羟基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸[3-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基戊酯]、苯甲酸(4-苯亚甲胺基-2-戊酯)、苯甲酸[4-(2-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-乙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-丙基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-乙氧基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(4-羟基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]、苯甲酸[4-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-2-戊酯]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-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-甲基-5-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸(4-乙基-5-苯亚甲胺基-3-庚酯)、苯甲酸[4-乙基-5-(2-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-乙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-丙基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-甲氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-乙氧基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(4-羟基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2,4-二甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2,4,6-三甲基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-3,5-二叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-3-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]、苯甲酸[4-乙基-5-(2-羟基-5-叔丁基)苯亚甲胺基-3-庚酯]中的一种或多种。
19.根据权利要求1-17中任一项所述的催化剂组分,其特征在于,基于所述催化剂组分的重量,所述镁的含量为5wt%-50wt%,钛的含量为1.0wt%-8.0wt%,卤素的含量为10wt%-70wt%,内给电子体的含量为0.1wt%-20wt%。
20.一种用于烯烃聚合的催化剂,包括下述组分的反应产物:
1)权利要求1-19中任一项所述的催化剂组分,
2)有机铝化合物,
3)任选地,外给电子体化合物。
21.根据权利要求20所述的催化剂,其特征在于,有机铝化合物为烷基铝化合物。
22.根据权利要求20所述的催化剂,其特征在于,外给电子体化合物为有机硅化合物。
23.一种根据权利要求1-19中任一项所述的固体催化剂组分和/或根据权利要求20-22中任一项所述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
24.一种用于烯烃聚合的方法,包括在根据权利要求1-19中任一项所述的固体催化剂组分和/或根据权利要求20-22中任一项所述的催化剂的存在下烯烃进行聚合。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述烯烃的通式为CH2=CHR,其中R为氢或C1-C6烷基。
26.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯中的至少一种。
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