TW202343141A - 硬化性組成物、硬化膜、紅外線透射濾波器、積層體、固體攝像元件、感測器及圖案形成方法 - Google Patents

硬化性組成物、硬化膜、紅外線透射濾波器、積層體、固體攝像元件、感測器及圖案形成方法 Download PDF

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Abstract

本揭示提供一種硬化後的硬化膜中抑制來自於可見光之干擾的產生、高濕靈敏度優異且角度依賴性優異且能夠低背化之硬化性組成物,還提供一種對上述硬化性組成物進行硬化而成之硬化膜、具備上述硬化膜之紅外線透射濾波器、積層體、上述硬化膜、上述紅外線透射濾波器或具備上述積層體之固體攝像元件或感測器或使用上述硬化性組成物之圖案形成方法。硬化性組成物包含特定紅外線吸收劑及硬化性化合物,該硬化性組成物具有特定波長特性。

Description

硬化性組成物、硬化膜、紅外線透射濾波器、積層體、固體攝像元件、感測器及圖案形成方法
本揭示係有關一種硬化性組成物、硬化膜、紅外線透射濾波器、積層體、固體攝像元件、感測器及圖案形成方法。
認為今後例如藉由AI等識別智慧手機或監視攝像機、行車記錄器、IoT(Internet of Things)用相機、紅外線感測器等“何處具有哪種”之技術變得非常重要。 其中,研究了在該等相機、感測器等中利用紅外線。紅外線具有依賴於物體的材質等之特徵性吸收,因此認為能夠提高物體的材質等識別精度。 如上所述,作為用於利用紅外線的紅外線透射濾波器,例如已知有專利文獻1或2中所記載者。
專利文獻1中記載有近紅外線截止濾波器,該近紅外線截止濾波器為,分別在透明樹脂基板的兩面形成相互積層高折射率的介電質膜與低折射率的介電質膜而成之多層膜,透射90%以上的波長區域為420nm以上且740nm以下的可見光,並截止波長區域為770nm以上且1,800nm以下的近紅外線,該近紅外線過濾器的特徵為,形成於上述透明樹脂基板的其中一個面之第一多層膜中對短波長區域的近紅外線進行遮光,形成於另一個面之第二多層膜中對除了上述短波長區域以外的長波長區域的近紅外線進行遮光,藉此在上述透明樹脂基板兩面進行阻斷,以使相對於波長區域為770nm以上且1,800nm以下的太陽光的積算照射量之近紅外線的平均透射率成為15%以下。
專利文獻2中記載有紅外線感測器,該紅外線感測器具有紅外線透射濾波器及近紅外線吸收過濾器,藉由檢測波長900nm以上且1,000nm以下的光來檢測物體,該紅外線感測器中,上述近紅外線吸收過濾器含有在波長900nm以上且1,000nm以下具有極大吸收波長之近紅外線吸收物質。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-161731號公報 [專利文獻2]國際公開第2015/166873號
紅外線吸收過濾器中,要求抑制來自於可見光之干擾的產生。 例如,使用專利文獻2中所記載的近紅外線吸收過濾器之情況下,以檢測波長900nm以上且1,000nm以下的相對波長較短且接近可見光的波長的紅外線為目的,因此從抑制來自於可見光之干擾之觀點考慮,認為具有進一步改良的空間。 另外,紅外線吸收過濾器中,要求能夠進行對濕度的依賴性較低且在高濕度環境下亦可抑制圖像的殘影等(高濕靈敏度優異)、對入射光的角度的依賴性(角度依賴性)較低且能夠透射寬角度的紅外線及使所得到之圖案的膜厚減小(能夠進行圖案的低背化)。 專利文獻1中所記載的紅外線吸收過濾器藉由積層介電質膜來形成,具有角度依賴性較差等問題。
欲要解決本發明的實施形態之課題在於提供一種硬化後的硬化膜中抑制來自於可見光之干擾的產生、高濕靈敏度優異且角度依賴性優異且能夠低背化的硬化性組成物。 又,欲要解決本發明的另一實施形態之課題在於提供一種對上述硬化性組成物進行硬化而成之硬化膜、具備上述硬化膜之紅外線透射濾波器、上述硬化膜或上述紅外線透射濾波器及包含介電質多層膜之積層體、上述硬化膜、上述紅外線透射濾波器或具備上述積層體之固體攝像元件或感測器或使用上述硬化性組成物之圖案形成方法。
用於解決上述問題之手段包括以下態樣。 <1>一種硬化性組成物,其包含紅外線吸收劑及硬化性化合物,其中,上述紅外線吸收劑的波長400nm~1,300nm中的極大吸收波長中的吸光度X與超過波長950nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y滿足下述式1,以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈上述硬化性組成物時,在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb,將比上述波長Tb短200nm之波長設為Ta、將比上述波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上。 Y>X×0.5……式1 <2>如<1>所述之硬化性組成物,其還包含在波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物, 將比上述波長Tb短150nm之波長設為Ta’時的波長400nm以上且上述Ta’以下的範圍的吸光度的最小值A’與上述最大值C之比亦即A’/C為4.5以上。 <3>如<2>所述之硬化性組成物,其包含2種以上在上述波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物。 <4>如<2>或<3>所述之硬化性組成物,其中 作為在上述波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物,包含選自包括紅色著色劑、藍色著色劑、綠色著色劑、黃色著色劑、黑色著色劑、紫色著色劑及茶色著色劑之群組中之至少1種化合物。 <5>如<1>~<4>中任一項所述之硬化性組成物,其中 上述紅外線吸收劑包含選自包括花青化合物、酞青化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、二亞胺鎓化合物、苝化合物、吡咯并吡咯化合物、金屬錯合物及化合物半導體之群組中之至少1種化合物。 <6>如<1>~<5>中任一項所述之硬化性組成物,其還包含不滿足上述式1的紅外線吸收劑。 <7>如<1>~<6>中任一項所述之硬化性組成物,其還包含光聚合起始劑。 <8>如<1>~<7>中任一項所述之硬化性組成物,其用於紅外線透射濾波器的形成。 <9>一種硬化膜,其對<1>~<8>中任一項所述之硬化性組成物進行硬化而成。 <10>一種紅外線透射濾波器,其具備<9>所述之硬化膜。 <11>一種積層體,其包含<9>所述之硬化膜或<10>所述之紅外線透射濾波器及介電質多層膜。 <12>一種固體攝像元件,其具備<9>所述之硬化膜、<10>所述之紅外線透射濾波器或<11>所述之積層體。 <13>一種感測器,其具備<9>所述之硬化膜、<10>所述之紅外線透射濾波器或<11>所述之積層體。 <14>一種圖案形成方法,其包括: 以圖案狀對包含<1>~<8>中任一項所述之硬化性組成物之硬化性組成物層進行曝光之步驟;及去除未曝光部來形成圖案之步驟。 [發明效果]
依據本發明的實施形態,提供一種硬化後的硬化膜中抑制來自於可見光之干擾的產生、高濕靈敏度優異且角度依賴性優異且能夠低背化的硬化性組成物。 又,依據本發明的另一實施形態,能夠提供一種對上述硬化性組成物進行硬化而成之硬化膜、具備上述硬化膜之紅外線透射濾波器、上述硬化膜或上述紅外線透射濾波器及包含介電質多層膜之積層體、上述硬化膜、上述紅外線透射濾波器或具備上述積層體之固體攝像元件或感測器或使用上述硬化性組成物之圖案形成方法。
以下,對本揭示的內容進行詳細說明。以下所記載之構成要件的說明有時基於本揭示的代表性實施樣態而完成,但是本揭示並不限定於該等實施樣態。 另外,本揭示中,表示數值範圍之“~”係指將其前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之含義而使用。 本揭示中“曝光”只要無特別限定,除了利用光的曝光以外,利用電子束、離子束等粒子束之描繪亦包含於曝光中。又,作為使用於曝光之光,可舉出以水銀燈的明線光譜、準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等活性光線或放射線。 又,關於本揭示中的基團(原子團)的標記,未記述經取代及未經取代之標記係同時包含不具有取代基者和具有取代基者。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代的烷基),還包含具有取代基之烷基(取代烷基)。 本揭示中,化學式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Pr表示丙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 本揭示中,“(甲基)丙烯酸”係指包括丙烯酸及甲基丙烯酸該兩者之概念中所使用之術語,“(甲基)丙烯醯基”係指用作包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基該兩者之概念之術語。 又,本揭示中的“製程”的術語不僅為獨立之步驟,而且即使在無法與其他步驟明確區分之情況下,亦實現該步驟的所期望的目的,則包含在本術語中。又,本揭示中,“質量%”的含義與“重量%”的含義相同,“質量份”的含義與“重量份”的含義相同。 本揭示中,只要沒有特別記載,則波長的單位設為nm。 只要沒有特別限定,則在本揭示中組成物中的各成分或聚合物中的各構成單元可以單獨包含1種,亦可以併用2種以上。 另外,本揭示中組成物中的各成分或聚合物中的各構成單元的量係指在組成物中存在複數個各成分或聚合物中的各構成單元相當物質或構成單元之情況下,只要沒有特別說明,則組成物中存在之相應之複數個物質或聚合物中存在之相應之複數個各構成單元的合計量。 另外,本揭示中,2以上的較佳的態樣的組合係更佳的態樣。
本揭示中所使用之化合物的重量平均分子量及數平均分子量的測量方法中,能夠藉由凝膠滲透色譜(GPC)來測量,並且作為基於GPC的測量之聚苯乙烯換算值而定義。例如,能夠藉由使用HLC-8220(TOSOH Corporation製)、作為管柱使用TSKgel Super AWM-H(TOSOH Corporation製、6.0mmID×15.0cm)、作為洗提液使用10mmol/L 溴化鋰NMP(N-甲基吡咯啶酮)溶液來求出。 近紅外線係指極大吸收波長領域為波長700nm~波長2,500nm的光(電磁波)。 本揭示中,總固體成分係指從組成物的總組成去除溶劑之成分的總質量。本揭示中的固體成分為25℃下的固體成分。 以下,對本揭示進行詳細說明。
(硬化性組成物) 本揭示之硬化性組成物(以下,亦簡稱為“組成物”。),其包含紅外線吸收劑及硬化性化合物,該硬化性組成物中,上述紅外線吸收劑的波長400nm~1,300nm中的極大吸收波長中的吸光度X與超過波長700nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y滿足下述式1,以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈上述硬化性組成物時,在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb,將比上述波長Tb短200nm之波長設為Ta、將比上述波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上。 Y>X×0.5……式1 又,本揭示中的硬化性組成物為用於紅外線透射濾波器的形成之硬化性組成物為較佳。
本發明人進行了深入研究之結果發現了,藉由採用上述構成,能夠提供一種在硬化後的硬化膜中抑制來自於可見光之干擾的產生、高濕靈敏度優異且角度依賴性優異且能夠低背化的硬化性組成物。 得到上述效果之詳細機制雖不明確,但是可推測為如下。 硬化性組成物包含紅外線吸收劑且上述A/C為4.5以上,藉此從可見光領域到紅外線領域的吸光度的變化變得陡峭,因此認為抑制來自於可見光的干擾的產生。 又,硬化性組成物包含滿足上述式1之紅外線吸收劑且上述A/C為4.5以上,藉此能夠設為透射波長1,000nm~波長1,300nm的範圍內的紅外線之紅外線吸收過濾器。例如與使用透射波長1,400nm以上的紅外線之紅外線吸收過濾器之情況相比,使用該等波長範圍的紅外線之情況下,基於水(水蒸氣)之紅外線吸收的影響變小,因此認為高濕靈敏度優異。 另外,包含本揭示之紅外線吸收劑之硬化性組成物的硬化膜中,例如與僅使用介電質多層膜之情況相比,認為角度依賴性優異。 此外,以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈本揭示之硬化性組成物時存在Tb,因此與使用存在Tb之組成物之情況相比,以超過100μm之厚度塗佈之情況下,認為低背化優異。 以下,對本揭示之硬化性組成物中的各要件進行詳細說明。
<波長特性> 以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈本揭示之硬化性組成物時,在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb,將比上述波長Tb短200nm之波長設為Ta、將比上述波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上。 本揭示中,例如“從Ta的波長至±50nm的範圍的波長”係指“Ta-50nm以上且Ta+50nm以下的範圍的波長”。 上述A/C為10以上為較佳,15以上為更佳,20以上為進一步較佳。 上述最小值A為0.8以上為較佳,1.0以上為更佳,1.3以上為進一步較佳。 上述最大值C為0.2以下為較佳,0.15以下為更佳,0.10以下為進一步較佳。 本揭示中,上述Ta、上述Tb及上述Tc中的吸光度及透射率能夠藉由調整硬化性組成物中所包含之上述紅外線吸收劑及在波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物的種類及含量來設計。
任意波長λ中的吸光度Aλ藉由以下式(1)來定義。 Aλ=-log(Tλ)……(1) Aλ為波長λ中的吸光度,Tλ為波長λ中的透射率。 關於吸光度的值,使用如下膜:以乾燥後的膜厚成為預定膜厚的方式藉由旋塗法等方法在玻璃基板上塗佈硬化性組成物,藉由依據硬化性組成物之適當的方法(曝光、加熱等)進行硬化及依據需要進行乾燥來製備而成之膜。關於膜的膜厚,能夠使用觸針式表面形狀測量器(ULVAC, INC.製 DEKTAK150)對具有膜之基板進行測量。 又,關於任意波長中的吸光度及透射率,能夠使用紫外可見近紅外分光光度計(Hitachi High-Technologies Corporation製 U-4100)進行測量。 又,只要沒有特別記載,則本揭示中的吸光度及透射率為均在25℃、相對濕度40%的條件下的值。
又,作為本揭示之硬化性組成物的一樣態,還可舉出波長1,600nm中的透射率為20%以下(較佳為10%以下)之樣態。 藉由使用該等硬化性組成物,例如亦能夠形成透射波長1,000nm~波長1,300nm的光且對比上述範圍短的波長及長的波長進行遮光之所謂之帶通濾波器。
<紅外線吸收劑> 本揭示中所使用之紅外線吸收劑為波長400nm~1,300nm中的極大吸收波長中的吸光度X與超過波長700nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y滿足下述式1之化合物,波長400nm~1,300nm中的極大吸收波長中的吸光度X與超過波長950nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y滿足下述式1之化合物為較佳。 本揭示中所使用之紅外線吸收劑為上述X及上述Y滿足下述式2之化合物為較佳,滿足下述式3之化合物為更佳。 Y>X×0.5……式1 Y>X×0.7……式2 Y>X×0.9……式3
又,本揭示中所使用之紅外線吸收劑在波長350nm~波長1,500nm的範圍內的波長950nm~波長1,300nm的範圍內具有吸收極大值為較佳。 本揭示中,“在波長350~波長1,300nm的範圍內的波長Anm~波長Bnm的範圍具有吸收極大值”係指波長350nm~波長1,300nm的範圍內的吸收光譜中在波長Anm~波長Bnm的範圍具有顯現最大吸光度之波長。
本揭示中所使用之紅外線吸收劑並無特別限定,但是選自包括花青化合物、酞青化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、二亞胺鎓化合物、苝化合物、吡咯并吡咯化合物、金屬錯合物及化合物半導體之群組中之至少1種化合物為較佳,包含花青化合物及方酸菁化合物之群組中之至少1種為更佳,包含花青化合物為進一步較佳。
〔花青化合物〕 作為較佳的花青化合物,可舉出由下述式(I)表示之化合物。
[化學式1]
式(I)中,L C1表示伸烷基,R C11及R C12分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或單價的有機基,R C11與R C12可以鍵結而形成環結構,R C13及R C14分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或單價的有機基,R C13與R C14可以鍵結而形成環結構,R C15表示烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或氫原子,R C16及R C17分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基,X 1表示電荷的中和所需的陰離子或陽離子,除了由式(I)中的X 1表示之結構以外的結構為電性中性之情況下,X 1亦可以不存在。
式(I)中,L C1表示伸烷基,伸乙基或伸丙基為較佳。上述L C1可以具有取代基,作為取代基可舉出烷基,可較佳地舉出碳數1~4的烷基。 式(I)中,R C11及R C12分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或單價的有機基,氫原子、烷基或烷氧基為較佳,氫原子、碳數1~10的烷基或碳數1~10的烷氧基為更佳,氫原子、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基為進一步較佳。 又,R C11為上述烷基或上述烷氧基,R C12為氫原子為較佳。 作為R C11及R C12所形成之環結構,5員環結構或6員環結構為較佳,5員環結構為更佳,四氫呋喃環結構為進一步較佳。上述環結構可以具有取代基,作為取代基可舉出烷基,可較佳地舉出碳數1~4的烷基。 式(I)中,R C13及R C14分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或單價的有機基,氫原子、烷基或烷氧基為較佳,氫原子、碳數1~10的烷基或碳數1~10的烷氧基為更佳,氫原子、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基為進一步較佳。 又,R C13為上述烷基或上述烷氧基,R C14為氫原子為較佳。 作為R C13及R C14所形成之環結構,5員環結構或6員環結構為較佳,5員環結構為更佳,四氫呋喃環結構為進一步較佳。上述環結構可以具有取代基,作為取代基可舉出烷基,可較佳地舉出碳數1~4的烷基。 式(I)中,R C15表示烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基或氫原子,烷基、芳基或氫原子為較佳,芳基或氫原子為更佳。作為上述烷基,碳數1~20的烷基為較佳,碳數1~12的烷基為更佳,碳數1~8的烷基為更佳。作為上述烯基,碳數2~20的烯基為較佳,碳數2~12的烯基為更佳,碳數2~8的烯基為進一步較佳。作為上述炔基,碳數2~20的炔基為較佳,碳數2~12的炔基為更佳,碳數2~8的炔基為進一步較佳。 作為上述芳烷基,碳數7~20的芳烷基為較佳,碳數7~13的芳烷基為更佳。作為上述芳基,碳數6~20的芳基為較佳,碳數6~12的芳基為更佳。 本揭示中,只要沒有特別記載,則烷基、烯基、炔基分別可以為直鏈狀,亦可以為支鏈狀,亦可以具有環結構。 式(I)中,R C16及R C17分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基,烷基為較佳。作為該等基團的較佳的樣態,與R C15中的烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基的較佳的樣態相同。又,上述烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基還可以具有取代基。 作為取代基,可舉出鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、烷氧基、胺基等,羧基及磺酸基為較佳,磺酸基為特佳。羧基及磺酸基可以解離氫原子,亦可以為鹽的狀態。 X 1表示電荷的中和所需的陰離子或陽離子。 作為陰離子,可舉出鹵化物離子(Cl -、Br -、I -)、對甲苯磺酸離子、乙基硫酸離子、PF 6 -、BF 4 -、ClO 4 -、三(鹵代烷基磺醯基)甲基化物陰離子(例如、(CF 3SO 23C -)、二(鹵代烷基磺醯基)醯亞胺陰離子(例如(CF 3SO 22N -)、四氰基硼酸鹽陰離子等。 作為陽離子,可舉出鹼金屬離子、鹼土類金屬離子、過渡金屬離子、其他金屬離子(銨離子、三乙基銨離子、三丁基銨離子、吡啶鎓離子、四丁基銨離子、胍離子、四甲基胍離子、二吖雙環十一碳烯等。
〔具體例〕 作為本揭示中所使用之紅外線吸收劑的具體例,可舉出下述化合物,但是並不限定於此。
[化學式2]
又,作為紅外線吸收劑可以使用市售品,作為市售品,可舉出Spectrum Info Inc.製S09425、S04046、S04290、S12008、S01983等。
〔含量〕 本揭示之組成物中,紅外線吸收劑的含量為組成物的總固體成分的0.1質量%~95質量%為較佳。上述含量的上限為75質量%以下為更佳,50質量%以下為進一步較佳。上述含量的下限為0.2質量%以上為更佳,0.5質量%以上為進一步較佳。
<不滿足式1的紅外線吸收劑> 本揭示之硬化性組成物還可以包含不滿足式1的紅外線吸收劑(以下,亦稱為“其他紅外線吸收劑”。)。其他紅外線吸收劑為極大吸收波長中的吸光度X與超過波長950nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y不滿足上述式1的化合物。 又,其他紅外線吸收劑為在波長700nm~波長950nm的波長範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳。
又,本揭示中所使用之其他紅外線吸收劑為在波長350nm~波長1,300nm的範圍內的波長700nm~波長950nm的範圍內具有吸收極大值為較佳,在波長350nm~波長1,300nm的範圍內的波長800nm~波長950nm的範圍內具有吸收極大值為更佳。 另外,作為其他紅外線吸收劑,藉由使用在波長350~波長2,000nm的範圍內的波長1,500nm~波長2,000nm的範圍內(較佳為、波長1,600nm~波長1,900nm的範圍內)具有吸收極大值之化合物,亦能夠將本揭示之硬化性組成物用於帶通濾波器的形成用。
本揭示中所使用之其他紅外線吸收劑並無特別限定,但是可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、吡喃鎓化合物、酞青化合物、萘酞青化合物、二亞銨化合物、硼化鑭、金屬平板粒子、量子點、含希土類原子的陶瓷等,包含選自包括吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、吡喃鎓化合物及二亞銨化合物之群組中之至少1種為較佳,包含選自包括吡咯并吡咯化合物、吡喃鎓化合物、方酸菁化合物及花青化合物之群組中之至少1種為更佳。
〔吡咯并吡咯化合物〕 作為吡咯并吡咯化合物,並無特別限制,能夠使用具有公知的吡咯并吡咯結構之紅外線吸收劑。 本揭示中所使用之吡咯并吡咯化合物形成J締合體為較佳。 吡咯并吡咯化合物所形成之J締合體的滑流角為1°~54°為較佳,2°~45°為更佳,3°~40°為進一步較佳。 吡咯并吡咯化合物所形成之J締合體的躍遷矩間距離為2.0Å~30Å為較佳,3.0Å~25Å為更佳。另外,為1Å=0.1nm。 又,本揭示中所使用之吡咯并吡咯化合物具有在吡咯并吡咯環的氮原子上具有硼原子之基團為較佳,又,上述氮原子與上述硼原子直接鍵結為較佳。藉由在與上述氮原子直接鍵結之上述硼原子上具有取代基,作為在分子間控制吡咯并吡咯環結構的平面的重疊之位阻效應基團而發揮功能,較佳地形成J締合體。 又,J締合體可以為包括不同之2個以上的色素化合物(紅外線吸收劑)之J締合體亦即混合J締合體。藉由形成混合J締合體,具有能夠藉由2種色素化合物的混合比例任意控制極大吸收波長(λmax)之效果。混合J締合體的各色素化合物的比例能夠任意選擇,但是包括色素A及色素B該2種之情況下,色素A與色素B的比例(莫耳比)為1:99~99:1為較佳,10:90~90:10為更佳。 二次吸收的吸光度與極大吸收波長(λmax)中的吸光度之比(二次吸收的吸光度/極大吸收波長中的吸光度)為0~0.1為較佳,0~0.07為更佳,0~0.05為進一步較佳。其中,上述二次吸收的吸光度為400nm中的吸光度。 極大吸收波長(λmax)的半值寬並無特別限定,但是5nm~300nm為較佳。
圖3~圖7中示出吡咯并吡咯化合物的吸收光譜的一例。另外,圖4~圖7中的PP-a~PP-t均為吡咯并吡咯化合物。又,圖3~圖7中的縱軸表示吸光度(Absobance Unit),橫軸表示波長(nm)。 圖3係分別表示吡咯并吡咯化合物的一例中的溶液中與膜中的吸收光譜之圖。 圖4係分別表示吡咯并吡咯化合物PP-a~PP-h中的溶液中的吸收光譜之圖。 圖5係分別表示吡咯并吡咯化合物PP-i~PP-p中的膜中的吸收光譜之圖。 圖6係表示使吡咯并吡咯化合物PP-q及~PP-r的含有質量比產生變化且基於J締合體的形成之吸收光譜變化之圖。 圖7係表示使吡咯并吡咯化合物PP-s及~PP-t的含有質量比產生變化且基於J締合體的形成之吸收光譜變化之圖。
又,作為吡咯并吡咯化合物,由式(PP)表示之化合物為較佳。
[化學式3]
式(PP)中,R 1a及R 1b分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基,R 2及R 3分別獨立地表示氫原子或取代基,R 2與R 3可以彼此鍵結而形成環,R 4分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR 4AR 4B或金屬原子,R 4與選自R 1a、R 1b及R 3之至少一個可以共價鍵結或配位鍵結,R 4A及R 4B分別獨立地表示取代基。關於式(PP)的詳細內容,能夠參閱日本特開2009-263614號公報的0017~0047段、日本特開2011-68731號公報的0011~0036段、國際公開第2015/166873號的0010~0024段的記載,該等內容被編入到本說明書中。
式(PP)中,R 1a及R 1b分別獨立地為芳基或雜芳基為較佳,芳基為更佳。又,R 1a及R 1b所表示之烷基、芳基及雜芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
式(PP)中,R 2及R 3分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。R 2及R 3的至少一個為電子吸引基為較佳,氰基、羧基、醯基、烷氧羰基、芳基氧羰基、胺甲醯基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基或芳基磺醯基為更佳,氰基為進一步較佳。
式(PP)中,R 2表示電子吸引基(較佳為氰基),R 3表示雜芳基為較佳。雜芳基為5員環或6員環為較佳。又,雜芳基為單環或縮合環為較佳,單環或縮合數為2~8的縮合環為較佳,單環或縮合數為2~4的縮合環為更佳。構成雜芳基之雜原子的數為1~3為較佳,1~2為更佳。作為雜原子,例如可例示氮原子、氧原子、硫原子。雜芳基具有1個以上氮原子為較佳。式(PP)中的2個R 2彼此可以相同亦可以不同。又,式(PP)中的2個R 3彼此可以相同亦可以不同。
式(PP)中,R 4為氫原子、烷基、芳基、雜芳基或由-BR 4AR 4B表示之基團為較佳,氫原子、烷基、芳基或由-BR 4AR 4B表示之基團為更佳,由-BR 4AR 4B表示之基團為進一步較佳。作為R 4A及R 4B所表示之取代基,鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基為較佳,烷基、芳基或雜芳基為更佳,芳基為特佳。該等基團還可以具有取代基。式(PP)中的2個R 4彼此可以相同亦可以不同。R 4A與R 4B可以彼此鍵結而形成環。
作為由式(PP)表示之化合物的具體例,可舉出下述化合物。以下結構式中,Me表示甲基,Ph表示苯基。又,作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中所記載的化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中所記載的化合物等,該等內容被編入到本說明書中。又,作為吡咯并吡咯化合物的具體例,亦可較佳地舉出後述之實施例中所記載的IP-1及IP-2。
[化學式4]
[化學式5]
[化學式6]
[化學式7]
[化學式8]
[化學式9]
〔花青化合物〕 花青化合物為由式(C)表示之化合物為較佳。
[化學式10]
式(C)中,Z 1及Z 2分別獨立地為形成可以縮環之5員或6員的含氮雜環之非金屬原子團, R 101及R 102分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基, L 1表示具有奇數個次甲基之次甲基鏈, a及b分別獨立地為0或1, a為0的情況下,碳原子與氮原子藉由雙鍵鍵結,b為0的情況下,碳原子與氮原子藉由單鍵鍵結, 由式中的Cy表示之部位為陽離子部之情況下,X 1表示陰離子,c表示為了取得電荷平衡性而所需的數,由式中的Cy表示之部位為陰離子部之情況下,X 1表示陽離子,c表示為了取得電荷平衡性而所需的數,由式中的Cy表示之部位的電荷在分子內進行中和之情況下,c為0。
作為花青化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中所記載的化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中所記載的化合物、日本特開2015-172004號公報中所記載的化合物、日本特開2015-172102號公報中所記載的化合物、日本特開2008-088426號公報中所記載的化合物、日本特開2017-031394號公報中所記載的化合物等,該等內容被編入到本說明書中。
〔方酸菁化合物〕 作為方酸菁化合物,由下述式(SQ)表示之化合物為較佳。 [化學式11] 式(SQ)中,A 1及A 2分別獨立地表示芳基、雜芳基或由式(A-1)表示之基團; [化學式12] 式(A-1)中,Z 1表示形成含氮雜環之非金屬原子團,R 2表示烷基、烯基或芳烷基,d表示0或1,波浪線表示連接鍵。關於式(SQ)的詳細內容,能夠參閱日本特開2011-208101號公報的0020~0049段、日本專利第6065169號公報的0043~0062段、國際公開第2016/181987號的0024~0040段的記載,該等內容被編入到本說明書中。
另外,式(SQ)中陽離子如下非定域化而存在。
[化學式13]
方酸菁化合物為由下述式(SQ-1)表示之化合物為較佳。
[化學式14]
環A及環B分別獨立地表示芳香族環, X A及X B分別獨立地表示取代基, G A及G B分別獨立地表示取代基, kA表示0~n A的整數,kB表示0~n B的整數, n A及n B分別表示能夠在環A或環B上取代的最大的整數, X A與G A、X B與G B、X A與X B可以彼此鍵結而形成環,G A及G B分別存在複數個之情況下,可以彼此鍵結而形成環結構。
作為G A及G B所表示之取代基,可舉出後述之取代基T。
作為X A及X B所表示之取代基,具有活性氫之基團為較佳,-OH、-SH、-COOH、-SO 3H、-NR X1R X2、-NHCOR X1、-CONR X1R X2、-NHCONR X1R X2、-NHCOOR X1、-NHSO 2R X1、-B(OH) 2及-PO(OH) 2為更佳,-OH、-SH及-NR X1R X2為進一步較佳。R X1及R X2分別獨立地表示氫原子或取代基。作為X A及X B中的取代基R X1及R X2,可舉出烷基、芳基或雜芳基,烷基為較佳。
環A及環B分別獨立地表示芳香族環。芳香族環可以為單環,亦可以為縮合環。作為芳香族環的具體例,可舉出苯環、萘環、戊搭烯環、茚環、薁環、庚搭烯環、茚烯環、苝環、稠五苯環、苊烯環、菲環、蒽環、稠四苯環、䓛環、三伸苯環、茀環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、㗁唑環、噻唑環、吡啶環、吡𠯤環、嘧啶環、噠𠯤環、吲哚𠯤環、吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、異苯并呋喃環、喹𠯤環、喹啉環、酞𠯤環、萘啶環、喹㗁啉環、喹唑啉環、異喹啉環、咔唑環、啡啶環、吖啶環、啡啉環、噻蒽環、色烯環、口山口星環、啡㗁噻環、啡噻𠯤環及啡𠯤環,苯環或萘環為較佳。芳香族環可以為未經取代,亦可以具有取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T。
X A與G A、X B與G B、X A與X B可以彼此鍵結而形成環,G A及G B分別存在複數個之情況下,可以彼此鍵結而形成環。作為環,5員環或6員環為較佳。環可以為單環,亦可以為縮合環。 X A與G A、X B與G B、X A與X B、G A彼此或G B彼此鍵結而形成環之情況下,該等可以直接鍵結而形成環,亦可以經由伸烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及包括該等組合之2價的連結基鍵結而形成環。R表示氫原子或取代基。作為取代基,可舉出後述之取代基T,烷基或芳基為較佳。
kA表示0~n A的整數,kB表示0~n B的整數,n A表示能夠在環A上取代的最大的整數,n B表示能夠在環B上取代的最大的整數。kA及kB分別獨立地為0~4為較佳,0~2為更佳,0~1為特佳。
方酸菁化合物為由下述式(SQ-10)、式(SQ-11)或式(SQ-12)表示之化合物亦為較佳。
[化學式15]
[化學式16]
[化學式17]
式(SQ-10)~(SQ-12)中,X獨立地為1個以上的氫原子可以被鹵素原子、碳數1~12的烷基或烷氧基取代之由式(1)或式(2)表示之2價的有機基。 -(CH 2n1-……(1) 式(1)中,n1為2或3。 -(CH 2n2-O-(CH 2n3-……(2) 式(2)中,n2及n3分別獨立地為0~2的整數,n2+n3為1或2。 R 1及R 2分別獨立地表示烷基或芳基。烷基及芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出後述之取代基T。 R 3~R 6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基。 n為2或3。
作為方酸菁化合物,可舉出下述結構的化合物。又,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中所記載的化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中所記載的化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中所記載的化合物、國際公開第2013/133099號中所記載的化合物、國際公開第2014/088063號中所記載的化合物、日本特開2014-126642號公報中所記載的化合物、日本特開2016-146619號公報中所記載的化合物、日本特開2015-176046號公報中所記載的化合物、日本特開2017-025311號公報中所記載的化合物、國際公開第2016/154782號中所記載的化合物、日本專利5884953號公報中所記載的化合物、日本專利6036689號公報中所記載的化合物、日本專利5810604號公報中所記載的化合物、日本特開2017-068120號公報中所記載的化合物等,該等內容被編入到本說明書中。
[化學式18]
〔吡喃鎓化合物〕 作為吡喃鎓化合物,可舉出下述結構的化合物。又,作為吡喃鎓化合物,可舉出美國專利第3,881,924號記載的被取代之芳基苯并(硫)吡喃鹽、日本特開昭57-142645號記載的三次甲基噻喃鎓鹽、日本特開昭58-181051號公報、日本特開昭58-220143號公報、日本特開昭59-041363號公報、日本特開昭59-084248號公報、日本特開昭59-084249號公報、日本特開昭59-146063號公報、日本特開昭59-146061號公報中所記載之吡喃鎓系化合物、日本特開昭59-216146號公報記載的花青染料、美國專利第4,283,475號中所記載的五次甲基噻喃鎓鹽等或日本特公平5-013514號公報、日本特公平5-019702號公報中所記載之吡喃鎓化合物等。
[化學式19]
〔酞青化合物、萘酞青化合物〕 作為酞青化合物,例如可舉出日本特開2012-77153號公報的0093段中所記載的化合物、日本特開2006-343631號公報中所記載的酞青氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中所記載的化合物、日本專利第6081771號公報中所記載的釩酞青,該等內容被編入到本說明書中。又,作為酞青化合物,亦能夠使用下述結構的化合物。作為萘酞青化合物,例如可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中所記載的化合物,該內容被編入到本說明書中。
[化學式20]
本揭示中,作為酞青化合物,亦能夠使用市售品。例如,可舉出SDO-C33(Arimoto Chemical Co.Ltd.製)、EX Color IR-14、EX Color IR-10A、EX Color TX-EX-801B、EX Color TX-EX-805K(Nippon Shokubai Co.,Ltd.製)、ShigenoxNIA-8041、ShigenoxNIA-8042、ShigenoxNIA-814、ShigenoxNIA-820、ShigenoxNIA-839(HAKKO Chemical Co.,Ltd.製)、EpoliteV-63、Epolight3801、Epolight3036(EPOLIN INC.製)、PRO-JET825LDI(FUJIFILM Co.,Ltd.製)、NK-3027、NK-5060(HAYASHIBARA CO.,LTD.製)、YKR-3070(Mitsui Chemicals, Inc.製)等。
〔二亞銨化合物〕 作為二亞銨化合物,由下述式(Im)表示之化合物為較佳。
[化學式21]
式(Im)中,R 11~R 18分別獨立地表示烷基或芳基,V 11~V 15分別獨立地表示烷基、芳基、鹵素原子、烷氧基或氰基,X表示相對陰離子,c表示為了取得電荷平衡性而所需的數,n1~n5分別獨立地為0~4。
R 11~R 18分別獨立地表示烷基或芳基。烷基的碳數為1~20為較佳,1~12為更佳,1~8為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,但是直鏈或支鏈為較佳。芳基的碳數為6~25為較佳,6~15為進一步較佳,6~12為更佳。烷基及芳基可以具有取代基,亦可以未經取代。作為取代基,可舉出以下取代基T中所說明之基團。
V 11~V 15分別獨立地表示烷基、芳基、鹵素原子、烷氧基或氰基。作為鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。烷基的碳數為1~20為較佳,1~12為更佳,1~8為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,但是直鏈或支鏈為較佳,直鏈為特佳。芳基的碳數為6~25為較佳,6~15為進一步較佳,6~12為更佳。烷氧基的碳數為1~20為較佳,1~12為更佳,1~8為特佳。烷氧基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,但是直鏈或支鏈為較佳,直鏈為特佳。
n1~n5分別獨立地為0~4。n1~n4為0~2為較佳,0或1為更佳。n5為0~3為較佳,0~2為更佳。
X表示相對陰離子。作為相對陰離子的例,可舉出鹵化物離子(Cl -、Br -、I -)、對甲苯磺酸離子、乙基硫酸離子、SbF 6 -、PF 6 -、BF 4 -、ClO 4 -、三(鹵代烷基磺醯基)甲基化物陰離子(例如(CF 3SO 23C -)、二(鹵代烷基磺醯基)醯亞胺陰離子(例如(CF 3SO 22N -)、四氰基硼酸鹽陰離子等。
c表示為了取得電荷平衡性而所需的數,例如2為較佳。
(取代基T) 烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜芳氧基、醯基(較佳為碳數1~30的醯基)、烷氧羰基(較佳為碳數2~30的烷氧羰基)、芳基氧羰基(較佳為碳數7~30的芳基氧羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯胺基(較佳為碳數2~30的醯胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基磺醯基(較佳為碳數1~30)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、脲基(較佳為碳數1~30)、羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、羧酸醯胺基(較佳為由-NHCOR A1表示之基團,R A1表示烴基或雜環基。烴基及雜環基還可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。)、磺酸醯胺基(較佳為由-NHSO 2R A2表示之基團。R A2表示烴基或雜環基。烴基及雜環基還可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。)、醯亞胺酸基(較佳為由-SO 2NHSO 2R A3、-CONHSO 2R A4、-CONHCOR A5或-SO 2NHCOR A6表示之基團。R A3~R A6分別獨立地表示烴基或雜環基。烴基及雜環基還可以具有取代基。)、巰基、鹵素原子、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、肼基、亞胺基、雜芳基(較佳為碳數1~30)。 該等基團為還能夠取代之基團之情況下,還可以具有取代基。作為取代基,可舉出上述之取代基T中所說明之基團。
作為二亞銨化合物的具體例,可舉出以下所示之化合物。表中的λmax為相同化合物的極大吸收波長。又,作為二亞銨化合物的市售品,可舉出IRG-068(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。
[化學式22]
〔金屬平板粒子〕 作為用作其他紅外線吸收劑之金屬平板粒子的材料,銀、金、鋁、銅、銠、鎳、鉑等為較佳,銀為更佳。作為金屬平板粒子,只要為由2個主平面構成之粒子則並無特別限制,能夠依據目的適當選擇,例如可舉出六邊形狀、圓形狀、三邊形狀等。該等之中,在可見透光率高的方面而言,六邊形狀以上的多邊形狀~圓形狀為更佳,六邊形狀或圓形狀為特佳。金屬平板粒子的厚度為20nm以下為較佳,14nm以下為更佳。作為金屬平板粒子的縱橫比,並無特別限制,能夠依據目的適當選擇,但是從紅外區域(例如超過波長1,000nm且1,200nm以下的範圍的光)的反射率變高之觀點考慮,6~40為較佳,8~30為更佳。前述的縱橫比係指將金屬平板粒子的一次粒子的平均粒徑(平均等效圓直徑)除以金屬平板粒子的平均粒子厚度之值。平均粒子厚度相當於金屬平板粒子的主平面間距離,能夠藉由原子力顯微鏡(AFM)來測量。關於金屬平板粒子的詳細內容,能夠參閱日本特開2013-195563號公報的0017~0027段的記載,該內容被編入到本說明書中。
〔量子點〕 作為用作其他紅外線吸收劑之量子點的材料,可舉出FeSi、Ge、InN、InAs、PbTe、PbSe、InSb等。作為量子點的形狀,並無特別限定,可舉出真球狀、燐片狀、板狀、橢圓球狀、不定形。
〔含希土類原子的陶瓷〕 作為用作其他紅外線吸收劑之含希土類原子的陶瓷,可舉出包含Yb、Ho、Tm等希土類原子之陶瓷。作為具體例,可舉出包含Yb及Ho之Y 2O 3、包含Yb及Tm之Y 2O 3等。
〔含量〕 本揭示之組成物中,其他紅外線吸收劑的含量為組成物的總固體成分的0.5~30質量%為較佳。上述含量的上限為20質量%以下為更佳,15質量%以下為進一步較佳。上述含量的下限為1質量%以上為更佳,2質量%以上為進一步較佳。
<在波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物> 本揭示之硬化性組成物還包含在波長400nm~波長700nm具有極大吸收波長之化合物(以下,亦稱為“可見光吸收化合物”。)為較佳。 又,本揭示之硬化性組成物還包含可見光吸收化合物,將比上述波長Tb短150nm之波長設為Ta’時的波長400nm以上上述Ta’以下的範圍的吸光度的最小值A’與上述最大值C之比亦即A’/C為4.5以上為較佳。 上述A’/C為10以上為較佳,15以上為更佳,20以上為進一步較佳。 上述最小值A’為0.8以上為較佳,1.0以上為更佳,1.3以上為進一步較佳。
〔可見光吸收化合物〕 可見光吸收化合物為吸收從紫色到紅色的波長區域的光之化合物為較佳。 可見光吸收化合物為對波長450nm~波長650nm(較佳為波長400nm~波長700nm)的波長的光進行遮光之著色劑為較佳。 可見光吸收化合物在波長400nm以上且波長700nm以下範圍具有極大吸收波長為較佳。 可見光吸收化合物在波長350nm~1,300nm的範圍內的波長400nm~波長700nm的範圍內具有吸收極大值為較佳。 可見光吸收化合物為相對於波長1,000nm~波長1,300nm的範圍的光之透射性高的化合物為較佳。 本揭示中,硬化性組成物包含2種以上可見光吸收化合物為較佳。
本揭示中,可見光吸收化合物滿足以下(1)及(2)的至少其中一個要件為較佳。 (1):包含2種以上的彩色著色劑。更佳為藉由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。 (2):包含有機系黑色著色劑。(2)的樣態中,還含有彩色著色劑亦為較佳。 另外,本揭示中,彩色著色劑係指除了白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。彩色著色劑為在波長350~波長1,300nm的範圍內的波長400nm以上波長700nm以下範圍具有吸收極大值之著色劑為較佳。 又,本揭示中,作為可見光吸收化合物的有機系黑色著色劑係指吸收可見光線但是紅外線的至少一部分透過之材料。然而,本揭示中,作為可見光吸收化合物的有機系黑色著色劑不包含吸收可見光線及紅外線該兩者之黑色著色劑,例如碳黑或鈦黑。有機系黑色著色劑為在波長400nm以上且波長700nm以下的範圍具有極大吸收波長之著色劑為較佳。在波長350~波長1,300nm的範圍內的波長400nm以上且波長700nm以下範圍具有吸收極大值之著色劑為較佳。
可見光吸收化合物中,例如波長450nm~波長650nm的範圍內的吸光度的最小值A1與波長1,000nm~波長1,500nm的範圍內的吸光度的最大值B1之比亦即A1/B1為4.5以上為較佳。
可見光吸收化合物的上述分光特性(A1/B1)可以由1種可見光吸收化合物滿足,亦可以由複數個可見光吸收化合物的組合滿足。例如,上述(1)的樣態的情況下,組合複數個彩色著色劑而滿足上述分光特性為較佳。又,上述(2)的樣態的情況下,有機系黑色著色劑可以滿足上述分光特性。又,亦可以由有機系黑色著色劑與彩色著色劑的組合滿足上述分光特性。
-彩色著色劑- 本揭示中,彩色著色劑為選自包括紅色著色劑、藍色著色劑、綠色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及茶色著色劑之群組中之至少1種著色劑為較佳。
本揭示中,彩色著色劑可以為顏料,亦可以為染料。較佳為顏料。 顏料的平均粒徑(r)較佳為滿足20nm≦r≦300nm,更佳為滿足25nm≦r≦250nm,特佳為滿足30nm≦r≦200nm。在此所謂“平均粒徑”係指關於聚合有顏料的一次粒子之二次粒子的平均粒徑,係指數平均粒徑。 又,能夠使用之顏料的二次粒子的粒徑分布(以下,亦簡稱為“粒徑分布”。)在(平均粒徑±100)nm中所包含之二次粒子為整體的70質量%以上、較佳為80質量%以上為較佳。另外,二次粒子的平均粒徑及粒徑分布能夠使用動態光散射法來測量。
作為將市售的顏料與依據情況而使用之其他顏料(二次粒子的平均粒徑通常超過300nm)一同較佳為與樹脂及有機溶劑混合而成之顏料混合液,例如使用珠磨、輥磨等粉碎機,進行粉碎的同時混合及分散,藉此能夠製備具有上述之平均粒徑及粒徑分布之顏料。如上述得到之顏料通常為顏料分散液的形態。
顏料為有機顏料為較佳,能夠舉出以下。但是,本揭示並不限定於該等。 比色指數(C.I.)顏料黃(Pigment Yellow)1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等(以上為黃色顏料); C.I.顏料橙(Pigment Orange)2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料); C.I.顏料紅(Pigment Red)1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279、294(二苯并哌喃系、Organo Ultamarine,Bluish Red)等(以上為紅色顏料); C.I.顏料綠(Pigment Green)7、10、36、37、58、59等(以上為綠色顏料); C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、19、23、27、32、37、42等(以上為紫色顏料); C.I.顏料藍(Pigment Blue)1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系)、88(次甲基/聚次甲基系)等(以上為藍色顏料); 該等有機顏料能夠單獨使用或將多種組合而使用。
作為染料並無特別限制,能夠使用公知的染料。作為化學結構,能夠使用吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、苯亞甲基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻口井系、吡咯并吡唑甲亞胺系、二苯并哌喃系、酞青系、苯并哌喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。又,亦可以使用該等染料的多聚體。又,亦能夠使用日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-034966號公報中所記載的染料。
作為由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色之情況的彩色著色劑的組合,例如可舉出以下。 (1)含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之樣態。 (2)含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之樣態。 (3)含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之樣態。 (4)含有黃色著色劑及紫色著色劑之樣態。 (5)含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之樣態。 (6)含有紫色著色劑及橙色著色劑之樣態。 (7)含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之樣態。 (8)含有綠色著色劑及紅色著色劑之樣態。
作為上述(1)的樣態的具體例,可舉出含有作為黃色顏料的C.I.Pigment Yellow 139或185、作為藍色顏料的C.I.Pigment Blue 15:6或C.I.Pigment Blue 16、作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。 作為上述(2)的樣態的具體例,可舉出含有作為黃色顏料的C.I.Pigment Yellow 139或185、作為藍色顏料的C.I.Pigment Blue 15:6或C.I.Pigment Blue 16、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。 作為上述(3)的樣態的具體例,可舉出含有作為黃色顏料的C.I.Pigment Yellow 139或185、作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。 作為上述(4)的樣態的具體例,可舉出含有作為黃色顏料的C.I.Pigment Yellow 139或185、作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23之樣態。 作為上述(5)的樣態的具體例,可舉出含有作為綠色顏料的C.I.Pigment Green 7或36、作為藍色顏料的C.I.Pigment Blue 15:6、作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。 作為上述(6)的樣態的具體例,可舉出含有作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23、作為橙色顏料的C.I.Pigment Orange71之樣態。 作為上述(7)的具體例,可舉出含有作為綠色顏料的C.I.Pigment Green 7或36、作為紫色顏料的C.I.Pigment Violet 23、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。 作為上述(8)的具體例,可舉出含有作為綠色顏料的C.I.Pigment Green 7或36、作為紅色顏料的C.I.Pigment Red 254或224之樣態。
作為各著色劑的比例(質量比),例如以下比例為較佳。
[化學式23]
No. 黃色著色劑 綠色著色劑 藍色著色劑 紫色著色劑 紅色著色劑 橙色著色劑
1 0.1~0.4    0.1~0.6 0.01~0.3 0.1~0.6   
2 0.1~0.4    0.1~0.6    0.2~0.7   
3 0.1~0.6       0.1~0.6 0.1~0.6   
4 0.2~0.8       0.2~0.8      
5    0.1~0.4 0.1~0.4 0.1~0.4 0.1~0.4   
6          0.2~0.6    0.4~0.8
7    0.1~0.5    0.2~0.7 0.1~0.4   
8    0.5~0.8       0.2~0.5   
上述No.1中,黃色著色劑為0.1~0.3為更佳,藍色著色劑為0.1~0.5為更佳,紫色著色劑為0.01~0.2為更佳,紅色著色劑為0.1~0.5為更佳。上述No.2中,黃色著色劑為0.1~0.3為更佳,藍色著色劑為0.1~0.5為更佳,紅色著色劑為0.1~0.5為更佳。
-有機系黑色著色劑- 作為有機系黑色著色劑,例如可舉出雙苯并呋喃酮化合物、甲亞胺化合物、苝化合物、偶氮系化合物等,雙苯并呋喃酮化合物或苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報、國際公開第2014/208348號、日本特表2015-525260號公報等中所記載的化合物,例如能夠作為BASF公司製的“Irgaphor Black”而獲得。作為苝化合物,可舉出C.I.Pigment Black 31、32等。作為甲亞胺化合物,可舉出日本特開平1-170601號公報、日本特開平2-034664號公報等中所記載者,例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製的“CHROMO FINE BLACK A1103”而獲得。
本揭示中,雙苯并呋喃酮化合物為由下述式表示之化合物及該等混合物為較佳。
[化學式24]
式中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或取代基,R 3及R 4分別獨立地表示取代基,a及b分別獨立地表示0~4的整數,a為2以上的情況下,複數個R 3可以相同亦可以不同,複數個R 3可以鍵結而形成環,b為2以上的情況下,複數個R 4可以相同亦可以不同,複數個R 4亦可以鍵結而形成環。
R 1~R 4所表示之取代基表示鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基、雜芳基、-OR 301、-COR 302、-COOR 303、-OCOR 304、-NR 305R 306、-NHCOR 307、-CONR 308R 309、-NHCONR 310R 311、-NHCOOR 312、-SR 313、-SO 2R 314、-SO 2OR 315、-NHSO 2R 316或-SO 2NR 317R 318,R 301~R 318分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。
關於雙苯并呋喃酮化合物的詳細內容,能夠參閱日本特表2010-534726號公報的0014~0037段的記載,該內容被編入到本說明書中。
本揭示中,作為可見光吸收化合物而使用有機系黑色著色劑之情況下,與彩色著色劑組合而使用為較佳。藉由併用有機系黑色著色劑及彩色著色劑,容易得到優異之分光特性。作為與有機系黑色著色劑組合而使用之彩色著色劑,例如可舉出紅色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑等,紅色著色劑及藍色著色劑為較佳。該等可以單獨使用,亦可以併用2種以上。 又,彩色著色劑與有機系黑色著色劑的混合比例相對於有機系黑色著色劑100質量份,彩色著色劑為10~200質量份為較佳,15~150質量份為更佳。
本揭示中,可見光吸收化合物中的顏料的含量相對於可見光吸收化合物的總量為95質量%以上為較佳,97質量%以上為更佳,99質量%以上為進一步較佳。
本揭示之硬化性組成物中,可見光吸收化合物的含量為組成物的總固體成分的10~60質量%為較佳。上限為50質量%以下為較佳,45質量%以下為更佳。下限為20質量%以上為較佳,25質量%以上為更佳。
<硬化性化合物> 本揭示之硬化性組成物含有硬化性化合物。 作為硬化性化合物,可舉出聚合性化合物、樹脂、明膠或纖維素等天然高分子等。 作為明膠,藉由其合成方法,具有酸處理明膠及鹼處理明膠(石灰處理等),均能夠較佳地使用。明膠的分子量為10,000~1,000,000為較佳。又,亦能夠使用利用明膠的胺基或羧基而進行改質處理之改質明膠(例如鄰苯二甲酸明膠等)。作為明膠,能夠使用惰性明膠(例如Nitta Gelatin 750)、鄰苯二甲酸明膠(例如Nitta Gelatin 801)等。樹脂可以為非聚合性樹脂(不具有聚合性基的樹脂),亦可以為聚合性樹脂(具有聚合性基之樹脂)。作為聚合性基,可舉出具有乙烯性不飽和鍵之基團、環氧基、羥甲基、烷氧基甲基等。作為具有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。另外,聚合性的樹脂(具有聚合性基之樹脂)亦可以為聚合性化合物。
本揭示中,作為硬化性化合物,使用至少包含樹脂者為較佳,使用樹脂及作為單體之聚合性化合物為更佳,使用樹脂及作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體之聚合性化合物為進一步較佳。
本揭示之組成物中,硬化性化合物的含量相對於組成物的總固體成分為0.1~80質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限為70質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳,50質量%以下為進一步較佳,40質量%以下為更進一步較佳,30質量%以下為特佳。 本揭示之硬化性組成物中所包含之硬化性化合物可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,合計量在上述範圍內為較佳。
〔聚合性化合物〕 作為聚合性化合物,可舉出包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環氧基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物等。 聚合性化合物可以為單體,亦可以為樹脂。 作為單體,包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體為較佳。 作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體之聚合性化合物能夠較佳地用作自由基聚合性化合物。 又,具有環氧基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物能夠較佳地用作陽離子聚合性化合物。
作為單體之聚合性化合物的分子量小於2,000為較佳,100以上且小於2,000為更佳,200以上且小於2,000為進一步較佳。上限例如為1,500以下為較佳。 作為樹脂之聚合性化合物的重量平均分子量(Mw)為2,000~2,000,000為較佳。上限為1,000,000以下為較佳,500,000以下為更佳。下限為3,000以上為較佳,5,000以上為更佳。
-作為樹脂之聚合性化合物- 作為樹脂之聚合性化合物,可舉出環氧樹脂或包含具有聚合性基之構成單元之樹脂等。作為具有聚合性基之構成單元,可舉出下述(A2-1)~(A2-4)等。 [化學式25]
R 1表示氫原子或烷基。烷基的碳數為1~5為較佳,1~3為更佳,1為進一步較佳。R 1為氫原子或甲基為較佳。
L 51表示單鍵或2價的連接基。作為2價的連結基,可舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-SO 2-、-NR 10-(R 10表示氫原子或烷基,氫原子為較佳)或由該等組合構成之基團。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~10為進一步較佳。伸烷基可以具有取代基,但是未經取代為較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。又,環狀的伸烷基可以為單環、多環中的任一種。伸芳基的碳數為6~18為較佳,6~14為更佳,6~10為進一步較佳。
P 1表示聚合性基。作為聚合性基,可舉出具有乙烯性不飽和鍵之基團、環氧基、羥甲基、烷氧基甲基等。
-包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物- 作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。 作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的例,能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0033~0034段的記載,該內容被編入到本說明書中。 作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,乙烯氧基改質新戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品,NK ESTER ATM-35E;Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)、二新戊四醇三丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製、A-DPH-12E;Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)及該等(甲基)丙烯醯基經由乙二醇殘基和/或丙二醇殘基進行鍵結之結構為較佳。又,亦能夠使用該等的寡聚物類型。又,能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0034~0038段的記載,該內容被編入到本說明書中。又,可舉出日本特開2012-208494號公報的0477(所對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0585段)段中所記載的聚合性單體等,該等內容被編入到本說明書中。又,二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,LTD.製)、新戊四醇四丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製、A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製、KAYARAD HDDA)亦為較佳。亦能夠使用該等的寡聚物類型。 例如可舉出RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)等。又,亦能夠使用ARONIX M-350、TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製)。
包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物還可以具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。作為市售品,例如可舉出TOAGOSEI CO.,LTD.製的ARONIX系列(例如、M-305、M-510、M-520)等。
包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為具有己內酯結構之化合物亦為較佳的樣態。作為具有己內酯結構之化合物,能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容被編入到本說明書中。 具有己內酯結構之化合物例如可舉出作為KAYARAD DPCA系列從Nippon Kayaku Co.,Ltd.市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用包含具有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物,包含具有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基和/或伸丙基氧基之化合物為較佳,包含具有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物的市售品,例如可舉出Sartomer Company, Inc.製的具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯亦即SR-494、具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯亦即KAYARAD TPA-330等。
作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平2-032293號公報、日本特公平2-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類或日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺酯化合物類亦為較佳。又,能夠使用在日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平1-105238號公報中所記載之分子內具有胺基結構或硫化物結構之加成聚合性化合物類。作為市售品,可舉出UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.)製等。 又,作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報中所記載之化合物。 又,作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用8UH-1006、8UH-1012(TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.)製)、LIGHT ACRYLATEPOB-A0(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製)等亦為較佳。
本揭示之組成物含有包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物之情況下,包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量相對於組成物的總固體成分為0.1質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳,5質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳,50質量%以下為更進一步較佳,40質量%以下為更進一步較佳,30質量%以下為特佳。
-具有環氧基之化合物- 作為具有環氧基之化合物(以下,亦稱為環氧化合物),可舉出單官能或多官能環氧丙基醚化合物或多官能脂肪族環氧丙基醚化合物等。又,作為環氧化合物,亦能夠使用具有脂環式環氧基之化合物。
作為環氧化合物,可舉出在1分子內具有1個以上環氧基之化合物。 環氧化合物為在1分子內具有1~100個環氧基之化合物為較佳。環氧基的數量的上限例如亦能夠設為10個以下,還能夠設為5個以下。環氧基的下限為2個以上為較佳。
環氧化合物可以為低分子化合物(例如,小於分子量1,000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量1,000以上且聚合物的情況下,重量平均分子量為1,000以上)中的任一種。環氧化合物的重量平均分子量為2,000~100,000為較佳。重量平均分子量的上限為10,000以下為較佳,5,000以下為更佳,3,000以下為進一步較佳。
作為環氧化合物的市售品,可舉出EHPE3150(Daicel Corporation製)、EPICLON N-695(DIC CORPORATION CO., LTD.製)、ADEKA Glycyrol ED-505(ADEKA Corporation製、含環氧基的單體)、MARPROOF G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(NOF Corporation製、含環氧基的聚合物)等。又,作為環氧化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中所記載之化合物。該等內容被編入到本說明書中。
本揭示之組成物含有環氧化合物之情況下,環氧化合物的含量相對於組成物的總固體成分為0.1質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳,5質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳,50質量%以下為更進一步較佳,40質量%以下為更進一步較佳,30質量%以下為特佳。
-具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物- 作為具有羥甲基之化合物(以下,亦稱為羥甲基化合物),可舉出羥甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。又,作為具有烷氧基甲基之化合物(以下,亦稱為烷氧基甲基化合物),可舉出烷氧基甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。作為烷氧基甲基或羥甲基與氮原子鍵結之化合物,烷氧基甲基化三聚氰胺、羥甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯并胍胺、羥甲基化苯并胍胺、烷氧基甲基化甘脲、羥甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羥甲基化脲等為較佳。又,能夠參閱日本特開2004-295116號公報的0134~0147段、日本特開2014-089408的0095~0126段的記載,該等內容被編入到本說明書中。
本揭示之組成物含有羥甲基化合物之情況下,羥甲基化合物的含量相對於組成物的總固體成分為0.1質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳,5質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳,50質量%以下為更進一步較佳,40質量%以下為更進一步較佳,30質量%以下為特佳。
本揭示之組成物含有烷氧基甲基化合物之情況下,烷氧基甲基化合物的含量相對於組成物的總固體成分為0.1質量%以上為較佳,0.5質量%以上為更佳,1質量%以上為進一步較佳,5質量%以上為特佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳,50質量%以下為更進一步較佳,40質量%以下為更進一步較佳,30質量%以下為特佳。
〔樹脂〕 本揭示之組成物能夠將樹脂用作硬化性化合物。硬化性化合物使用至少包含樹脂者為較佳。樹脂亦能夠用作分散劑。另外,亦將為了使顏料等分散而使用之樹脂稱為分散劑。但是,樹脂的該等用途為一例,亦能夠以除了該等用途以外的目的使用樹脂。另外,具有聚合性基之樹脂亦相當於聚合性化合物。
樹脂的重量平均分子量(Mw)為2,000~2,000,000為較佳。上限為1,000,000以下為較佳,500,000以下為更佳。下限為3,000以上為較佳,5,000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚伸苯基樹脂、聚聚芳醚膦氧化物樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。
-環氧樹脂- 作為環氧樹脂,可舉出作為上述之聚合性化合物的欄中所說明之環氧化合物而例示之化合物中的樹脂之化合物。
-環狀烯烴樹脂- 作為環狀烯烴樹脂的市售品,可舉出ARTON D4540、F4520(均為JSR CORPORATION製)等。又,亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中所記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中所記載之樹脂,該等內容被編入到本說明書中。
-具有茀骨架之樹脂- 又,亦較佳地使用具有茀骨架之樹脂。作為具有茀骨架之樹脂,可舉出下述結構的樹脂。以下結構式中,A為選自均苯四甲酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐及二苯基醚四羧酸二酐之羧酸二酐的殘基,M為苯基或苄基。關於具有茀骨架之樹脂,能夠參閱美國專利申請公開第2017/0102610號公報的記載,該內容被編入到本說明書中。
[化學式26]
-具有酸基之樹脂- 本揭示中所使用之樹脂可以具有酸基。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、苯酚性羥基等,羧基為較佳。該等酸基可以僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作鹼可溶性樹脂。
作為具有酸基之樹脂,在側鏈具有羧基之聚合物為較佳。作為具體例,可舉出甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物、酚醛清漆樹脂等鹼可溶性酚樹脂、在側鏈具有羧基之酸性纖維素衍生物、在具有羥基之聚合物中加成酸酐而成之樹脂。尤其,(甲基)丙烯酸與能夠與其共聚合的其他單體的共聚物作為鹼可溶性樹脂而較佳。作為能夠與(甲基)丙烯酸共聚合的其他單體,可舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯,可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯等,作為乙烯基化合物,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯腈、乙烯基乙酸酯、N-乙烯吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠酯、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等。又,其他單體亦能夠使用日本特開平10-300922號公報中所記載的N位取代順丁烯二醯亞胺單體、例如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。另外,能夠與該等(甲基)丙烯酸共聚合的其他單體可以僅為1種,亦可以為2種以上。
具有酸基之樹脂還可以含有具有聚合性基之構成單元。具有酸基之樹脂還含有具有聚合性基之構成單元之情況下,具有總構成單元中的聚合性基之構成單元的含量為10~90莫耳%為較佳,20~90莫耳%為更佳,20~85莫耳%為進一步較佳。又,總構成單元中的具有酸基之構成單元的含量為1~50莫耳%為較佳,5~40莫耳%為更佳,5~30莫耳%為進一步較佳。
作為具有酸基之樹脂,能夠較佳地使用(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚物、由(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/其他單體構成之多元共聚物。又,亦能夠較佳地使用使(甲基)丙烯酸2-羥乙酯共聚合者、日本特開平7-140654號公報中所記載的、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、2-羥基甲基丙烯酸乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、2-羥基甲基丙烯酸乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。
具有酸基之樹脂包含聚合由下述式(ED1)表示之化合物和/或由下述式(ED2)表示之化合物(以下,亦有時將該等化合物稱為“醚二聚物”。)之單體成分而成之聚合物亦為較佳。
[化學式27]
式(ED1)中,R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或亦可以具有取代基之碳數1~25的烴基。
[化學式28] 式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。作為由式(ED2)表示之化合物的具體例,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載。
作為醚二聚物的具體例,例如能夠參閱日本特開2013-29760號公報的0317段,該內容被編入到本說明書中。醚二聚物可以僅為1種,亦可以為2種以上。
具有酸基之樹脂可以包含來自於由下述式(X)表示之化合物之構成單元。
[化學式29]
式(X)中,R 1表示氫原子或甲基,R 2表示碳數2~10的伸烷基,R 3表示氫原子或可以包含苯環之碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。
關於具有酸基之樹脂,能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558~0571段(所對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685~0700段)的記載、日本特開2012-198408號公報的0076~0099段的記載,該等內容被編入到本說明書中。又,具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。例如可舉出CYCLOMER ACA210β(Daicel Corporation Co.,Ltd.製)、Acrybase FF-426(FUJIKURAKASEI CO.,LTD.製)等。
具有酸基之樹脂的酸值為30~200mgKOH/g為較佳。下限為50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限為150mgKOH/g以下為較佳,120mgKOH/g以下為更佳。
作為具有酸基之樹脂,例如可舉出下述結構的樹脂等。以下結構式中,Me表示甲基。
[化學式30]
-作為分散劑的樹脂- 本揭示之組成物亦能夠包含作為分散劑的樹脂。分散劑可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。其中,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼性基的量的樹脂。酸性分散劑(酸性樹脂)中,將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時,酸基的量佔70莫耳%以上之樹脂為較佳,實質上僅包含酸基之樹脂為更佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基為羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為40~105mgKOH/g為較佳,50~105mgKOH/g為更佳,60~105mgKOH/g為進一步較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼性基的量多於酸基的量的樹脂。鹼性分散劑(鹼性樹脂)中,將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時,鹼性基的量超過50莫耳%之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼性基為胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂包含具有酸基之構成單元為較佳。用作分散劑之樹脂包含具有酸基之構成單元,藉此藉由光微影法進行圖案形成時,能夠更減少像素的基底上所產生之殘渣。
用作分散劑之樹脂為接枝共聚物亦為較佳。接枝共聚物藉由接枝鏈具有與溶劑的親和性,因此顏料的分散性及經時後的分散穩定性優異。接枝共聚物的詳細內容能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,該內容被編入到本說明書中。又,接枝共聚物的具體例可舉出下述樹脂。以下樹脂亦為具有酸基之樹脂(鹼可溶性樹脂)。又,作為接枝共聚物,可舉出日本特開2012-255128號公報的0072~0094段中所記載的樹脂,該內容被編入到本說明書中。
[化學式31]
又,本揭示中,樹脂(分散劑)使用在主鏈及側鏈的至少一個包含氮原子之寡聚亞胺系分散劑亦為較佳。作為寡聚亞胺系分散劑,具有含有具有pKa14以下官能基之部分結構X之構成單元及包含原子數40~10,000的側鏈Y之側鏈並且在主鏈及側鏈的至少一個具有鹼性氮原子之樹脂為較佳。鹼性氮原子為顯現鹼性之氮原子,則並無特別限制。關於寡聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,該內容被編入到本說明書中。作為寡聚亞胺系分散劑,能夠使用下述結構的樹脂或日本特開2012-255128號公報的0168~0174段中所記載的樹脂。
[化學式32]
分散劑亦能夠作為市售品而獲得,作為該等具體例,可舉出BYK2000(BYK JAPAN Chemie GmbH製)等。又,亦能夠使用日本特開2014-130338號公報的0041~0130段中所記載之顏料分散劑,該內容被編入到本說明書中。又,亦能夠將上述之具有酸基之樹脂等用作分散劑。
本揭示之組成物含有樹脂之情況下,樹脂的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.1~50質量%為較佳。下限為1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限係40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。又,具有酸基之樹脂的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.1~50質量%為較佳。下限為1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳,10質量%以上為特佳。上限係40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。本揭示之組成物可以僅包含1種樹脂,亦可以包含2種以上。包含2種以上之情況下,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
本揭示之組成物包含聚合性化合物(較佳為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體類型聚合性化合物)及樹脂之情況下,聚合性化合物與樹脂的質量比為聚合性化合物/樹脂=0.4~1.4為較佳。上述質量比的下限為0.5以上為較佳,0.6以上為更佳。上述質量比的上限為1.3以下為較佳,1.2以下為更佳。上述質量比在上述範圍內,則能夠形成矩形性更優異之圖案。 又,聚合性化合物(較佳為作為包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體之聚合性化合物)與具有酸基之樹脂的質量比為聚合性化合物/具有酸基之樹脂=0.4~1.4為較佳。上述質量比的下限為0.5以上為較佳,0.6以上為更佳。上述質量比的上限為1.3以下為較佳,1.2以下為更佳。上述質量比在上述範圍內,則能夠形成矩形性更優異之圖案。
<聚合起始劑> 本揭示之組成物含有聚合起始劑為較佳。 作為聚合起始劑,可以為光聚合起始劑,亦可以為熱聚合起始劑,但是從容易進行基於曝光之圖案的觀點考慮,光聚合起始劑為較佳。 作為聚合起始劑,可舉出自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。依據聚合性化合物的種類而選擇使用為較佳。作為聚合性化合物,使用包含具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物等自由基聚合性化合物之情況下,作為聚合起始劑使用自由基聚合起始劑為較佳。又,作為聚合性化合物使用陽離子聚合性化合物之情況下,作為聚合起始劑使用陽離子聚合起始劑為較佳。作為聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的聚合起始劑中適當選擇。例如,對從紫外區域至可見區域的光線具有感光性之光聚合起始劑為較佳。
聚合起始劑的含量相對於組成物的總固體成分為0.1~50質量%為較佳,0.5~30質量%為更佳,1~20質量%為進一步較佳。聚合起始劑的含量在上述範圍內,則可得到更良好的靈敏度及圖案形成性。本揭示之組成物可以僅包含1種聚合起始劑,亦可以包含2種以上。包含2種以上聚合起始劑之情況下,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
〔光自由基聚合起始劑〕 作為光自由基聚合起始劑,例如可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有口咢二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵代甲基口咢二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。作為光自由基聚合起始劑,能夠參閱日本特開2014-130173號公報的0065~0111段的記載,該內容被編入到本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(以上為BASF公司製)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,可舉出IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379及IRGACURE-379EG(以上為BASF公司製)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(以上為BASF公司製)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中所記載的化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載的化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載的化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)中所記載的化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)中所記載的化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)中所記載的化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載的化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載的化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載的化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載的化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載的化合物、日本專利第6065596號公報中所記載的化合物、國際公開第2015/152153號中所記載的化合物、國際公開第2017/051680號中所記載的化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯基氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰基氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可舉出IRGACURE-OXE01、IRGACURE-OXE02、IRGACURE-OXE03、IRGACURE-OXE04(以上為BASF公司製)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials Co.,Ltd.製)、ADEKA OPTOMER N-1919(ADEKA Corporation製、日本特開2012-14052號公報中所記載的光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性的化合物或透明性高且難以變色之化合物亦為較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLSNCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA Corporation製)等。
本揭示中,作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2014-137466號公報中所記載的化合物。該內容被編入到本說明書中。
本揭示中,作為光自由基聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2010-262028號公報中所記載的化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載的化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載的化合物(C-3)等。該內容被編入到本說明書中。
本揭示中,作為光自由基聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物作為二聚體亦為較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段所記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLSNCI-831(ADEKA Corporation製)。
本揭示中,作為光自由基聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可舉出國際公開第2015/036910號中所記載之OE-01~OE-75。
以下示出本揭示中較佳地使用之肟化合物的具體例,但是本揭示並不限定於該等。
[化學式33]
[化學式34]
肟化合物為在波長350nm~波長500nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360nm~波長480nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物的波長365nm或波長405nm中的莫耳吸光係數高為較佳,1,000~300,000為更佳,2,000~300,000為進一步較佳,5,000~200,000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠利用公知的方法來進行測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製Cary-5 spectrophotometer),並使用乙酸乙酯溶劑而在0.01g/L的濃度下進行測量為較佳。
本揭示中,作為光自由基聚合起始劑,亦可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。作為該等光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中所記載之肟化合物的二聚體或日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1~7等。
光自由基聚合起始劑包含肟化合物及α-胺基酮化合物亦為較佳。藉由併用兩者,容易形成顯影性提高且矩形性優異之圖案。併用肟化合物及α-胺基酮化合物之情況下,α-胺基酮化合物相對於肟化合物100質量份為50質量份~600質量份為較佳,150質量份~400質量份為更佳。
光自由基聚合起始劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.1~50質量%為較佳,0.5~30質量%為更佳,1~20質量%為進一步較佳。光自由基聚合起始劑的含量在上述範圍內,則可得到更良好的靈敏度及圖案形成性。本揭示之組成物可以僅包含1種光自由基聚合起始劑,亦可以包含2種以上。包含2種以上光自由基聚合起始劑之情況下,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
〔光陽離子聚合起始劑〕 作為光陽離子聚合起始劑,可舉出光酸產生劑。作為光酸產生劑,能夠舉出藉由光照射進行分解而產生酸之重氮鹽、鏻鹽、鋶鹽、錪鹽等鎓鹽化合物、醯亞胺磺酸鹽、肟磺酸鹽、重氮二碸、二碸、o-硝基苄基磺酸鹽等磺酸鹽化合物等。關於光陽離子聚合起始劑的詳細內容,能夠參閱日本特開2009-258603號公報的0139~0214段的記載,該內容被編入到本說明書中。
光陽離子聚合起始劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.1~50質量%為較佳,0.5~30質量%為更佳,1~20質量%為進一步較佳。光陽離子聚合起始劑的含量在上述範圍內,則可得到更良好的靈敏度及圖案形成性。本揭示之組成物可以僅包含1種光陽離子聚合起始劑,亦可以包含2種以上。包含2種以上光陽離子聚合起始劑之情況下,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<多官能硫醇> 本揭示之組成物能夠含有多官能硫醇。多官能硫醇為具有2個以上硫醇(SH)基之化合物。多官能硫醇與上述的光自由基聚合起始劑一同使用,藉此在光照射後的自由基聚合過程中,作為鏈轉移劑而發揮作用並且產生難以受到基於氧之聚合阻礙的硫基自由基,因此能夠提高組成物的靈敏度。尤其,SH基與亞甲基、伸乙基等脂肪族基鍵結之多官能脂肪族硫醇為較佳。
作為多官能硫醇,例如可舉出己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-丁二醇雙硫丙酸酯、1,4-丁二醇雙硫乙醇酸酯、乙二醇雙硫乙醇酸酯、乙二醇雙硫丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫丙酸酯、三羥甲基乙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、新戊四醇四硫乙醇酸酯、新戊四醇四硫丙酸酯、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)三聚異氰酸、1,4-二甲基巰基苯、2,4,6-三巰基-s-三𠯤、2-(N,N-二丁基胺基)-4,6-二巰基-s-三𠯤等。又,亦可舉出下述結構的化合物。
[化學式35]
多官能硫醇的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.1質量%~20質量%為較佳,0.1質量%~15質量%為更佳,0.1質量%~10質量%為進一步較佳。本揭示之組成物可以僅包含1種多官能硫醇,亦可以包含2種以上。包含2種以上之情況下,該等的合計量在上述範圍內為較佳。
<環氧樹脂硬化劑> 本揭示之組成物包含環氧樹脂之情況下,還包含環氧樹脂硬化劑為較佳。作為環氧樹脂硬化劑,例如可舉出胺系化合物、酸酐系化合物、醯胺系化合物、苯酚系化合物、多元羧酸等。作為環氧樹脂硬化劑,從耐熱性、硬化物的透明性之觀點考慮,多元羧酸為較佳,在分子內具有二個以上的羧酸酐基之化合物為最佳。作為環氧樹脂硬化劑的具體例,可舉出丁烷二酸等。關於環氧樹脂硬化劑的詳細內容,能夠參閱0072~0078段,該內容被編入到本說明書中。
環氧樹脂硬化劑的含量相對於環氧樹脂100質量份為0.01質量份~20質量份為較佳,0.01質量份~10質量份為更佳,0.1質量份~6.0質量份為進一步較佳。
<顏料衍生物> 本揭示之組成物還能夠含有顏料衍生物。作為顏料衍生物,可舉出具有顏料的一部分經酸基、鹼性基、具有鹽結構之基團或酞醯亞胺甲基取代之結構之化合物。作為顏料,可舉出上述紅外線吸收劑、其他紅外線吸收劑或上述可見光吸收化合物中的顏料。 作為顏料衍生物,由式(B1)表示之化合物為較佳。
[化學式36]
式(B1)中,P表示色素結構,L表示單鍵或連結基,X表示酸基、鹼性基、具有鹽結構之基團或酞醯亞胺甲基,m表示1以上的整數,n表示1以上的整數,m為2以上的情況下,複數個L及X可以彼此不同,n為2以上的情況下,複數個X亦可以彼此不同。
作為P所表示之色素結構,選自吡咯并吡咯色素結構、二酮吡咯并吡咯色素結構、喹吖酮色素結構、蒽醌色素結構、二蒽醌色素結構、苯并異吲哚色素結構、噻嗪靛藍色素結構、偶氮色素結構、喹啉黃色素結構、酞青色素結構、萘酞青色素結構、二口咢𠯤色素結構、苝色素結構、紫環酮色素結構、苯并咪唑酮色素結構、苯并噻唑色素結構、苯并咪唑色素結構及苯并㗁唑色素結構之至少1種為較佳,選自吡咯并吡咯色素結構、二酮吡咯并吡咯色素結構、喹吖酮色素結構及苯并咪唑酮色素結構之至少1種為進一步較佳,吡咯并吡咯色素結構為特佳。
作為L所表示之連結基,可舉出烴基、雜環基、-NR-、-SO 2-、-S-、-O-、-CO-或由該等組合構成之基團。R表示氫原子、烷基或芳基。
作為X所表示之酸基,可舉出羧基、磺酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基等。作為羧酸醯胺基,由-NHCOR X1表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基,由-NHSO 2R X2表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基,由-SO 2NHSO 2R X3、-CONHSO 2R X4、-CONHCOR X5或-SO 2NHCOR X6表示之基團為較佳。R X1~R X6分別獨立地表示烴基或雜環基。R X1~R X6所表示之烴基及雜環基還可以具有取代基。作為進一步之取代基,可舉出上述之取代基T,鹵素原子為較佳,氟原子為更佳。作為X所表示之鹼性基,可舉出胺基。作為X所表示之鹽結構,可舉出上述之酸基或鹼性基的鹽。
作為顏料衍生物,可舉出下述結構的化合物。此外,亦可使用後述之實施例中所記載的可見顏料衍生物及紅外衍生物。又,亦能夠使用日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平1-217077號公報、日本特開平3-009961號公報、日本特開平3-026767號公報、日本特開平3-153780號公報、日本特開平3-045662號公報、日本特開平4-285669號公報、日本特開平6-145546號公報、日本特開平6-212088號公報、日本特開平6-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098段、國際公開第2012/102399號的0063~0094段、國際公開第2017/038252號的0082段等中所記載的化合物、日本專利第5299151號公報中所記載的化合物,該等內容被編入到本說明書中。
[化學式37]
本揭示之組成物含有顏料衍生物之情況下,顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份為1~50質量份為較佳。下限值為3質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。上限值為40質量份以下為較佳,30質量份以下為更佳。顏料衍生物的含量在上述範圍內,則能夠提高顏料的分散性而有效地抑制顏料的聚集。顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上之情況下,合計量成為上述範圍為較佳。
<溶劑> 本揭示之組成物能夠含有溶劑。作為溶劑,可舉出有機溶劑。溶劑滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑的例,例如可舉出酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等。 關於該等詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,該內容被編入到本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。 作為有機溶劑的具體例,可舉出二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚及丙二醇單甲醚乙酸酯等。 本揭示中有機溶劑可以單獨使用1種,亦可以組合2種以上而使用。又,從提高溶解性的觀點考慮,3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺亦為較佳。 但是,有時出自環境方面等原因,減少作為溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本揭示中,使用金屬含量少的溶劑為較佳,溶劑的金屬含量例如為10質量ppb(parts per billion)以下為較佳。依據需要亦可以使用質量ppt(兆分率,parts per trillion)級別的溶劑,該等高純度溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd.提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為從溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質為聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
溶劑可以包含異構物(原子數相同但結構不同之化合物)。又,異構物可以僅包含一種,亦可以包含複數種。
本揭示中,有機溶劑的過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
溶劑的含量相對於本揭示之組成物的總量為10~99質量%為較佳。上限為95質量%以下為較佳,90質量%以下為更佳。下限為30質量%以上為較佳,40質量%以上為更佳,50質量%以上為進一步較佳,60質量%以上為更進一步較佳,70質量%以上為特佳。
<聚合抑制劑> 本揭示之組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、第三丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺鹽(銨鹽、亞鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。聚合抑制劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.001~5質量%為較佳。
<矽烷偶合劑> 本揭示之組成物能夠含有矽烷偶合劑。本揭示中,矽烷偶合劑係指具有水解性基及除此以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基係指與矽原子直接連接且能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少任意一種反應產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基,例如可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為除了水解性基以外的官能基,例如可舉出乙烯基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中所記載的化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中所記載的化合物,該等內容被編入到本說明書中。
矽烷偶合劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,合計量在上述範圍內為較佳。
<界面活性劑> 本揭示之組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。界面活性劑能夠參閱國際公開第2015/166779號的0238~0245段,該內容被編入到本說明書中。
本揭示中,界面活性劑為氟系界面活性劑為較佳。藉由在本揭示之組成物含有氟系界面活性劑,更提高液特性(尤其,流動性),並能夠更改善省液性。又,還能夠形成厚度不均勻少的膜。
氟系界面活性劑中的氟含有率為3~40質量%為較佳,更佳為5~30質量%,特佳為7~25質量%。氟含有率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度的均勻性或省液性的觀點上有效,在組成物中之溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,具體而言可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(所對應之國際公開2014/017669號公報的0060~0064段)等中所記載的界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中所記載的界面活性劑,該等內容被編入到本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如可舉出MEGAFACE F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上為DIC Corporation製)、Fluorad FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製)、Surflon S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為ASAHI GLASS CO.,LTD.製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC.製)等。
又,氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物為具有含有氟原子之官能基之分子構造且施加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製造之MEGAFACE DS系列(化學工業日報,2016年2月22日)(日經產業新聞,2016年2月23日),例如MEGAFACE DS-21。
又,氟系界面活性劑使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子的乙烯醚化合物與親水性乙烯醚化合物的聚合物亦為較佳。該等氟系界面活性劑能夠參閱日本特開2016-216602號公報的記載,該內容被編入到本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。例如可舉出日本特開2011-089090號公報中所記載之化合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物的構成單元及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙基氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物的構成單元。下述化合物以可作為本揭示中所使用之氟系界面活性劑而例示。
[化學式38] 上述化合物的重量平均分子量較佳為3,000~50,000,例如為14,000。上述化合物中,表示構成單元的比例之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈具有乙烯性不飽和基之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中所記載之化合物、例如DIC CORPORATION CO., LTD.製的MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中所記載的化合物。
作為非離子系界面活性劑,可舉出甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,甘油丙氧基化物、甘油乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製)、Solsperse 20000(Lubrizol Japan Limited.製)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製)、Olfine E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製)等。
界面活性劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,合計量在上述範圍內為較佳。
<紫外線吸收劑> 本揭示之組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,能夠使用共軛二烯化合物、胺基丁二烯化合物、甲基二苯甲醯化合物、香豆素化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、甲亞胺化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物等。關於該等詳細內容,能夠參閱日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段的記載,該等內容被編入到本說明書中。作為共軛二烯化合物的市售品,例如可舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製)等。作為吲哚化合物,可舉出下述結構的化合物。又,作為苯并三唑化合物,亦可使用MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製的MYUA系列(化學工業日報,2016年2月1日)。
[化學式39]
本揭示中,作為紫外線吸收劑,亦能夠較佳地使用由式(UV-1)~式(UV-3)表示之化合物。
[化學式40]
式(UV-1)中,R 101及R 102分別獨立地表示取代基,m1及m2分別獨立地表示0~4。式(UV-2)中,R 201及R 202分別獨立地表示氫原子或烷基,R 203及R 204分別獨立地表示取代基。式(UV-3)中,R 301~R 303分別獨立地表示氫原子或烷基,R 304及R 305分別獨立地表示取代基。
作為由式(UV-1)~式(UV-3)表示之化合物的具體例,可舉出以下化合物。
[化學式41]
紫外線吸收劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.01質量%~10質量%為較佳,0.01質量%~5質量%為更佳。本揭示中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上之情況下,合計量成為上述範圍為較佳。
<抗氧化劑> 本揭示之組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出苯酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為苯酚化合物,能夠使用作為苯酚系抗氧化劑而已知之任意苯酚化合物。作為較佳的苯酚化合物,可舉出受阻苯酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代之烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦為較佳。又,抗氧化劑亦能夠適宜使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑,可舉出三[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英(dioxaphosphepin)-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4,6,9,11-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷雜庚英-2-基)氧基]乙基]胺、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯酚)亞磷酸乙酯等。作為抗氧化劑的市售品,例如可以舉出ADKSTAB AO-20、ADKSTAB AO-30、ADKSTAB AO-40、ADKSTAB AO-50、ADKSTAB AO-50F、ADKSTAB AO-60、ADKSTAB AO-60G、ADKSTAB AO-80、ADKSTAB AO-330(以上為ADEKA CORPORATION製)等。又,作為抗氧化劑,亦能夠使用國際公開第17/006600號中所記載之多官能受阻胺抗氧化劑。
抗氧化劑的含量相對於本揭示之組成物的總固體成分為0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。使用2種以上之情況下,合計量成為上述範圍為較佳。
<其他成分> 本揭示之組成物依據需要可以含有敏化劑、硬化促進劑、填充劑、熱硬化促進劑、塑化劑及其他助劑類(例如導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑等)。藉由適當含有該等成分,能夠調整膜物性等性質。該等成分例如能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段之後(所對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,該等內容被編入到本說明書中。 又,本揭示之組成物依據需要可以含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可舉出作為抗氧化劑發揮功能之部位被保護基保護之化合物且在100~250℃下進行加熱或在酸/鹼觸媒存在下在80~200℃下進行加熱來脫離保護基作為抗氧化劑發揮功能之化合物。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開2014/021023號、國際公開2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLSGPA-5001(ADEKA Corporation製)等。
作為本揭示之組成物的收容容器,並無特別限定,能夠使用公知的收容容器。又,作為容納容器,以抑制雜質混入原材料或組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦為較佳。作為該等容器,例如可舉出日本特開2015-123351號公報中所記載之容器。
本揭示之組成物的用途並無特別限定。例如能夠較佳地用於紅外線透射濾波器等的形成。
<組成物的製備方法> 本揭示之組成物能夠混合上述成分而製備。製備組成物時,可以將總成分同時溶解或分散於溶劑中來製備組成物,亦可以依據需要預先製備適當摻合各成分之2個以上的溶液或分散液並且在使用時(塗佈時)混合該等而作為組成物而製備。
又,本揭示之組成物包含顏料等粒子之情況下,包含使粒子分散之製程為較佳。在使粒子分散之製程中,作為用於粒子的分散之機械力,可舉出壓縮、壓榨、衝擊、剪斷、氣蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌器、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,在砂磨(珠磨)中的粒子的粉碎中,以如下條件處理為較佳:藉由使用直徑較小之微珠,且提高微珠的填充率來提高粉碎效率。又,在粉碎處理之後藉由過濾、離心分離等來去除粗粒子為較佳。又,關於使粒子分散之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全、JOHOKIKO CO., LTD.發行,2005年7月15日”或“圍繞懸浮液(固體/液體分散體系)之分散技術與工業上的實際應用綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中所記載的製程及分散機。又,分散粒子之製程中,鹽磨步驟中亦可以進行粒子的微細化處理。關於鹽磨步驟中所使用之原材料、設備、處理條件等,例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備組成物時,以去除異物或降低缺陷減等為目的,用過濾器對組成物進行過濾為較佳。作為過濾器,只要係從以往用於過濾用途等之過濾器,則能夠無特別限制地使用。例如,可舉出使用了聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺系樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等原材料之過濾器。該等原材料中,聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。 過濾器的孔徑適合0.01μm~7.0μm,較佳為0.01μm~3.0μm,進一步較佳為0.05μm~0.5μm。若過濾器的孔徑在上述範圍,則能夠確實地去除微細的異物。又,使用纖維狀過濾材料亦為較佳。作為纖維狀過濾材料,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。具體而言,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製SBP型系列(SBP008等)、TPR型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX型系列(SHPX003等)的濾芯。
當使用過濾器時,可以組合不同的過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,各過濾器中的過濾可以僅為1次,亦可以進行2次以上。 又,在上述之範圍內亦可以組合不同之孔徑的過濾器。在此的孔徑能夠參閱過濾器廠商的標稱值。作為市售的過濾器,例如能夠從由NIHON PALL Corporation(DFA4201NIEY等)、Advantec Toyo Kaisha, Ltd.、Nihon Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)或KITZ MICROFILTER Corporation等提供之各種過濾器中選擇。 第2過濾器能夠使用由與第1過濾器相同的原材料等形成之過濾器。 又,第1過濾器中的過濾僅對分散液進行,混合其他成分之後,亦可以由第2過濾器進行過濾。
本揭示之組成物的總固體成分(固體成分濃度)藉由應用方法來變更,但是例如為1~50質量%為較佳。下限係10質量%以上為更佳。上限為30質量%以下為更佳。
<用途> 使用本揭示之組成物來形成之膜能夠較佳地用作紅外線透射濾波器。例如,將使用本揭示之組成物來形成之膜組裝於固體攝像元件或感測器,藉此能夠抑制來自於可見光之干擾的產生。
(圖案形成方法) 接著,對使用本揭示之組成物之圖案形成方法進行說明。本揭示之圖案形成方法包括相對於包含本揭示之組成物之硬化性組成物層藉由光微影法或乾式蝕刻法對硬化性組成物層形成圖案之步驟為較佳。 又,上述圖案形成方法在形成上述圖案之步驟之前,還可以包含準備圖案形成用積層體之步驟。 準備圖案形成用積層體之步驟中,還可以包含使用本揭示之硬化性組成物在支撐體上形成上述硬化性組成物層之步驟,亦可以獲得在支撐體上形成硬化性組成物層之圖案形成用積層體。
光微影法中圖案形成方法包括以圖案狀對包含本揭示之組成物之硬化性組成物層進行曝光之步驟及顯影去除未曝光部來形成圖案之步驟為較佳。 又,上述圖案形成方法在形成上述圖案之步驟之前,還可以包含準備圖案形成用積層體之步驟。 準備圖案形成用積層體之步驟中,還可以包含使用本揭示之硬化性組成物在支撐體上形成上述硬化性組成物層之步驟,亦可以獲得在支撐體上形成硬化性組成物層之圖案形成用積層體。 又,乾式蝕刻法中圖案形成方法能夠藉由如下方法進行:對包含本揭示之硬化性組成物之硬化性組成物層進行硬化來形成硬化物層,接著,在該硬化物層上形成圖案化之抗蝕劑層,接著,將圖案化之抗蝕劑層作為遮罩使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻等。 又,上述圖案形成方法在形成上述圖案之步驟之前,還可以包含準備圖案形成用積層體之步驟。 準備圖案形成用積層體之步驟中,還可以包含使用本揭示之硬化性組成物在支撐體上形成上述硬化性組成物層之步驟,亦可以獲得在支撐體上形成硬化性組成物層之圖案形成用積層體。 以下,對各步驟進行說明。
<形成硬化性組成物層之步驟> 形成硬化性組成物層之步驟中,使用本揭示之組成物在支撐體上形成硬化性組成物層。 作為支撐體,例如可舉出由矽、無鹼玻璃、鈉玻璃、PYREX(註冊商標)玻璃、石英玻璃等材質構成之基板。 又,作為支撐體使用InGaAs基板等亦為較佳。InGaAs基板的相對於超過波長1000nm之光之靈敏度良好,因此藉由在InGaAs基板上積層本揭示之膜,容易得到靈敏度優異之紅外線感測器。 又,支撐體上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。 又,有時亦在支撐體形成有隔離各像素之黑矩陣。 又,支撐體上根據需要可以為了改善與上部的層之密合性、防止物質的擴散或基板表面的平坦化而設置底塗層。
作為對支撐體應用組成物的方法,能夠使用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗法);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中所記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。 作為基於噴墨之適用方法並沒有特別限定,例如可舉出《可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-、2005年2月發行、S.B. Techno-Research Co.,Ltd.》所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又,關於樹脂組成物的塗佈方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,該等內容被編入到本說明書中。
形成於支撐體上之硬化性組成物層可以進行乾燥(預烘烤)。藉由低溫製程形成圖案之情況下,亦可以不進行預烘烤。進行預烘烤之情況下,預烘烤溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間為10秒鐘~3000秒鐘為較佳,40秒鐘~2500秒鐘為更佳,80秒鐘~2200秒鐘為進一步較佳。能夠藉由加熱板、烘箱等來進行乾燥。
<藉由光微影法進行圖案形成之情況> (曝光製程) 曝光步驟中,以圖案狀對硬化性組成物層進行曝光(曝光步驟)。例如,使用步進機等曝光裝置並經由具有規定遮罩圖案之遮罩對硬化性組成物層進行曝光,藉此能夠對硬化性組成物層進行圖案曝光。藉此,能夠硬化曝光部分。作為在曝光時能夠使用之放射線(光),g射線、i射線等紫外線為較佳,i射線為更佳。照射量(曝光量)例如為0.03J/cm 2~2.5J/cm 2為較佳,0.05J/cm 2~1.0J/cm 2為更佳,0.08J/cm 2~0.5J/cm 2為最佳。關於曝光時的氧濃度,能夠適當選擇,除了在大氣下進行曝光以外,例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%、實質上無氧)進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%、50體積%)進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠從1,000W/m 2~100,000W/m 2(例如、5,000W/m 2、15,000W/m 2、35,000W/m 2)的範圍選擇。氧濃度及曝光照度可以組合適當條件,例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10,000W/m 2、氧濃度35體積%且照度20,000W/m 2等。
〔顯影步驟〕 顯影步驟中,對曝光後的硬化性組成物層中的未曝光部的硬化性組成物層進行顯影去除來形成圖案。未曝光部的組成物層的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此,曝光步驟中的未曝光部的組成物層溶出於顯影液,僅在支撐體上殘留進行光硬化之部分。作為顯影液,不會對基底的固體攝像元件或回路等帶來損害之鹼性顯影液為較佳。顯影液的溫度例如係20~30℃為較佳。顯影時間係20~180秒鐘為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以重複複數次每隔60秒鐘甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之步驟。
作為用於顯影液之鹼劑,例如可舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺、二乙醇胺、羥基胺、乙二胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化乙基三甲基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化二甲基雙(2-羥基乙基)銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一烯等有機鹼性化合物或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。鹼劑在環境方面及安全方面而言,分子量較大的化合物為較佳。顯影液較佳地使用用純水稀釋該等鹼性劑之鹼性水溶液。鹼性水溶液的鹼劑的濃度係0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液亦可以使用界面活性劑。作為界面活性劑的例,可舉出上述之界面活性劑,非離子系界面活性劑為較佳。從方便移送或保管等觀點而言,顯影液可以暫時製造成濃縮液,並在使用時稀釋成所需要之濃度。稀釋倍率並沒有特別限定,例如能夠設定為1.5~100倍的範圍。另外,使用由該等鹼性水溶液構成之顯影液之情況下,顯影後用純水進行清洗(沖洗)為較佳。
〔硬化步驟〕 本揭示中,顯影步驟後,實施乾燥之後亦可以進行藉由加熱處理(後烘烤)或後曝光來進行硬化之硬化步驟。
後烘烤為用於完全硬化的顯影後的加熱處理。後烘烤時的加熱溫度例如為100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。又,作為發光光源使用有機電致發光(有機EL)元件之情況或由有機原材料構成影像感測器的光電轉換膜之情況下,加熱溫度為150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,100℃以下為進一步較佳,90℃以下為特佳。下限例如能夠設為50℃以上。後烘烤能夠對顯影後的膜如成為上述條件那樣使用加熱板或對流式烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻率加熱機等加熱機構藉由連續式或間歇式進行。
後曝光能夠藉由g射線、h射線、i射線、KrF或ArF等準分子雷射、電子束、X射線等進行,但是由既存的高壓水銀燈在20℃~50℃的低溫下進行為較佳。作為照射時間,10秒鐘~180秒鐘較佳為30秒鐘~60秒鐘。併用後曝光及後烘烤之情況下,首先實施後曝光為較佳。
<藉由乾式蝕刻法進行圖案形成之情況> 乾式蝕刻法中的圖案形成能夠藉由如下方法進行:對支撐體上的組成物層進行硬化來形成硬化物層,接著,在該硬化物層上形成圖案化之抗蝕劑層,接著,將圖案化之抗蝕劑層作為遮罩使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻等。作為抗蝕劑層的形成製程,期望實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態。關於乾式蝕刻法中的圖案形成,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,該內容被編入到本說明書中。
藉由進行以上說明之各步驟,能夠形成本揭示之具有既定的分光之膜的圖案(像素)。
(硬化膜) 接著,對本揭示之硬化膜進行說明。 本揭示之硬化膜為對上述之本揭示之組成物進行硬化而成之硬化膜。本揭示之硬化膜能夠較佳地用作紅外線透射濾波器。例如將本揭示之硬化膜組裝於紅外線感測器,藉此能夠以更高的靈敏度檢測水分。 本揭示之硬化膜具有以下(1)的分光特性為較佳。依據該樣態,能夠製得對波長400nm~波長1,000nm的範圍的光進行遮光並在來自於可見光線的干擾少的狀態下能夠透射紅外線(較佳為超過波長1,000nm之紅外線,更佳為波長100nm~波長1,300nm的紅外線)之膜。(1)中所示之分光特性中,A/C、最小值A及最大值C的較佳的範圍與上述本揭示之硬化性組成物中的上述A/C、最小值A及最大值C的較佳的範圍相同。
(1):在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb,將比上述波長Tb短200nm之波長設為Ta、將比上述波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上。
本揭示之硬化膜的膜厚並無特別限定,但是0.1μm~50μm為較佳,0.1μm~20μm為更佳,0.5μm~10μm為進一步較佳。
(紅外線透射濾波器) 本揭示之紅外線透射濾波器具備本揭示之硬化膜。 本揭示之紅外線透射濾波器積層於支撐體而使用為較佳。作為支撐體,可舉出上述者。
本揭示之紅外線透射濾波器亦能夠與包含彩色著色劑之濾色器組合而使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來製造。作為彩色著色劑,可舉出本揭示之組成物中所說明之彩色著色劑。著色組成物還能夠含有樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑、界面活性劑、溶劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑等。關於該等詳細內容,可舉出本揭示之組成物中所說明之材料,能夠使用該等。
本揭示之紅外線透射濾波器亦能夠與具有與本揭示之膜不同之分光特性之其他紅外線透射濾波器組合而使用。
作為其他紅外線透射濾波器,可舉出滿足以下(1)中所記載的分光特性之過濾器等。(1)中所示之分光特性中,A/C、最小值A及最大值C的較佳的範圍與上述本揭示之硬化性組成物中的上述A/C、最小值A及最大值C的較佳的範圍相同。
(1):在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb,將比上述波長Tb短200nm之波長設為Ta、將比上述波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上。
(積層體) 本揭示之積層體包含本揭示之硬化膜或本揭示之紅外線透射濾波器及介電質多層膜。 介電質多層膜係指積層有折射率不同之介電質之膜且以相對於特定波長之防反射或完全反射為目的形成於透鏡的表面等之光學薄膜。 介電質多層膜至少包含布拉格反射層為較佳。 布拉格反射層為沿層的厚度方向具有折射率的變調之層。入射具有與其折射率變調正交之成分之光時,布拉格反射層在各折射率界面產生光透射及反射光,該等彼此干涉,其結果,入射光的一部分被反射。通常,布拉格反射層具有週期性的多層結構且增加或減少層的數,藉此能夠控制反射率。又,布拉格反射層中的選擇反射通常控制多層構造中的各個層的厚度,藉此能夠選擇反射波長。 作為布拉格反射層的一例,例如能夠交替地積層幾十層氧化矽與五氧化鈮的薄膜來製作。又,亦能夠藉由積層多層高分子薄膜來製作。市售品中,能夠使用Sumitomo 3M Limited製的多層反射薄膜“ESR”等。 作為介電質多層膜,例如較佳地舉出波長Tbnm~波長Tb+200nm的光的透射率為80%以上並且波長400nm~波長Tbnm的光的透射率為10%以下者,波長Tbnm~波長Tb+200nm的光的透射率為90%以上並且波長400nm~波長Tbnm的光的透射率為5%以下為更佳。 藉由本揭示之積層體具有介電質多層膜,認為進一步抑制來自於可見光之干擾的產生。
(固體攝像元件) 本揭示之固體攝像元件具有上述之本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體。作為本揭示之固體攝像元件的結構,只要為具有本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體之結構且作為固體攝像元件而發揮功能之結構則並無特別限定,但是例如可舉出如以下的結構。
為如下結構:在支撐體上具有包括構成固體攝像元件(CCD影像感測器、CMOS影像感測器等)的受光區域之複數個光二極體及多晶矽等之傳輸電極,在光二極體及傳輸電極上具有僅開口光二極體的受光部之由鎢等構成之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整面及光二極體受光部的方式形成之由氮化矽等構成之器件保護膜,在器件保護膜上具有本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體之結構。另外,亦可以為如下結構:在器件保護膜上且本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體的下部(與支撐體鄰近之一側)具有聚光機構(例如為顯微透鏡等。以下相同)之結構或在本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體具有聚光機構之結構等。
(感測器) 本揭示之感測器(光學感測器,較佳為紅外線感測器)包含上述之本揭示之硬化膜、本揭示之紅外線透射濾波器或本揭示之積層體。作為紅外線感測器的結構,只要為作為紅外線感測器而發揮功能之結構則並無特別限定。以下,使用圖式對本揭示之紅外線感測器的一實施形態進行說明。
圖1中,符號110為固體攝像元件。設置於固體攝像元件110上之攝像區域具有紅外線截止濾波器111及紅外線透射濾波器114。又,在紅外線截止濾波器111上積層有濾色器112。在濾色器112及紅外線透射濾波器114的入射光hν側配置有顯微透鏡115。以覆蓋顯微透鏡115的方式形成有平坦化層116。
紅外線截止濾波器111為透射可見光線區域的光(例如,波長400~700nm的光)且遮蔽紅外區域的光之過濾器。濾色器112為形成有透射吸收可見區域中的既定波長的光之像素之濾色器,並無特別限定,能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如可使用形成有紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的像素之濾色器等。例如能夠參閱日本特開2014-043556號公報的0214~0263段的記載,該內容被編入到本說明書中。紅外線透射濾波器114為具有可見光線遮蔽性且透射既定波長的紅外線之過濾器,由具有上述之分光特性之本揭示之膜或積層體構成。
圖1所示之紅外線感測器中,還可以在平坦化層116上配置有與紅外線截止濾波器111不同的紅外線截止濾波器(其他紅外線截止濾波器)。作為其他紅外線截止濾波器,可舉出具有含有銅之層和/或介電質多層膜之濾波器等。關於該等詳細內容可舉出上述者。又,作為其他紅外線截止濾波器,亦可以使用雙頻帶通濾波器。
又,圖1所示之實施形態中,濾色器112設置於比紅外線截止濾波器111更靠入射光hν側,但是亦可以側來替換紅外線截止濾波器111與濾色器112的順序將紅外線截止濾波器111設置於比濾色器112更靠入射光hν。
又,圖1所示之實施形態中,紅外線截止濾波器111與濾色器112相鄰而積層,但是兩個過濾器無需相鄰,亦可以在其之間設置有其他層。
又,圖1所示之實施形態中,還可以包含具有與紅外線透射濾波器114不同之分光特性之其他紅外線透射濾波器。
圖2所示之紅外線感測器為本揭示之紅外線感測器的另一實施形態,該紅外線感測器在固體攝像元件110的攝像區域具有紅外線透射濾波器114及與紅外線透射濾波器114不同之第2的紅外線透射濾波器120。並且,紅外線透射濾波器114及第2的紅外線透射濾波器120的入射光hν側配置有顯微透鏡115。以覆蓋顯微透鏡115之方式形成有平坦化層116。 圖2所示之紅外線感測器中,作為第2的紅外線透射濾波器120,亦可以具有2種以上具有不同之分光特性之紅外線透射濾波器。
(圖像顯示裝置) 本揭示之膜或積層體亦能夠用於液晶顯示裝置或有機電致發光(有機EL)顯示裝置等圖像顯示裝置。關於顯示裝置的定義或各顯示裝置的詳細內容,例如記載於“電子顯示器器件(佐佐木 昭夫著、Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd. 1990年發行)”、“顯示器器件(伊吹 順章著、Sangyo Tosho PublishingCo., Ltd.平成元年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示器技術(內田 龍男編集、Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd. 1994年發行)”。本揭示能夠應用之液晶顯示裝置的類型並無特別限制,例如能夠應用於上述“下一代液晶顯示器技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。
圖像顯示裝置可以為作為顯示元件具有白色有機EL元件之圖像顯示裝置。作為白色有機EL元件,串聯結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構,記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修、“有機EL技術開發的最前線-高亮度・高精度・長壽命化・技術知識冊-”、技術資訊協會、326-328頁、2008年等。由有機EL元件發光之白色光的光譜在藍色區域(430nm-485nm)、綠色區域(530nm-580nm)及黃色區域(580nm-620nm)具有強的極大發光峰值為較佳。除了該等發光峰值以外,還在紅色區域(650nm-700nm)具有極大發光峰值為更佳。 [實施例]
以下,藉由實施例對本揭示進行更具體地說明,但是本發明只要不脫離其宗旨,則並不限定於以下實施例。另外,只要沒有特別說明,“份”、“%”為質量基準。
(實施例1~79及比較例1~6) <可見吸收分散液、紅外吸收分散液的製備> 各實施例或比較例中,以下述表1~表29中所記載的組成製備了可見吸收分散液和/或紅外吸收分散液。 例如,實施例1中,製備了可見吸收分散液R1、Y1、B1、紅外吸收分散液IR1及IR2共計5個分散液。 具體而言,使用0.3mm直徑的氧化鋯微珠,藉由珠磨(附減壓機構的高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製))混合分散3小時,分別製備了各實施例或比較例中的可見吸收分散液和/或紅外吸收分散液。 表1~表29中,“可見顏料”的欄中記載了所使用之可見光吸收化合物的種類及含量,“可見衍生物”的欄中記載了所使用之顏料衍生物的種類及含量,“分散劑”的欄中記載了所使用之分散劑的種類及含量,“溶劑”的欄中記載了所使用之溶劑的種類及含量。 又,表1~表29中,“紅外顏料”的欄中記載了所使用之其他紅外線吸收劑的種類及含量,“紅外衍生物”的欄中記載了所使用之顏料衍生物的種類及含量。 另外,各表中所記載的可見吸收分散液及紅外吸收分散液中的各成分的含量為製備最終硬化性組成物時的硬化性組成物中的含量。 又,表1~表29中,“-”的記載表示未使用相應之化合物。
<硬化性組成物的製備> 各實施例或比較例中,將下述表1~表29中所記載的成分混合成各表中所記載的組成(質量份)來製備了硬化性組成物。 具體而言,藉由混合所製備之上述可見吸收分散液、上述紅外吸收分散液、可見染料、紅外染料(紅外線吸收劑)、樹脂、聚合性單體(硬化性化合物)、聚合起始劑、添加劑、聚合抑制劑(polymerization inhibitor)、界面活性劑及溶劑來進行了製備。
[表1]
級別名 實施例1 實施例2 實施例3
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R2 Y1 B1 R1 Y2 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-2 VP-3 VP-5 VP-1 VP-4 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 17.1 25.4
效果 外光 4 3 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表2]
級別名 實施例4 實施例5 實施例6
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B2 RY1 B1 RY2 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-6 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 1.2 0.6 1.2 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-2 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 18.4 9.2 8.6 9.8 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 26.2 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表3]
級別名 實施例7 實施例8
可見吸收分散液 分散液名 RYB1 R1 Y1 B1 V1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-7
重量份 2 2 2 1 2 2 1
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 1.8 0.3 0.6 0.6 0.3
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 27.6 4.6 9.2 9.2 4.6
可見染料 種類 - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - -
極大吸收波長 - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - -
重量份 8 8 0 8 8 0 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0
添加劑 種類 - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 0
合計 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2
半值波長 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 25.8
效果 外光 4 4
高濕靈敏度 A A
角度依賴性 4 4
低背化 A A
耐光性 4 4
[表4]
級別名 實施例9 實施例10 實施例11
可見吸收分散液 分散液名 RYBV1 Bk-1 - Bk-2 VI
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-7 VP-8 - VP-9 VP-3
重量份 1 2 2 1 6 0 5 1
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-3 VS-2 - VS-2 VS-2
重量份 0.1 0.2 0.2 0.1 0.6 0 0.5 0.1
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1
重量份 1.8 1.8 0 1.5 0.3
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1
重量份 27.6 27.6 0 23 4.6
可見染料 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - - IR1 IR2 IR1 IR2
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - - IP-1 IP-2 IP-1 IP-2
極大吸收波長 - - - - - - - -
重量份 2 2 0 0 2 2 2 2
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - - IS-1 IS-2 IS-1 IS-2
重量份 0.4 0.4 0 0 0.4 0.4 0.4 0.4
分散劑 種類 D-1 D-1 - - D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 1.6 1.6 0 0 1.6 1.6 1.6 1.6
溶劑 種類 S-1 S-1 - - S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 8 8 0 0 8 8 8 8
紅外染料 種類 ID-2 - - - 1D-2 - ID-2 -
極大吸收波長 1007 - - - 1007 - 1007 -
重量份 1.5 0 0 0 1.5 0 1.5 0
樹脂 種類 B-2 - - - B-2 - B-2 -
重量份 0.32 0 0 0 0.32 0 0.32 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - - M-1 M-2 M-1 M-2
重量份 0.48 0.48 0 0 0.48 0.48 0.48 0.48
聚合起始劑 種類 I-1 - - - I-1 - I-1 -
重量份 0.8 0 0 0 0.8 0 0.8 0
添加劑 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - - In-1 - In-1 -
重量份 0.003 0 0 0 0.003 0 0.003 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - - Su-1 - Su-1 -
重量份 0.025 0 0 0 0.025 0 0.025 0
溶劑 種類 S-1 - - - S-1 - S-1 -
重量份 36.4 0 0 0 36.4 0 36.4 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 25.8 21.6 40
效果 外光 4 4 5
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表5]
級別名 實施例12 實施例13 實施例14
可見吸收分散液 分散液名 RYB1 RYB1 - -
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 - -
重量份 2 2 2 2 2 2 0 0
可見衍生物 種類 VS-1 - - - - - - -
重量份 0.6 0 0 0 0 0 0 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - -
重量份 1.8 1.8 0 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - -
重量份 27.6 28.2 0 0
可見染料 種類 - - - - - - VD-1 -
重量份 0 0 0 0 0 0 6 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2
極大吸收波長 - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8
紅外染料 種類 ID-2 - - 1D-2 - - ID-2 -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 -
重量份 0.32 0 0 0.47 0 0 0.92 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2
重量份 0.48 0.48 0 0.70 0.70 0 1.38 1.38
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0
添加劑 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 -
重量份 36.4 0 0 35.8 0 0 64 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 21.9
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表6]
級別名 實施例15 實施例16 實施例17
可見吸收分散液 分散液名 Y1 - R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-3 - VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 0 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-2 - VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 - D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 - S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 0 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 VD-1 - - - - - - -
重量份 5 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 IR3 IR2 - IR4 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 IP-3 IP-2 - IP-4 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - -
重量份 2 2 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 IS-5 IS-2 - IS-6 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.47 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.70 0.70 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - S-1 - - S-1 - -
重量份 54.8 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 40.1 35.8
遮蔽度 22.8 25.0 21.5
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表7]
級別名 實施例18 實施例19 實施例20
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR5 IR2 - IR1 IR2 - IR2 - -
紅外顏料 種類 IP-5 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-2 - -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 0 0
紅外衍生物 種類 IS-7 IS-2 - IS-3 IS-2 - IS-2 - -
重量份 0.4 0.4 0 0 0.4 0 0.4 0 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 - -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 0 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 - -
重量份 8 8 0 8.4 8 0 8 0 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 ID-7 -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 2 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.42 0 0 0.82 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.63 0.63 0 1.23 1.23 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.0 0 0 44.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 28.4 43.2 45.4
遮蔽度 23.0 24.8 20.4
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表8]
級別名 實施例21 實施例22 實施例23
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-3 - - ID-4 - - ID-5 - -
極大吸收波長 1104 - - 1156 - - 1176 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1200 1240 1270
吸光度比 23.1 30.2 22.0
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表9]
級別名 實施例24 實施例25 實施例26
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-8 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1104 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-1 - - B-1 B-2 -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.16 0.16 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1200 1100 1100
吸光度比 23.1 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表10]
級別名 實施例27 實施例28 實施例29
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-3 - - M-1 - - M-2 - -
重量份 0.96 0 0 0.96 0 0 0.96 0 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表11]
級別名 實施例30 實施例31 實施例32
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-4 - - M-3 M-1 - M-1 M-4 -
重量份 0.96 0 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表12]
級別名 實施例33 實施例34 實施例35
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-2 - - I-3 - - I-2 I-3 -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.4 0.4 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表13]
級別名 實施例36 實施例37 實施例38
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.17 0 0 0.27 0 0 0.27 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.25 0.25 0 0.40 0.40 0 0.40 0.40 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 A-1 - - A-2 - - A-3 - -
重量份 0.6 0 0 0.2 0 0 0.2 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 5 5
[表14]
級別名 實施例39 實施例40 實施例41
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - - - - B-2 - -
重量份 0.27 0 0 0 0 0 0.22 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - - - - M-1 M-2 -
重量份 0.40 0.40 0 0 0 0 0.33 0.33 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - - - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 A-4 - - A-4 - - A-1 A-2 -
重量份 0.2 0 0 2.5 0 0 0.3 0.1 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.0 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 5 5
[表15]
級別名 實施例42 實施例43 實施例44
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.22 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.33 0.33 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 A-1 A-2 A-3 - - - - - -
重量份 0.2 0.1 0.1 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-2 - - In-1 In-2 -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.0015 0.0015 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 5 4 4
[表16]
級別名 實施例45 實施例46 實施例47
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-2 S-2 S-2
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-2 S-2 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-2 - - Su-1 Su-2 - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.0125 0.0125 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-2 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表17]
級別名 實施例48 實施例49 實施例50 實施例51
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 - - - -
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 - - - -
重量份 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 - - - -
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0 0 0 0
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 - - - -
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0 0 0 0
溶劑 種類 S-3 S-3 S-3 S-1 S-1 S-1 - - - -
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 0 0 0 0
可見染料 種類 - - - - - - VD-1 - VD-1 -
重量份 0 0 0 0 0 0 7.2 0 8.4 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 IR1 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2.4 2.4 2.8 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.48 0.48 0.56 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.92 1.92 2.24 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 9.6 9.6 11.2 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - ID-2 ID-7
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - 1007 -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.8 0 2.1 2.8
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - B-2 -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0.14 0 0.07 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 M-1 M-2
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0.21 0.21 0.10 0.10
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - I-1 -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0.8 0
添加劑 種類 - - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - In-1 -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0.003 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - Su-1 -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0.025 0
溶劑 種類 S-3 - - S-1 S-2 - S-1 - S-1 -
重量份 36.4 0 0 18.2 18.2 0 60.8 0 68.8 0
合計 100.0 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 1.6 1.4
半值波長 1100 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 68.9 68.9
遮蔽度 24.8 24.8 21.9 21.9
效果 外光 4 4 4 4
高濕靈敏度 A A A A
角度依賴性 4 4 4 4
低背化 A A A A
耐光性 4 4 4 4
[表18]
級別名 實施例52 實施例53 實施例54
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 vp-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 1 1 1 0.4 0.4 0.4 0.04 0.04 0.04
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.1 0.1 0.1 0.04 0.04 0.04 0.004 0.004 0.004
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.3 0.3 0.12 0.12 0.12 0.012 0.012 0.012
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 4.3 4.6 4.6 1.84 1.84 1.84 0.184 0.184 0.184
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 1 1 0 0.4 0.4 0 0.04 0.04 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.2 0.2 0 0.08 0.08 0 0.008 0.008 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 0.8 0.8 0 0.32 0.32 0 0.032 0.032 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 4 4 0 1.6 1.6 0 0.16 0.16 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 0.75 0 0 0.3 0 0 0.03 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 2.48 0 0 3.90 0 0 4.70 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 3.72 3.72 0 5.85 5.85 0 7.06 7.06 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 58.5 0 0 71.28 0 0 79.1 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 4 10 100
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表19]
級別名 實施例55 實施例56 實施例57
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 1 2 2 2 1 2 2 2 1
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.3 0.6 0.6 0.6 0.3 0.6 0.6 0.6 0.3
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 4.6 9.2 9.2 9.2 4.6 9.2 9.2 9.2 4.6
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.67 0 0 0.67 0 0 0.67 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 1.00 1.00 0 1.00 1.00 0 1.00 1.00 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 41 0 0 41 0 0 41 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 18.2 24.8 14.9
效果 外光 3 4 3
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表20]
級別名 實施例58 實施例59 實施例60
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 1 2 0 2 1 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.2 0.4 0 0.4 0.2 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 0.8 1.6 0 1.6 0.8 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 4 8 0 8 4 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 0.75 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.82 0 0 0.82 0 0 0.51 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 1.23 1.23 0 1.23 1.23 0 0.76 0.76 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 40.4 0 0 40.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1085
吸光度比 43.2 43.2 12.6
遮蔽度 22.7 17.9 12.6
效果 外光 4 3 3
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表21]
級別名 實施例61 實施例62 實施例63
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.13 0 0 0.64 0 0 0.22 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.57 0.57 0 0.32 0.32 0 0.33 0.33 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 1.2 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表22]
級別名 實施例64 實施例65 實施例66
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 1 1 1 0.2 0.2 0.2
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 8.8 8.8 8.8 9.6 9.6 9.6
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.42 0 0 0.01 0 0 0.62 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 0.63 0.63 0 0.03 0.03 0 0.93 0.93 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.4 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 37.6 0 0 35.2 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表23]
級別名 實施例67 實施例68
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 2.4 2.4 0 0.4 0.4 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 7.2 7.2 0 9.2 9.2 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - -
重量份 0.92 0 0 0.92 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 1.38 1.38 0 1.38 1.38 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - -
重量份 34 0 0 34 0 0
合計 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2
半值波長 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8
效果 外光 4 4
高濕靈敏度 A A
角度依賴性 4 4
低背化 A A
耐光性 4 4
[表24]
級別名 實施例69 實施例70 實施例71
可見吸收分散液 分散液名 - - - - - - - - -
可見顏料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
可見衍生物 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
分散劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
溶劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
可見染料 種類 VD-1 - - VD-1 - - VD-1 - -
重量份 6 0 0 6 0 0 6 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 - - - - - - - - -
紅外顏料 種類 - - - - - - - - -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外衍生物 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
分散劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
溶劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外染料 種類 ID-1 ID-2 ID-7 ID-1 ID-2 ID-7 ID-1 ID-2 ID-7
極大吸收波長 - 1007 - - 1007 - - 1007 -
重量份 2 1.5 2 2 1.5 2 2 1.5 2
樹脂 種類 B-3 - - B-4 - - B-5 - -
重量份 2.08 0 0 2.08 0 0 2.08 0 0
聚合性單體 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合起始劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
界面活性劑 種類 Su-2 - - Su-2 - - Su-2 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-4 - - S-4 - - S-4 - -
重量份 86.4 0 0 86.4 0 0 86.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 4 4 4
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表25]
級別名 實施例72 實施例73
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 RYBV1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-7
重量份 2 2 2 1 2 2 1
可見衍生物 種類 VS-4 VS-5 VS-6 VS-4 VS-5 VS-6 VS-6
重量份 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.1
分散劑 種類 D-2 D-2 D-2 D-2
重量份 0.6 0.6 0.6 1.8
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 27.6
可見染料 種類 - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - -
極大吸收波長 - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 0
紅外衍生物 種類 IS-4 IS-4 - IS-4 IS-4 - -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0
分散劑 種類 D-2 D-2 - D-2 D-2 - -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - -
重量份 8 8 0 8 8 0 0
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - - -
重量份 1.5 0 0 1.5 0 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - -
重量份 0.32 0 0 0.32 0 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - -
重量份 0.48 0.48 0 0.48 0.48 0 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0
添加劑 種類 - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 0
合計 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2
半值波長 1100 1100
吸光度比 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8
效果 外光 4 4
高濕靈敏度 A A
角度依賴性 4 4
低背化 A A
耐光性 4 4
[表26]
級別名 實施例74 實施例75 實施例76
可見吸收分散液 分散液名 RBYIR1 Bk-3 - R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 - - VP-10 - VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 0 0 6 0 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 - - - - VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0 0 0 0 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 - - - - - D-1 - D-1 D-1 D-1
重量份 0 0 0 0 0 1.8 0 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 - - - - - S-1 - S-1 S-1 S-1
重量份 0 0 0 0 0 28.2 0 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 - - - IR1 IR2 IR1 IR2 IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 - - - IP-1 IP-2 IP-1 IP-2 IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 2 2 2 2 2 2 0
紅外衍生物 種類 - - - IS-1 IS-2 IS-1 IS-2 IS-1 IS-2 -
重量份 0 0 0 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 -
重量份 6 1.6 1.6 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 -
重量份 32.6 8 8 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - - - - ID-2 - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - - - 1007 - 1007 - -
重量份 1.5 0 0 0 0 1.5 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - - - B-2 - B-2 - -
重量份 0.07 0 0 0 0 0.47 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-2 - M-1 M-2 M-1 M-2 -
重量份 0.10 0.66 0 0.10 0 0.70 0.70 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - - - I-1 - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0 0 0.8 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - - - In-1 - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0 0 0.003 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - - - Su-1 - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0 0 0.025 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - - - S-1 - S-1 - -
重量份 46.7 0 0 0 0 35.8 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1100
吸光度比 43.2 12.5 43.2
遮蔽度 24.8 12.5 24.8
效果 外光 4 3 5
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 A 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表27]
級別名 實施例77 實施例78 實施例79
可見吸收分散液 分散液名 - - R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 - - VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 0 0 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 - - VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0 0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 - - D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0 0 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 - - S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 0 0 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - - - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-2 IP-2 - - - IP-2 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - -
重量份 2 2 0 0 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-2 IS-2 - - - IS-2 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - - - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 0 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - - - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 0 0 8 8 0
紅外染料 種類 ID-2 - ID-2 - - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - 1007 - - 1007 - -
重量份 1.5 0 1.5 0 0 0.2 0 0
樹脂 種類 B-2 - B-2 - - B-2 - -
重量份 2.42 0 2.32 0 0 0.64 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 3.63 3.63 3.48 3.48 0 0.96 0.96 0
聚合起始劑 種類 I-1 - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - S-1 - - S-1 - -
重量份 64 0 52.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 1100 1100 1055
吸光度比 43.2 43.2 5.1
遮蔽度 2.4 1.8 5.1
效果 外光 3 3 3
高濕靈敏度 A A A
角度依賴性 4 4 3
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表28]
級別名 比較例1 比較例2 比較例3
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1 R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5 VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 2 2 2 2 2 2
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3 VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
可見染料 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 - IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 - IP-2 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0 2 2 0
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 - D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 - S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0 8 8 0
紅外染料 種類 - - - - - - ID-6 - -
極大吸收波長 - - - - - - 1311 - -
重量份 0 0 0 0 0 0 1.5 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - - B-2 - -
重量份 0.69 0 0 0.69 0 0 0.32 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 - M-1 M-2 -
重量份 1.04 1.04 0 1.04 1.04 0 0.48 0.48 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 0 36.4 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 2
半值波長 965 965 1320
吸光度比 43.2 43.2 43.2
遮蔽度 24.8 24.8 24.8
效果 外光 2 3 4
高濕靈敏度 A A B
角度依賴性 4 1 4
低背化 A A A
耐光性 4 4 4
[表29]
級別名 比較例4 比較例5 比較例6
可見吸收分散液 分散液名 R1 Y1 B1 Bk-4 - R1 Y1 B1
可見顏料 種類 VP-1 VP-3 VP-5 VP-11 - VP-1 VP-3 VP-5
重量份 2 2 2 6 0 0.016 0.016 0.016
可見衍生物 種類 VS-1 VS-2 VS-3 VS-2 - VS-1 VS-2 VS-3
重量份 0.2 0.2 0.2 0.6 0 0.0016 0.0016 0.0016
分散劑 種類 D-1 D-1 D-1 D-1 - D-1 D-1 D-1
重量份 0.6 0.6 0.6 1.8 0 0.0048 0.0048 0.0048
溶劑 種類 S-1 S-1 S-1 S-1 - S-1 S-1 S-1
重量份 9.2 9.2 9.2 27.6 0 0.0736 0.0736 0.0736
可見染料 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
紅外吸收分散液 分散液名 IR1 IR2 - IR1 IR2 IR1 IR2 -
紅外顏料 種類 IP-1 IP-2 - IP-1 IP-2 IP-1 IP-2 -
極大吸收波長 - - - - - - - -
重量份 2 2 0 2 2 0.016 0 0.016
紅外衍生物 種類 IS-1 IS-2 - IS-1 IS-2 IS-1 IS-2 -
重量份 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0.0032 0 0.0032
分散劑 種類 D-1 D-1 - D-1 D-1 D-1 D-1 -
重量份 1.6 1.6 0 1.6 1.6 0.0128 0 0.0128
溶劑 種類 S-1 S-1 - S-1 S-1 S-1 S-1 -
重量份 8 8 0 8 8 0.064 0 0.064
紅外染料 種類 ID-2 - - ID-2 - ID-2 - -
極大吸收波長 1007 - - 1007 - 1007 - -
重量份 0.1 0 0 1.5 0 0 0 0
樹脂 種類 B-2 - - B-2 - B-2 - -
重量份 0.67 0 0 0.32 0 4.76 0 0
聚合性單體 種類 M-1 M-2 - M-1 M-2 M-1 M-2 -
重量份 1.00 1.00 0 0.48 0.48 7.14 7.14 0
聚合起始劑 種類 I-1 - - I-1 - I-1 - -
重量份 0.8 0 0 0.8 0 0.8 0 0
添加劑 種類 - - - - - - - -
重量份 0 0 0 0 0 0 0 0
聚合抑制劑 種類 In-1 - - In-1 - In-1 - -
重量份 0.003 0 0 0.003 0 0.003 0 0
界面活性劑 種類 Su-1 - - Su-1 - Su-1 - -
重量份 0.025 0 0 0.025 0 0.025 0 0
溶劑 種類 S-1 - - S-1 - S-1 - -
重量份 36.4 0 0 36.4 0 79.7 0 0
合計 100.0 100.0 100.0
介電質
目標膜厚 2 2 125
半值波長 1050 1215
吸光度比 4.0 4.6
遮蔽度 4 4.6
效果 外光 2 無法測量 4
高濕靈敏度 A 無法測量 A
角度依賴性 2 無法測量 4
低背化 A 無法測量 B
耐光性 4 4 4
表1~表29中,由符號記載之化合物的詳細內容為如下述。
〔可見顏料(可見光吸收化合物)〕 VP-1:C.I.顏料紅254 VP-2:C.I.顏料紅122 VP-3:C.I.顏料黃139 VP-4:C.I.顏料黃185 VP-5:C.I.顏料藍15:6 VP-6:C.I.顏料藍16 VP-7:C.I.顏料紫23 VP-8:Irgaphor Black X11(BASF公司製) VP-9:C.I.顏料黑32 VP-10:Si單體粒子 VP-11:C.I.顏料黑 7
〔可見衍生物(顏料衍生物)〕 VS-1:C.I.顏料紅254-SO 3H衍生物 VS-2:C.I.顏料黃139-SO 3H衍生物 VS-3:C.I.顏料藍15:6-SO 3H衍生物 VS-4:C.I.顏料紅254-NH 2衍生物 VS-5:C.I.顏料黃139-NH 2衍生物 VS-6:C.I.顏料藍15:6-NH 2衍生物
〔分散劑〕 D-1:下述結構的化合物 D-2:下述結構的化合物
[化學式42]
〔溶劑〕 S-1:PGMEA(丙二醇單甲醚乙酸酯) S-2:PGME(丙二醇單甲醚) S-3:環戊酮(Cyclopentanone)
〔可見染料(可見光吸收化合物)〕 VD-1:RDW-K01(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation)
〔紅外顏料(其他紅外線吸收劑)〕 IP-1:下述結構的化合物 IP-2:下述結構的化合物 IP-3:下述結構的化合物 IP-4:下述結構的化合物 IP-5:下述結構的化合物
[化學式43]
[化學式44]
[化學式45]
〔紅外衍生物(顏料衍生物)〕 IS-1:下述結構的化合物 IS-2:下述結構的化合物 IS-3:下述結構的化合物 IS-4:下述結構的化合物 IS-5:下述結構的化合物 IS-6:下述結構的化合物 IS-7:下述結構的化合物
[化學式46]
[化學式47]
[化學式48]
[化學式49]
[化學式50]
[化學式51]
〔紅外染料(紅外線吸收劑)〕 ID-1:下述結構的化合物(極大吸收波長:902nm) ID-2:下述結構的化合物(極大吸收波長:1,007nm) ID-3:下述結構的化合物(極大吸收波長:1,104nm) ID-4:下述結構的化合物(極大吸收波長:1,156nm) ID-5:下述結構的化合物(極大吸收波長:1,176nm) ID-6:下述結構的化合物(極大吸收波長:1,311nm) ID-7:ST7/4 (Syntech公司製) ID-8:CIR-RL (Japan Carlit Co., Ltd.製)(極大吸收波長:1,104nm)
[化學式52]
[化學式53]
〔樹脂〕 B-1:下述結構的化合物 B-2:下述結構的化合物 B-3:ARTON F4520(JSR CORPORATION製) B-4:ARTON D4540(JSR CORPORATION製) B-5:Neoprim S-200(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.製)
[化學式54]
〔聚合性單體(硬化性化合物)〕 M-1:下述結構的化合物 M-2:下述結構的化合物 M-3:A-DPH(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製) M-4:A-BPE-10(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製)
[化學式55]
〔聚合性起始劑〕 I-1:IRGACURE OXE 01(BASF公司製) I-2:IRGACURE 369(BASF公司製) I-3:NCI-930 (ADEKA Corporation製)
〔添加劑〕 A-1:下述結構的化合物 A-2:AO-80 (ADEKA Corporation製) A-3:LA-82 (ADEKA Corporation製) A-4:OGSOL PG-100(Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.製)
[化學式56]
〔聚合抑制劑(polymerization inhibitor)〕 In-1:對甲氧基苯酚 In-2:1,2-二甲氧基苯酚
〔聚合抑制劑(polymerization inhibitor)〕 Su-1:Megafac F-781F(DIC CORPORATION CO., LTD.製) Su-2:Megafac F-554F(DIC CORPORATION CO., LTD.製)
(評價) <硬化膜的製作> 以下示出各實施例或比較例中進行之硬化膜的製作方法的一例,但是本揭示之硬化膜並不限定於此。 例如,藉由下述成膜方法對除了實施例69~71之各實施例或比較例中所得到之硬化性組成物進行了成膜。 以後烘烤後的膜厚成為上述表中所記載的目標膜厚(單位:μm)的值的方式,將各組成物塗佈於支撐體上,接著使用加熱板在100℃下加熱了120秒鐘。 接著,使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製),使用任意尺寸的光罩,以成為所期望的圖案尺寸之曝光量對塗佈後的硬化性組成物(塗佈膜)進行了曝光。 之後,將形成有經曝光之塗佈膜之基板載置於旋轉・噴淋顯影機(DW-30型、CHEMITRONICS CO.,Ltd.製)的水平轉台上,使用CD-2060(氫氧化四甲基銨水溶液、FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製)在23℃下進行60秒鐘旋覆浸沒顯影,形成了硬化膜。 藉由純水對形成有硬化膜的圖案之基板進行沖洗處理,之後進行了旋轉乾燥。另外,使用200℃的加熱板進行300秒鐘加熱處理(後烘烤),製造了硬化膜。
關於實施例69~71,藉由相同的方法進行了塗佈・加熱之後,使用加熱板在220℃下進行300秒鐘加熱處理,藉此形成了硬化物層。 接著,在硬化物層上塗佈正型光刻膠「FHi622BC”(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製),在110℃下進行1分鐘預烘烤,形成了膜厚3.0μm的光阻劑層。 接著,使用i射線步進機(Canon Inc.製)以200mJ/cm 2的曝光量對光阻劑層進行圖案曝光,接著,在光阻劑層的溫度或環境溫度成為90℃之溫度下進行了1分鐘加熱處理 。之後,使用顯影液“FHD-5”(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製)進行1分鐘的顯影處理,進而在110℃下實施1分鐘的後烘烤處理,形成了光阻圖案。 接著,將光阻圖案作為蝕刻遮罩,按以下順序進行了硬化物層的乾式蝕刻。 藉由乾式蝕刻裝置(Hitachi High-Technologies Corporation製、U-621),RF功率:800W、天線偏壓:400W、晶圓偏壓:200W、腔室的內部壓力:4.0Pa、基板溫度:50℃、將混合氣體的氣體種類及流量設為CF 4:80mL/min、O 2:40mL/min、Ar:800mL/min,實施了80秒鐘的第1段階的蝕刻處理。 接著,藉由相同的蝕刻腔室,RF功率:600W、天線偏壓:100W、晶圓偏壓:250W、腔室的內部壓力:2.0Pa、基板溫度:50℃、將混合氣體的氣體種類及流量設為N 2:500mL/min、O 2:50mL/min、Ar:500mL/min(N 2/O 2/Ar=10/1/10),實施了28秒鐘的第2段階蝕刻處理、過度蝕刻處理。 在上述條件下進行了乾式蝕刻之後,使用光刻膠剝離液“MS230C”(FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製)實施了120秒鐘剝離處理而去除抗蝕劑,進而實施了基於純水之清洗、旋轉乾燥。之後,在100℃下進行2分鐘的脫水烘烤處理,製造了實施了所期望的圖案化之硬化膜。
使用上述成膜法,在國際公開第2017/159130號的實施例1的基板11與透鏡17之間製作硬化膜,製作了附硬化膜的感測器。 關於“介電質”的欄中記載為“有”之實施例,在基板11上蒸鍍介電質多層膜,進而藉由上述成膜法製作硬化膜,形成透鏡17,製作了感測器。
<半值波長、吸光度比及遮蔽度的測量> 各實施例或比較例中,對所得到之硬化膜進行了半值波長、吸光度比及遮蔽度的測量。 具體而言,使用紫外可見近紅外分光光度計(Hitachi High-Technologies Corporation製U-4100),對各實施例或比較例中所得到之硬化膜進行了半值波長(上述波長Tb)、吸光度比(上述A/C)及遮蔽度(上述A’/C)的測量。 測量結果分別記載於表1~表29中。
<來自於可見光之干擾的測量> 暗室中設置有2個在波長400nm~波長2,000nm的範圍具有均等的光擴散性能之白色擴散板。 對其中一個白色擴散板照射對AM1.5G條件的波長300nm~波長400nm區域與比波長800nm更長的波長區域進行遮蔽之光,對另一個照射了從具有1.0μW/cm 2的發光面強度及預定的波長之紅外LED(light emitting diode)光源發射之光。關於紅外LED光源的波長,具體而言,實施例21~24為1300nm,實施例79為1100nm,其他為1200nm。 之後,使用所製作之攝像元件拍攝兩個擴散板的同時,夾持未從AM1.5G條件改變光譜形狀之減光板,藉此降低發光強度。 與兩個擴散板的訊號強度相比,記錄AM1.5G側的強度Iv實現紅外LED側的強度I的1/10之減光率,藉由下述評價基準進行了評價。評價結果記載於表1~表29的“外光”的欄中。
〔評價基準〕 5:以減光率0%實現 4:以減光率90%實現 3:以減光率99%實現 2:以減光率99.9%實現 1:即使以減光率99.9%亦無法實現 上述試驗結果中,數值(1~5)愈大,結果愈良好。 本試驗結果良好之組成物被認為即使例如在太陽光的存在下亦能夠獲得來自於可見光之干擾(外光干擾)少的紅外線圖像。
<高濕靈敏度的評價> 使用上述“硬化膜的製作”中所製作之實施例之硬化性組成物之感測器(具備本揭示之硬化膜之感測器)中,在溫度20℃/相對濕度95%的空間下拍攝300m處的目的波長的目標的圖像與在溫度20℃/相對濕度10%的空間下拍攝300m處的目標的圖像相同(A判定)。 相對於此,使用比較例3的組成物之感測器中,在高濕度下顯著地發現了圖像的殘影(B判定)。具體而言,使用比較例3的組成物之感測器中,與在溫度20℃/相對濕度10%的空間在拍攝300m處的目標的圖像相比,在溫度20℃/相對濕度95%的空間下拍攝300m處的目的波長的目標的圖像像的殘影顯著。 使用本試驗結果良好之(A判定)硬化性組成物之感測器能夠獲得很難依賴於濕度且良好的圖像。
<角度依賴性的評價> 從上述“硬化膜的製作”中所製作之各實施例或比較例中的感測器的受光面的法線方向,從0度及30度照射波長400nm~波長1,800nm的波長的光,獲得了每個入射角度的訊號。 使用紫外可見近紅外分光光度計(Hitachi High-Technologies Corporation製 U-4100),對上述訊號測量半值寬,得到了半值寬的變化(0度中的半值寬與30度中的半值寬之差的絕對值)。按照下述評價基準評價角度依賴性,評價結果記載於表1~表29中。
(評價基準) 5:半值寬完全不變 4:半值寬的變化小於10nm 3:半值寬的變化為10nm~20nm 2:半值寬的變化為20nm~30nm 1:半值寬的變化超過30nm 上述試驗結果中,數值(1~5)愈大,結果愈良好。 本試驗良好之組成物能夠獲得在圖像的中心部及端部很難產生靈敏度差且良好的圖像。
<低背化的評價> 各實施例或比較例中,藉由上述方法在玻璃基板上製作各組成物膜(硬化膜),針對存在該等膜的圖案之部位及不存在該等膜的圖案之部位進行了基於下述觸感之評價。 試驗人員為5名以上的20多歲,試驗人員用慣用手的食指觸摸經提示之膜而非肉眼觀察。試驗人員被指示僅對刺激片沿垂直方向施加力而不進行跟蹤動作。施加之力始終顯示於液晶顯示器上,將試驗人員本身施加之力調節成1N。 試驗人員強制性回答了兩種是否在接觸表面有凹凸。在試行各實驗之前,使基板在恆溫板(日伸理化製 NHP-45N)上保溫到32℃,以免熱量的移動成為凹凸感的原因。關於試行,對各基板均進行了10次。按照下述評價基準評價了低背化,評價結果記載於表1~表29中。
(評價基準) A:存在凹凸之回答率為50%以下 B:存在凹凸之回答率超過50% 本試驗為良好(A)之組成物膜被認為即使導入到感測器亦很難對有意的高背化帶來影響。
<耐光性的評價> 各實施例或比較例中,藉由上述方法在玻璃基板上形成硬化膜,放入耐光試驗機(照度1萬Lx、溫度50℃、相對濕度50%)6個月,實施了耐光性評價。 關於耐光性評價前後的膜,測量波長400nm~波長1,300nm的光的透射率T%,求出該差量之ΔT%=|T%(耐光性試驗前)-T%(耐光性試驗後)|來評價了耐光性。按照下述評價基準評價了耐光性,評價結果記載於表1~表29中。
(評價基準) 5:ΔT%<3% 4:3%≦ΔT%<5% 3:5%≦ΔT%<10% 2:10%≦ΔT%<20% 1:20%≦ΔT%
從表1~表29中所記載的結果可知,本揭示之硬化性組成物在硬化後的硬化膜中抑制來自於可見光之干擾的產生、高濕靈敏度優異且角度依賴性優異且能夠低背化。 另外,實施例1中,未添加聚合抑制劑之情況下,未添加界面活性劑之情況下,均為與實施例1相同的結果。 可知比較例1之硬化性組成物不含有滿足上述式1(Y>X×0.5)之紅外線吸收劑,因此硬化後的硬化膜中不會抑制來自於可見光之干擾的產生。 可知比較例2之硬化性組成物不含有滿足上述式1(Y>X×0.5)之紅外線吸收劑而僅具有介電質多層膜,因此雖然抑制來自於可見光之干擾的產生但是角度依賴性較差。 可知比較例3中所記載的硬化性組成物不含有滿足上述式1(Y>X×0.5)之紅外線吸收劑,因此硬化後的硬化膜中高濕靈敏度較差。 可知比較例4中所記載的硬化性組成物的上述A/C的值小於4.5,因此硬化後的硬化膜中不會抑制來自於可見光之干擾的產生。 可知比較例5中所記載的硬化性組成物中,在波長1,000nm~波長1,300nm之間不存在上述波長Tb且在硬化後的硬化膜中很難透射紅外線,因此無法獲得紅外線圖像。 可知比較例6中所記載的硬化性組成物中,在波長1,000nm~波長1,300nm之間不存在上述波長Tb,因此以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈上述硬化性組成物時,不存在Tb且低背化較差。
110:固體攝像元件 111:紅外線截止濾波器 112:濾色器 114:紅外線透射濾波器 115:顯微透鏡 116:平坦化層 120:第2的紅外線透射濾波器 hν:入射光
圖1係表示本揭示之紅外線感測器的一實施形態的結構之概略剖面圖。 圖2係表示本揭示之紅外線感測器的另一實施形態的結構之概略剖面圖。 圖3係分別表示吡咯并吡咯化合物的一例中的溶液中與膜中的吸收光譜之圖。 圖4係分別表示吡咯并吡咯化合物PP-a~PP-h中的溶液中的吸收光譜之圖。 圖5係分別表示吡咯并吡咯化合物PP-i~PP-p中的膜中的吸收光譜之圖。 圖6係表示使吡咯并吡咯化合物PP-q及~PP-r的含有質量比產生變化且基於J締合體的形成之吸收光譜變化之圖。 圖7係表示使吡咯并吡咯化合物PP-s及~PP-t的含有質量比產生變化且基於J締合體的形成之吸收光譜變化之圖。
110:固體攝像元件
111:紅外線截止濾波器
112:濾色器
114:紅外線透射濾波器
115:顯微透鏡
116:平坦化層
hν:入射光

Claims (10)

  1. 一種硬化性組成物,其包含: 紅外線吸收劑; 硬化性化合物;及 光聚合起始劑,其中, 該紅外線吸收劑的波長400nm~1,300nm中的極大吸收波長中的吸光度X與超過波長950nm且波長1,300nm以下的範圍的最大吸光度Y滿足下述式1, 以0.1μm~100μm中的任一厚度塗佈該硬化性組成物時,在波長1,000nm~波長1,300nm之間存在透射率成為50%之波長Tb, 將比該波長Tb短200nm之波長設為Ta、比該波長Tb長200nm之波長設為Tc時的從Ta的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最小值A與從Tc的波長至±50nm的範圍的波長中的吸光度的最大值C之比亦即A/C為4.5以上, Y>X×0.5……式1。
  2. 如請求項1所述之硬化性組成物,其中 該紅外線吸收劑包含選自包括花青化合物、酞青化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、二亞胺鎓化合物、苝化合物、吡咯并吡咯化合物、金屬錯合物及化合物半導體之群組中之至少1種化合物。
  3. 如請求項1或2所述之硬化性組成物,其還包含不滿足該式1的紅外線吸收劑。
  4. 如請求項1或2所述之硬化性組成物,其用於紅外線透射濾波器的形成。
  5. 一種硬化膜,其對請求項1~4中任一項所述之硬化性組成物進行硬化而成。
  6. 一種紅外線透射濾波器,其具備請求項5所述之硬化膜。
  7. 一種積層體,其包含: 請求項5所述之硬化膜或請求項6所述之紅外線透射濾波器;及 介電質多層膜。
  8. 一種固體攝像元件,其具備請求項5所述之硬化膜、請求項6所述之紅外線透射濾波器或請求項7所述之積層體。
  9. 一種感測器,其具備請求項5所述之硬化膜、請求項6所述之紅外線透射濾波器或請求項7所述之積層體。
  10. 一種圖案形成方法,其包括: 以圖案狀對包含請求項1~4中任一項所述之硬化性組成物之硬化性組成物層進行曝光之步驟;及 去除未曝光部來形成圖案之步驟。
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