JPH0288634A - ジヒドロキシジフエニルシクロアルカン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式（Ｉ） ／　＼ Ｒ３Ｒ１ 式中、 Ｒ１およびＲ２は、お互いに独立に、水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、Ｃ，−０８アルキル、Ｃ６
−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１ｏアリール、好まし
くはフェニルおよびＣ２Ｃｌ２アラルキル、よりとくに
ベンジルであり、ｍは４〜７、好ましくは４または５の
整数であり、 Ｒ３およびＲ４は、各Ｘについて個々に選択され、お互
いに独立に、水素またはＣ，−Ｃ６アルキルであり、そ
して Ｘは炭素であり、 ただし、少なくとも１つの原子Ｘにおいて、Ｒ３および
Ｒ４の両者はアルキルである、に相当するジヒドロキシ
ジフェニルシクロアルカンに関する。

好ましくは、１つまたは２つの原子Ｘにおいて、よりと
くに１つのみの原子Ｘにおいて、Ｒ３およびＲ４の両者
はアルキルである。好ましいアルキル基はメチルである
。ジフェニル置換Ｃ原子（ＣＩ）に対してα−位置にあ
るＸ原子は好ましくはジアルキル置換でなく、これに対
してＣ−１に対してβ−位置にあるＸ原子は好ましくは
ジアルキル置換である。よりとくに、Ｃ−１に対してβ
位置にある１つのＸ原子はジアルキル置換であり、そし
てＣ−１に対してβ′−位置にある１つのＸ原子はモノ
アルキル置換である。よりとくに、本発明は脂環族基中
に５および６個の環Ｃ原子を含有するジヒドロキシジフ
ェニルシクロアルカン（式（Ｉ）においてｍ＝４または
５）、例えば、次の式に相当するジフェノールに関する
：「 に相当するフェノ ルおよび式（ＶＩ） １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３゜３．
５−）リメチルシクロヘキサン（式ＩＩ）はとくに好ま
しい。

式（Ｉ）に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアル
カンは、既知の方法により、式（Ｖ）／　＼ ３ｐｔ 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは式（Ｉ）
について定義したとおりある、 のケトンを縮合することによって得ることができる。

式（Ｖ）に相当するフェノールは、既知であるか、ある
いは既知の方法により得るすることができる［クレゾー
ルおよびキシレノールについて、参照、例えば、ウルマ
ンの工業化学の百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　　Ｅｎｃ
ｙｋｌｏｐａｄ＋ｅｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
　　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４改定および拡張板、Ｖｏｌ、
１５．６１−７７ページ、Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅｍｉ
ｅ。

Ｗｅ　　ｉ　　ｎｈｅ　　ｉｍ／Ｎｅｗ　　　Ｙｏｒｋ
、　　１９７８　　；クロロフェノールについて、Ｕ　
］　Ｉ　ｍ　ａ　ｎ　ｎ　５Ｅｎｃｙｋｌｏｐｉｉｄｉ
ｅ　　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｅ、第４版、Ｖｏｌ。

９．５７３−５８２ページ、１９７５、Ｖｅｒｌａｇ　
　Ｃｈｅｍｉｅ；およびアルキルフェノールについて、
Ｕｌｌｍａｎｎｓ　　Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ　　ｄ
ｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ、第
４版、Ｖｏｌ、１８．１９９−２１４ページ、１９７９
、Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅｍｉｅ］。

式（Ｖ）に相当する適当なフェノールの例は、フェノー
ル、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６−シメチ
ルフエノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェ
ノーノ呟２．６−ジクロロフェノール、２−シクロヘキ
サンフェノール、２゜６−ジフェニルフェノールおよび
０−ベンジルフェノールである。

式（ＶＩ）に相当するケトンは既知である［例えば、パ
イルスティンの有機化学のハンドブック（Ｂｅｉｌｓｔ
ｅｉｎｓ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｖｏｌ、７、第４
版、Ｓｐ　ｒ　ｉ　ｎｇｅ　ｒ−Ｖｅ　ｒｌａｇ、Ｂｅ
ｒｌｉｎ　　１９２５および対応する補遺ｖｏ１．１〜
４およびジャーナル・オブ・アメリカン・ソサイアティ
ー（Ｊ、Ａｍ、Ｓｏｃ、）Ｖｏ　］、７９　（１９７５
）、１４８８ページ、１４９２、米国特許第２，６９２
，２８９号；Ｊ。

Ａｍ、Ｓｏｃ、、１９５４．２１８６−２１９２および
ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト　リ　−　
（Ｊ、　　　Ｏｒｇ、　　　Ｃｈｅｍ、　　）　　、　
　Ｖｏ　　１．　　３８　（１９７３）、４４３１−４
４３５　、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイアティ−（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、
８７、（１９６５）、１３５３−１３６４゜式（ＶＩ）
に相当するケトンを製造する一般的方法は、例えば、参
考文献に記載されている二才ルガニクム（Ｏｒｇａｎｉ
ｋｕｍ）、第１５版、１９７７、ＶＥＢＤｅｕｔｓｃｈ
ｅｒ　　Ｖｅｒｌａｇ　　ｄｅｒＷｉｓｓｅｎｓｃｈａ
ｆｔｅｎ、　　Ｂｅｒｌｉｎ。

例えば、第６９８ページ。

式（ＶＩ）に相当する既知のケトンの例は、次の通りで
ある：３．３−ジメチルシクロペンタノン、３，３−ジ
メチルシクロヘキサノン、４．４ジメチルシクロヘキサ
ノン、３−エチル−３メチルシクロペンタノン、２，３
．３−トリメチルシクロペンタノン、３，３．４−トリ
メチルシクロペンタノン、３，３−ジメチルシクロヘプ
タノン、４．　４−ジメチルシクロヘプタノン、３エチ
ル−３−メチルシクロヘキサノン、４−エチル−４−メ
チルシクロヘキサノン、２，３．３トリメチルシクロヘ
キサノン、２，４．４−トリメチルシクロヘキサノン、
３，３．４−１リメチルシクロヘキサノン、３，３．５
−トリメチルシクロヘキサノン、３．４．４−１リメチ
ルシクロヘキサノン、２．３，３．４−テトラメチルシ
クロペンタノン、３，３．５−１−ジメチルシクロヘプ
タノン、３，５．５−１リメチルシクロヘブタノン、５
−エチル−２，５−ジメチルシクロヘプタノン、２，３
，３．５−テトラメチルシクロヘプタノン、２，３，５
．５−テトラメチルシクロヘプタノン、３．３，５．５
−テトラメチルシクロヘプタノン、４−エチル−２，３
，４−）リンチルシクロペンタノン、３−エチル−４−
イソプロピルシクロペンタノン、２−イソプロピル−３
゜３．１１）リンチルシクロペンタノン、３−エチル−
４−インプロビル−３−メチル−シクロへキサノン、４
−エチル−３−イソプロピル−４−メチルシクロヘキサ
ノン、３−ｓｅｃ−ブチル−４゜４−ジメチルシクロヘ
キサノン、２−ブチル−３゜３．４−トリメチルシクロ
ヘキサノン、４−ブチル−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサノン、３−イソプロピル−３−メチルシクロヘ
キサノンおよび３，３．８−トリメチルシクロオクタノ
ン。

好ましいケトンの例は、次の通りである：ビスフェノー
ルを調製するために、フェノール（Ｖ）を、ケトン（Ｖ
ｌ）の１モル当たり一般に２〜ｌＯモル、好ましくは２
．５〜６モルの量で使用する。当たり反応時間は１〜１
００時間である。反応は一般に一３０°Ｃ〜３００℃、
好ましくは一１５°０−１５０°Ｃの範囲の温度におい
ておよび１〜２０バール、好ましくは１−１０バールの
圧力下に実施する。

縮合は、一般に、酸性触媒、例えば、塩化水素、臭化水
素、フッ化水素、三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム
、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロゲン化
リン、五塩化リン、リン酸、濃塩酸または強酸およびま
た酢酸および酢酸無水物の混合物の存在下に実施する。

酸性イオン交換体を、また、使用することができる。

さらに、この反応は、助触媒、例えば、Ｃ１Ｃ１８メル
カプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸およびジ
アルキルサルファイドを、例えば、ケトンの１モル当た
り０．０１−０．４モル、とくに０．０５−０．２モル
の量で添加することによって促進することができる。

縮合は、溶媒のの不存在下に、あるいは不活性溶媒（例
えば、脂肪族または芳香族の炭化水素、塩素化炭化水素
）の存在下に実施することができる。

触媒が、また、脱水剤として作用する場合、別の脱水剤
は必要としないが、すぐれた転化率を得るためには、使
用する触媒が反応の水と結合しないとき、脱水剤を使用
することは常に有利である。

適当な脱水剤は、例えば、酢酸無水物、ゼオライト、ポ
リリン酸および五酸化リンである。

したがって、本発明は、また、式（Ｉ）／　＼ Ｒ３Ｒ″ 式中、 Ｒ１およびＲ２は、お互いに独立に、水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、Ｃ１Ｃ，アルキノ呟Ｃ５−
ｃ、シクロアルキル、Ｃ６Ｃ１゜アリール、好ましくは
フェニルおよび０７Ｃ１２アラルキル、よりとくにベン
ジルであり、ｍは４〜７．４または５の整数であり、Ｒ
３およびＲ４は、各Ｘについて個々に選択され、お互い
に独立に、水素またはＣＴＣｓアルキルであり、そして Ｘは炭素であり、 ただし、少なくとも１つの原子Ｘにおいて、Ｒ３および
Ｒ４の両者はアルキルである、に相当するジヒドロキシ
ジフェニルシクロアルカンを製造する方法であって、式
（Ｖ） 式中、 Ｒ２およびＲ２は式（Ｉ）について定義したとおりであ
る、 に相当するフェノールを、式（ＶＩ） （Ｘ）ｍ ７／＼ Ｒ３Ｒ４ 式中、 ＸＳｍ、Ｒ３およびＲ４は式（Ｉ）について定義したと
おりである、 に相当するケトンと、２：ｌ〜１０：１．好ましくは２
．５：ｌ−６：１の（Ｖ）：　（ＶＩ）（７）−Ｅ−ル
比で−３０°Ｃ〜３００°Ｃ１好ましくは−１５〜１５
０°Ｃの温度において１〜１０ノく−ルの圧力下に、酸
性触媒の存在下におよび、必要に応じて、助触媒および
／または溶媒および／または脱水剤の存在下に、反応さ
せることを特徴とする方法に関する。

式（１）において　Ｒ３およびＲ４の両者は好ましくは
１または２つのＸ原子において、よりことに１つのみの
Ｘ原子においてアルキルである。好ましいアルキル基は
メチルであるが、エチルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状
のＣ，−Ｃ，アルキル基を、また、使用することができ
る。ジフェニル置換０ｗ子（Ｃ−１）に対してα−位置
にあるＸ原子は好ましくはジアルキル置換でなく、これ
に対してＣ−１に対してβ−位置にあるＸ原子は好まし
くはジアルキル置換である。よりとくに、Ｃ１に対して
β−位置にある１つのＸ原子はジアルキル置換であり、
そしてＣ−１に対してβ′−位置にある１つのＸｉ子は
モノアルキル置換である。

ある場合において、この反応は完全には均一でなく、す
なわち、いくつかの異なる生成物が生成することがあり
、それゆえ所望の化合物をまず混合物から単離すべきで
ある。とくに縮合について、次の参考文献を参照するこ
とができる：シュネル（Ｓｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネ
ートの化学的および物理学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａ
ｎｄ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　ｏｆ　　Ｐｏ１ｙｃａｒｂ
ｏｎａｔｅＳ）、Ｉｎｅｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　１９６４゜
ある場合において、所望の化合物が沈澱または結晶化し
、単離が容易となるように、適当な触媒および反応条件
を選択して反応を制御することができる。

実施例Ａ、　　１ 式（Ｉ　Ｉ）のジフェノールの調製 撹拌機、滴下漏斗、温度計、還流冷却器およびガス入口
管を装備し、そして乾燥ＨＣＩガスで飽和された、ｌＱ
の丸底７ラスコ中に、２８〜３０℃において、７．５モ
ル（７０５ｇ）のフェノールおよび０．１５モル（３０
，３ｇ）のドデシルチオールを導入する。１．５モル（
２１０ｇ）のジヒドロイソホロン（３，３，５−１リメ
チルシク口ヘキサン−１−オン）および１．５モル（１
５１ｇ）のフェノールを生ずる溶液に３時間かけて滴々
添加し、反応溶液にＨＣＩを通過させ続ける。添加後、
ＨＣＩガスをさらに５時間導入する。

次いで、この混合物を室温において８時間反応させる。

次いで、過剰のフェノールを水蒸気蒸留により除去する
。残留物をポリエーテル（６０−９０）で２回、次いで
塩化メチレンで１回熱抽出し、そして濾過する。収量：
３７０ｇ、融点＝２０５−２０７°Ｃ０ 実施例Ａ、２ 式（Ｉ　Ｉ）のジフェノールの調製 撹拌機、温度計、還流冷却器およびガス入口管を装備し
た撹拌した装置に、２８〜３０℃において、１６９２ｇ
　（１８モル）の７エノール、６０゜６ｇ（０，３モル
）のドデシルチオールおよび４２０ｇ（３モル）のジヒ
ドロイソホロン（３，３゜５−トリメチルシクロヘキサ
ン−１−オン）を導入する。乾燥ＨＣＩガスをこの溶液
に２８〜３００Ｃにおいて５時間かけて導入する。次い
で、この混合物を２８〜３０℃において約ｌＯ時間反応
させる。ケトンの９５％が転化されたとき（ＧＣにより
検査する）、２．５１２の水を反応混合物に添加し、そ
してｐＨを４５％のＮａＯＨ溶液の添加により６に調節
する。反応混合物を８０°Ｃにおいて１時間撹拌し、次
いで２５°Ｃに冷却する。水性相をデカンテーションし
、そして残留物を８０℃において水で洗浄する。得られ
る粗生成物を濾過し、ｎ−ヘキサンで２回および塩化メ
チレンで２回熱抽出し、次いで濾過する。残留物をキシ
レンから２回再結晶化する。

収量ニア５３ｇ０ 融点＝２０９−２１１０Ｃ０ 実施例Ａ、　３ 式（Ｉ　Ｉ）のジフェノールの調製 撹拌機、温度計、還流冷却器およびガス入口管を装備し
た撹拌した装置に、３０°Ｃにおいて、５６４ｇ（６モ
ル）のフェノール、１０．８ｇ　（０゜１２モル）のド
デシルチオールおよび１４０ｇ（１モル）のジヒドロイ
ソホロン（３，３，５−）ジメチルシクロヘキサン−１
−オン）を導入する。

この温度において、３７％のＨＣＩを添加する。

この混合物を２８〜３０°Ｃにおいて約７０時間反応さ
せる。ケトンの９５％が転化されたとき（ＧＣにより検
査する）、２Ｑの水を反応混合物に添加し、モしてｐＨ
を４５％のＮａＯＨ溶液の添加により６に調節する。反
応混合物を８０°Ｃにおいて１時間撹拌し、次いで２５
°Ｃに冷却する。水性相をデカンテーションし、そして
残留物を８０°Ｃにおいて水で洗浄する。得られる粗生
成物を濾過し、ｎ−ヘキサンで２回および塩化メチレン
で２回熱抽出し、次いで３０°Ｃにおいて濾過する。収
量：２５３ｇ０ 融点：　２０５−２０８°ｃ。

実施例Ａ、４ 式（Ｉｂ）のジフェノールの調製（ＲＩおよびＲ２＝　
ＣＨ３） 撹拌機、温度計、還流冷却器およびガス入口管を装備し
た撹拌した装置に、３５°Ｃにおいて、２１９６ｇ（１
８モル）の２．６−シメチルフエノール、３８．２ｇ　
（３モル）のβ−メルカプトプロピオン酸および４２０
ｇ（３モル）のジヒドロイソホロン（３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン−１−オン）を導入する。乾燥Ｈ
ＣＩガスをこの溶液に３５°Ｃにおいて５時間かけて導
入する。

次いで、この混合物を２８〜３０°Ｃにおいて約ＩＯ時
間反応させる。ケトンの９５％が転化されたとき（ＧＣ
により検査する）、２．５Ｑの水を反応混合物に添加し
、そしてｐＨを４５％のＮａＯＨ溶液の添加により６に
調節する。反応混合物を８０℃において１時間撹拌し、
次いで室温に冷却する。水性相をデカンテーションし、
そして残留物を６０°Ｃにおいて水で洗浄する。得られ
る粗生成物を濾過し、ｎ−ヘキサンで３回熱抽出し、次
いで濾過する。

収量：８５６ｇ０ 融点：２３６−２３８°Ｃ０ 実施例Ａ、　５ 式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のジフェノールの調製実施例Ａ、２と
同一の手順に従い、３モルの３゜３−ジメチルシクロヘ
キサノンを３モルのジヒドロイソホロンの代わりに使用
する。生成物は１９０−２０１　’Ｏの融点を有した。

本発明による式（Ｉ）のジフェノールは、とくに、高い
耐熱性と他の好適な性質により特徴づけられる、高分子
量の熱可塑性ポリカーボネートの製造に適当である。

したがって、本発明は、また、高分子量の熱可塑性芳香
族ポリカーボネートの製造に式（１）のジフェノールを
使用することに関する。

式（１）に相当する単一のジフェノールを使用すること
（この場合において、ホモポリカーボネートが生成する
）および式（１）の複数のジフェノールを使用すること
（この場合において、コポリカーボネートが生成する）
が可能である。

さらに、式（１）に相当するジフェノールは、また、他
のジフェノール、例えば、式ＨＯ−ＺＯＨ（ＶＩＩ）と
の混合物の形態で使用して、高分子量の熱可塑性芳香族
ポリカーボネートを製造することができる。

式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｖ　Ｉ　Ｉ）に相当する適当な他の
ジフェノールは、Ｚが１または２以上の芳香族核を含有
することができる、６〜３０Ｃを含有する芳香族基であ
り、置換されることができ、そして脂肪族基または式（
１）に相当するもの以外の他の脂環族基または架橋員と
して異種原子を含有することができるものである。

式（ＶＩＩ）に相当するジフェノールの例は、次の通り
である：ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカ
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ヒス−（ヒドロキ
シフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシ
ド、α、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）ジイソフ
ロビルベンゼン、およびそれらの核ハロゲン化化合物。

これらおよび他の適当なジフェノールは、例えば、次の
参考文献に記載されている：米国特許第３　０２８．３
６５号、米国特許第２．９９９゜８３５号、米国特許第
３，１４８，１７２号、米国特許第３，２７５，６０１
号、米国特許第３゜２７１．３６７号、米国特許第３，
０６２，７８１号、米国特許第２．９７０，１３１号お
よび米国特許第２，９９９，８４６号；ドイツ国特許公
開明細書（ＤＥ−Ｏ３）１　５７０　７０３号、ドイツ
国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）２０６３０５０号、ド
イツ国特許公開明細書（ＤＥｏｓ）２　０６３　０５２
号およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−〇Ｓ）２　２
１１　０９５６号；フランス国特許（ＦＲ−ＰＳ）１　
５６１５１８号およびＨ，シュネル（Ｓｈｎｅｌｌ）、
ポリカーボネートの化学的および物理学（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　ｏｆＰｏｌｙ
ｃａｒ、ｂｏｎａｔｅｓ）、Ｉｎｅｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　　ＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓＳＮｅｗＹｏｒｋ　　１９
６４゜ 好ましい他のジフェノールの例は、次の通りである：４
．４’−ジヒドロキシジフェニル、２゜２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）２−メチルブタン、ｌ、ｌ−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
α、αヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２．２ヒス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ヒス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、２．４−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）＝２−メチルブタ
ン、ｌ　　ｌ−ビス−（３，５ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン、α、α′−ヒス−（３
，５−ジメチル４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび２゜２−ヒ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン。

式（ＶＩＩ）に相当するとくに好ましいジフェノールの
例は、次の通りである＝２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２．２ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンおよび１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンは
とくに好ましい。

他のジフェノールは個々におよびお互いに混合して使用
することができる。

式（１）に相当するジフェノール対必要に応じて使用す
る他のジフェノール、例えば、式（ＶＩＩ）に相当する
もののモル比は、１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他
のジフェノール−２モル％の（Ｉ）対９８モル％の他の
ジフェノール、好ましくは１００モル％の（１）対０モ
ル％の他のジフェノール−５モル％の（Ｉ）対９５モル
％の他のジフェノール、より好ましくは１００モル％の
（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール−１０モル％の（
Ｉ）対９０モル％の他のジフェノール、最も好ましくは
１００モル％の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール−
２０モル％の（ｒ）対８０モル％の他のジフェノールで
ある。

式（Ｉ）のジフェノールおよび必要に応じて他のジフェ
ノールの高分子量のポリカーボネートは、ポリカーボネ
ートを製造するために使用する任意の既知の方法により
調製することができる。種々のジフェノールをお互いに
統計的におよび、また、ブロックで結合することができ
る。

したがって、本発明は、また、ジフェノール、必要に応
じて連鎖停止剤および必要に応じて枝分れ剤から、ポリ
カーボネートを製造する既知の方法により、好ましくは
相界面ポリ縮合により、高分子量の芳香族ポリカーボネ
ートを製造する方法であって、式（Ｉ）のジフェノール
を前記ジフェノールとして、使用するジフェノールの合
計のモア ル数に基づいて１００モル％〜２モル％の量で、好まし
くは１００モル％〜５モル％の量で、より好ましくは１
００モル％〜ｌＯモル％の量で、および最も好ましくは
１００モル％〜２０モル％の量で使用することを特徴と
する方法に関する。

枝分れ剤は、使用する場合、既知であり、そして少量を
構成し、好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用する
ジフェノールに基づいて）の三官能性または三官能性よ
り大きい化合物、とくに３またはそれより多いフェノー
ル性ヒドロキシル基を含有するものである。３またはそ
れより多いフェノール性ヒドロキシル基を含有する枝分
れ剤は、次のものを包含する＝７０口グルシノール、４
。

６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ヘプト−２−エン、４．６−シメチルー２．
４．６−１−リ−（４−ヒドロキシフェニル）−へブタ
ン、ｌ，３．５−１−リー（４−ヒドロキシフェニル）
−ベンゼン、ｌ，１，ｌ−トリー（４−ヒドロキシフェ
ニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−
フェニルメタン、２、２−ビス−（４，４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル）−プロパン
、２。

４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−
フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−
メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２（２．　　４−ジヒドロキシ
フェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−ヒドロキシフェ
ニルイソプロピル）フェニル）−オルトテレフタル酸エ
ステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン
、テトラ−（１−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）−７エノキシ）−メタンおよび１．４−ビス−（４
’．４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）−ベン
ゼン。

他の三官能性化合物のあるものは、２．４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル酸および３．
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−オキソ−２．３−ジヒドロインドールである。

１官能性化合物は、通常の濃度で、連鎖停止剤として使
用して既知の方法でポリカーボネート（ａ）の分子量を
調節することができる。適当な化合物は、例えば、フェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは他のアルキ
ル−Ｃ＝　Ｃ、置換フェノールである。少量の式（ＶＩ
ＩＩ）式中、Ｒは分枝鎖状Ｃ８および／またはｃ９アル
キル基である、 のフェノールは、分子量の調節にとくに適する。

アルキル基Ｒにおいて、ＣＨ３基中のプロトンの百分率
４７〜８９％であり、そしてＣＨおよびＣＨ３基中のプ
ロトンの百分率は５３〜１１％である。Ｒは好ましくは
ＯＨ基に関して。−および／またはｐ−位置に存在し、
２０％はオルト成分のとくに好ましい上限である。連鎖
停止剤は一般に、使用するジフェノールに基づいて、０
．５〜ｌＯモル％、好ましくはｌ、５〜８モル％の量で
使用する。

本発明によるポリカーボネートは、既知の方法で、好ま
しくは相界面ポリ縮合法により製造することができる［
参照、Ｈ，シュネル（Ｓ　ｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネ
ートの化学的および物理学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａ
ｎｄ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎ
ａｔｅｓ）、Ｉｎｅｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ　　１９６４］。この方
法において、式（Ｔ）に相当するジフェノールは水性ア
ルカリ性相中に溶解する。他のジフェノールとのコボリ
カポイ・−トを調製するために、式（Ｉ）に相当するジ
フェノールおよび他のジフェノール、例えば、式（Ｖｌ
ｌ）に相当するジフェノールの混合物を使用する。連鎖
停止剤、例えば、式（ＶＩＩＩ）に相当するものを添加
して分子量を調節する。次いで、この反応はホスゲンを
使用して相界面ポリ縮合法により不活性な、好ましくは
ポリカーボネート溶解有機相の存在下に実施する。反応
温度は０〜４０°Ｃの範囲である。

必要に応じて使用する枝分れ剤（好ましくは０゜０５〜
２モル％）は、最初にジフェノールとともに導入するか
、あるいは有機溶媒中の溶液の形態でホスゲン化の前に
添加することができる。

式（Ｉ）のジフェノールおよび、必要に応じて、そのモ
ノ−および／またはビス−クロロ炭酸エステルを、また
、使用することができ、有機溶媒中の溶液の形態で添加
する。次いで、使用する連鎖停止剤および枝分れ剤の量
を、式（１）に相当するジフェノールおよび、必要に応
じて、式（ＶＩＩ）に相当するジフェノールのモル量に
より決定する。炭酸エステルを使用するとき、ホスゲン
の量は既知の方法でそれに応じて減少することができる
。

連鎖停止剤および、必要に応じて、枝分れ剤および炭酸
エステルのための適当な有機溶媒の例は、次の通りであ
る：塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトン、アセト
ニトリルおよびこれらの溶媒の混合物、とくに塩化メチ
レンおよびクロロベンゼンの混合物。使用する連鎖停止
剤および枝分れ剤は、必要に応じて、同一溶媒中に溶解
することができる。

相界面ポリ縮合のための有機相は、例えば、塩化メチレ
ン、クロロベンゼンおよび塩化メチレンとクロロベンゼ
ンとの混合物により形成することができる。

例えば、水性ＫＯＨ溶液は水性アルカリ他相として使用
する。

相界面ポリ縮合法により本発明によるポリカーボネート
の製造は、通常の方法で、第三アミン、とくに第三脂肪
族アミン、例えば、トリブチルアミンまたはトリエチル
アミンにより触媒することができる。触媒は、使用する
ジフェノールに基づいて、０．０５〜１０モル％の量で
使用することができる。触媒は、ホスゲン化の前にある
いはホスゲン化の間に添加することができる。

本発明によるポリカーボネートは、既知の方法で回収す
る。

本発明による高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トは、また、既知の均質相法、いわゆる「ピリジン法」
によりおよび、また、例えば、ホスゲンの代わりにジフ
ェニルカーボネートを使用する既知の溶融エステル交換
法により調製することができる。この場合において、ま
た、本発明によるポリカーボネートは既知の方法で単離
する。

本発明の方法により得ることができるポリカーボネート
は、好ましくは、少なくともｉｏ、ｏ。

０ｇ１モル、とくに好ましくは１０．０００〜３００．
０００ｇ１モルの分子量Ｍｗ（予備計算後ゲルクロマト
グラフィーにより決定した、重量平均分子量）を有する
。本発明によるポリカーボネートを射出成形材料として
使用するとき、２０゜０００〜８０，０００ｇ１モルの
分子量はとくに好ましい。本発明によるポリカーボネー
トをキャストフィルムとして使用するとき、１００，０
００〜２５０，０００ｇ１モルの分子量ＭＷはとくに好
ましい。押出フィルムの製造のためには、２５．０００
〜１５０．０００ｇ１モルのＭＷをもつ本発明によるポ
リカーボネートは好ましい。本発明によるポリカーボネ
ートは直鎖状もしくは分枝鎖状であることができる；そ
れらは式（１）のジフェノールに基づいてホモポリカー
ボネートまたはコポリカーボネートである。

したがって、本発明は、また、少なくとも１０゜０００
、好ましくは１０，０００〜３００，０００ｇ１モル、
より好ましくは射出成形の用途において、２０，０００
〜８０，０００の範囲のＭＷ値（重量平均分子量）を有
し、式（Ｉａ）式中、 Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは式（Ｉ）につい
て定義したとおりである、 に相当する二官能性カーボネート構造単位を、各場合に
おいてポリカーボネート中の二官能性構造単位の１００
モル％の合計量にに基づいて、１００モル％〜２モル％
、好ましくは１００モル％〜５モル％、より好ましくは
１００モル％〜１０モル％、最も１００モル％〜２０モ
ル％の量で含有する、高分子量の熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートに関する。

本発明によるポリカーボネートは、各場合において１０
０モル％に対して相補的な量で、すなわち、各場合にお
いてポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造単
位の１００モル％の合計量に基づいて０モル％〜９８モ
ル％、好ましくは０モル％〜９５モル％、より好ましく
は０モル％〜８０モル％の量で、他の二官能性構造単位
、例えば、式（ｖ　ｒ　Ｉａ） に相当するものを含有する。

脂環族ビスフェノールに基づくポリカーボネートは、基
本的には既知であり、そして、例えば、欧州特許出願（
ＥＰ−Ａ）１６４　４７６号、ドイツ国特許公開明細書
（ＤＥ−Ｏ３）３　３４５９４５号、ドイツ国特許公開
明細書（ＤＥ−〇Ｓ）２　０６３　０５２号、フランス
国特許第１４２７　９９８号、Ｗｏ　　８　０００　３
４８号、ベルギー国特許（ＢＥ−ＰＳ）第７８５１９８
号に記載されている。それらは、しばしば、比較的高い
ガラス転移温度を有するが、他の重要な物理学的性質、
例えば、紫外線安定性および熱老化抵抗は十分でない。

驚くべきことには、すでに述べたように、本発明による
式（Ｔ）のジフェノールを組み込んで、高い耐熱性と他
の好適な性質を兼備する新規なポリカーボネートを得る
ことができることが発見された。これは、とくに、ｍが
４または５である、ジフェノール（Ｉ）に基づくポリカ
ーボネート、とくに式（ｒｂ） 式中、 Ｒ１およびＲ２は、お互いに独立に、式（Ｉ）について
定義した意味を有し、より好ましくは、水素である、 に相当するジフェノールに基づくポリカーボネートに適
用される。

したがって、本発明は、ポリカーボネート、式（Ｉａ）
に相当する構造単位、よりことに、式（ＩＣ） 式中、 Ｒ１およびＲ２は式（Ｉ　ａ）について定義した意味を
有するが、好ましくは水素である、に相当する単位を含
有する、ｍ＝４または５の、ポリカーボネートに関する
。

Ｒ１およびＲ２が好ましくは水素である、式（■ｂ）に
相当するジフェノールに基づくこれらのポリカーボネー
トは、また、それらの高い耐熱性に加えて高い紫外線安
定性および溶融物におけるすぐれた流れ挙動を有する。

さらに、ポリカーボネートの性質は他のジフェノール、
とくに式（ｖｉｒ）に相当するジフエノルとの組み合わ
せることによって、有利に変化させることができる。

本発明による方法により得ることができるポリカーボネ
ートは、既知の方法において、相界面ポリ縮合法におい
て発生した有機相を分離し、それを中性になりかつ電解
質不合になるまで洗浄し、次いでそれを粒体として、例
えば、蒸発押出機で、単離することによって回収される
。

熱可塑性ポリカーボネートのために通常使用する添加剤
、例えば、安定剤、離型剤、顔料、難撚剤、静電防止剤
、充填材および強化材は、通常の量で本発明によるポリ
カーボネートに、加工前または後に添加することができ
る。

よりとくに、充填材および核化剤の両者として、例えば
、カーボンブラック、グラファイト、ケイ藻土、カオリ
ン、粘土、ＣａＦ２、Ｃａ　ＣＯ３、アルミニウム酸化
物、ガラス繊維、Ｂａ５Ｏ，および無機顔料および、離
型剤として、例えば、グリセロールステアレート、ペン
タエリスリトールテトラステアレートおよびトリメチロ
ールプロパントリステアレートを添加することができる
。

本発明によるポリカーボネートは、例えば、既知の方法
において単離したポリカーボネートを粒体に押出し、そ
して得られる粒体を既知の方法において、必要に応じて
前述の添加剤の混入後、射出成形により加工して種々の
物品にすることによって加工することができる。

本発明によるポリカーボネートは、従来既知のポリカー
ボネートが使用されている用途、すなわち、電気分野お
よび被覆および透明板ガラスの目的で建築分野の両者に
おいて、とくに高い耐熱性ならびにすぐれた加工性が要
求されるとき、すなわち、高い耐熱性の複雑な成分が要
求されるとき、成形品として使用することができる。

本発明のポリカーボネートの追加の用途は、次のとおり
である二 光学的データ記録部材、例えば、コンパクトディスクと
して： このような記録部材の製作は既知である［参照、例えば
、Ｊ、ヘンニゲ（Ｈｅｎｎｉｇ）、１９８０年４月１４
／１５日のバドナウヘイムにおける「ニューポリマー」
についてのシンポジウムにおける講義、「光学的ディス
クのメモリーのための支持体としてのポリマー（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ　　ａｓ　　５ｕｂｓｔｒａｔｅｓ　　ｆｏ
ｒ　　ｏｐｔｉｃａｌｄｉｓｃ　　ｍｅｍｍｏｒｉｅｓ
）Ｊまたはフィリップス・テクニカル・リビューズ（Ｐ
ｈｉｌｉｐｓ　　ｔｅｃｈｎ、Ｒｅｖ、）３３．１７８
−１８０．１９７３、Ｎｏ。

７および３３．１８６−１８９．１９７３Ｎｏ、７］。

安全窓ガラスの製作のため。

安全窓ガラスは、通常、２ｍｍ〜１０ｍｍの厚さを有し
、そしてＳｉＯｘ、ここでＸは１〜２の値である、で蒸
気被覆することＤｌ ができか、あるいは窓ガラスと組み合わせて使用するこ
とができる。知られているように、安全窓ガラスは建築
物、自動車および航空機の多くの区画において必要であ
り、そしてシールドおよびヘルメットとして有用である
。

ラッカーの原料として。

吹込成形品の製造のため（参照、例えば、米国特許第２
　９６４　７９４号）。

透明窓ガラス、とくに、例えば、被覆建築物、例えば、
駅、温室および照明設備のための中空空間パネルの製造
のため。

７オームの製造のため（参照、ドイツ国特許公告明細書
（ＤＥ−ＡＳ）ｌ、０３１゜５０７号。

フィラメントおよびワイヤーの製造（参照、例えば、ド
イツ国特許公告明細書（ＤＥＡＳ）１，１３７，１６７
号およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）ｌ、７
８５１３７号）。

に１ 照明を目的とする、ガラス繊維を含有する半透明プラス
チック（参照、例えは、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ
−Ｏ５）ｌ、５４４　９２０号）。

小さい射出成形精密部品、例えば、レンズホルダーの製
造のため。この目的に対して、ある含量のガラス繊維お
よび必要に応してさらに、合計重量に基づいて約１重量
％のＭｏＳ２を含有するポリカーボネートを使用する（
参照、例えば、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ３）
２，３４４，７３７号）。

光学的計器の部品、とくに写真および映画のカメラのレ
ンズの製造のため（参照、例えは、ドイツ国特許公開明
細書（ＤＥ−Ｏ３）２，７０１，１７３号。

光透過担体、とくに光ガイドとして（参照、例えば、ド
イツ国特許公開明細書（ＤＥ○Ｓ）０　０８９　８０１
号。

導電体のための電気絶縁材料として。

ｏｌ　有機光伝導体のための材料として。

Ｐｌ　ランプ、例えば、ヘッドランプまたは光散乱ディ
スクの製造のため。

本発明の高分子量の芳香族ポリカーボネートは、とくに
フィルムの製造のために使用することができる。フィル
ムはｌ−１５００μｍの好ましい厚さおよび１０〜９０
０μｍのとく好ましい厚さを有する。

得られるフィルムは、既知の方法で、好ましくは１：１
．５〜ｌ：３の比で、−軸方向または二軸方向に延伸す
ることができる。

フィルムは、フィルムの製造ために既知の方法により、
例えば、フラットフィルムダイを通してポリマー溶融物
の押出により、フィルム吹込成形機、深絞り成形または
キャスティングにより製造することができる。キャステ
ィングのため、適当な溶媒中のポリマーの濃縮溶液を平
らな支持体上にキャスティングし、溶媒を蒸発させ、そ
して形成したフィルムを支持体から持ち上げる。

フィルムは、既知の方法で既知の機械で、室温ないしポ
リマー溶融物の粘度がなお大きすぎない温度および一般
に約３７０°Ｃまての温度において延伸することができ
る。

適当な溶媒中のポリカーボネートの濃縮した溶液をキャ
スティングしそして、室温ないし１５０°Ｃまでの温度
に平らな表面を維持しながら、溶媒を蒸発する。ポリカ
ーボネートの溶液は、また、液体上に注ぐことができ、
この液体はポリカーボネートの溶液より高い密度を有し
、使用する溶媒と相溶性でなく、ポリカーボネートを溶
解せず、そして、溶液を広げた後、ポリカーボネートの
ために使用した溶媒および必要に応じてより高い密度を
有する液体を蒸発することによって、フィルムは得られ
る。

本発明によりフィルムは高温においてとくに高い寸法安
定性を有し、そして多くの気体に対して選択的透過性を
示す。したがって、それらは気体透過のための膜として
有利に使用することができる。

もちろん、また、それらを他のプラスチックフィルムと
の複合フィルムの製造に使用することができる：基本的
には、すべての既知のフィルムは第２フイルムとして、
複合フィルムの所望の用途および最終性質に依存して適
する。２またはそれ以上のフィルムの複合体は、例えば
、本発明によるポリカーボネートのフィルムを包含する
、個々のフィルムをお互いに重ね、それらを−緒に個々
の濾過の軟化点により支配される高温においてプレスす
ることによって作ることができる。また、既知のフィル
ムの同時押用法使用することが可能である。

複合フィルムは、実際には、まず既知の方法であるいは
前述の方法で最適な温度制御を行いながら、成分のフィ
ルムを作ることによって製造することができる。次いで
、なお熱いフィルムをいかなる大きい程度にも延伸せず
に、普通の温度にし、この温度は好ましくは室温および
３７０°Ｃの間である。次いで、フィルムをローラーで
一緒にし、そして−緒にある時間プレスする。２〜５０
０バールの圧力をこの目的で加えることができる。この
方法は、また、ポリカーボネートから構成されたもの他
のフィルムより多くを使用して実施することができる：
この場合において、他のフィルムは、例えば、従来知ら
れた方法で一緒にし、次いで前述の圧力下にポリカーボ
ネートフィルムと緒にプレスする。

フィルムまたは複合フィルムは、また、既知の方法で均
質な膜、複合膜または非対称膜の形態で製造し、そして
使用することができる。膜、フィルム膜複合フィルムは
平らであることができ、種々の幾何学的形状、例えば、
円筒形、球形または管状の中空物品であることができる
か、あるいは、また、中空繊維の形態であることができ
る。このような成形品は既知の方法により製造すること
がてきる。

意図する用途に依存して、下に例示するような種々のポ
リマーを、本発明によるポリカーボネートフィルムを含
有する複合体の製造のための形成の製造に使用すること
ができる。再び、用途に依存して、ガスに対して不透過
性であり、そして先行技術と比較して改良された安定性
を有する複合フィルムを得ることができるか、あるいは
熱の下に寸法安定性であり、そして複合体中の他のフィ
ルムを適当に選択することによってガスに対して透過性
である複合フィルムを得ることができる。

本発明によるフィルムと組み合わせるべきフィルムを生
ずるポリマーは、次に記載する。これらのポリマーは、
成分（ｂ）として好ましい。

成分（ｂ）として適当な熱可塑性材料は、ｂｌ）　　非
晶質熱可塑性材料、好ましくは４０℃以上、よりとくに
６０°Ｃ〜２２０°Ｃの範囲のガラス温度を有するもの
、およびまた ｂ２）　　部分的に結晶質の熱可塑性材料、好ましくは
６０°Ｃ以上、よりとくに８０°Ｃ〜４ｏｏ’ｃの範囲
の溶融温度を有するもの。

成分ｂ）のエラストマーは、 ｂ３）　０°Ｃ以下、好ましくは−１０°Ｃ以下、より
ことに−１５°Ｃ〜−１４０°Ｃの範囲のガラス温度を
有するポリマーである。

非晶質熱可塑性材料ｂｌ）の例は、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリケト
ン、熱可塑性ビニルポリマー、例えば、ポリメチルアク
リレート、または芳香族ビニル化合物のホモポリマー、
芳香族ビニル化合物のコポリマーまたはゴム、ポリエー
テル、ポリイミド、熱可塑性ポリウレタン、芳香族ポリ
エステル（カーボネート）および液状結晶質ポリマーの
ビニルモノマーのグラフトポリマーのクラスからの非晶
質ポリマーである。

結晶質熱可塑性材料ｂ２）の例は、脂肪族ポリエステル
、ポリアリーレンサルファイドおよびとに上のｂｌ）に
記載する熱可塑性材料の結晶質代表例である。

エラストマーｂ３）の例は、次のとおりである：種々の
ゴム、例えば゛、エチレン−プロピレンゴム、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ポリシロキサン、アククチ
ツクポリプロピレン、ジエン、オレフィンおよびアクリ
レートゴムおよび天然ゴム、スチレン−ブタジェンブロ
ックコポリマー、エチレンと酢酸ビニルとまたは（メタ
）クリレートのコポリマー、弾性ポリウレタン、ｂｌ）
またはｂ２）に熱可塑性材料として記載されているもの
を除外する、および弾性ポリカーボネート−ポリエーテ
ルブロックコポリマー 非晶質熱可塑性材料ｂｌ）は、とくに本発明によるもの
以外のポリカーボネートである。これらの他のポリカー
ボネートは両者ともホモポリカポネートおよびまたコポ
リカーボネートであることができ、そして直鎖状および
分枝鎖状であることができる。ポリカーボネートにとく
に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ　［＝
２．２ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］
である。

これらの他の熱可塑性ポリカーボネートは既知である。

他の熱可塑性ポリカーボネートの分子量ＭＷ（重量平均
分子量、テトラヒドロフラン中のゲル透過クロマトグラ
フィーにより決定する）は、１０゜０００〜１５０，０
００の範囲および好ましくは１２．０００〜１５０，０
００の範囲である。

熱可塑性ポリカーボネートは、個々におよび成分ｂ）と
して混合物の形態で使用することができる。

本発明による混合物の製造のための成分ｂ）の好ましい
他の熱可塑性材料は、また、脂肪族、熱可塑性ポリエス
テル、より好ましくはポリアルキレンテレフタレート、
すなわち、エチレングリコール、プロパン−１，３−ジ
オール、ブタン−１゜４−ジオール、ヘキサン−１，６
−ジオールおよび１．４−ビス−ヒドロキシメチルシク
ロヘキサンである。

これらのポリアルキレンテレフタレートの分子量ＭＷは
１０，０００−８０，０００の範囲である。ポリアルキ
レンテレフタレートは、既知の方法により、例えば、テ
レフタル酸ジアルキルエステルおよび対応するジオール
からエステル交換により得ることができる（参照、例え
ば、米国特許第２，６４７，８８５号、米国特許第２，
６４３゜９８９号、米国特許第２，５３４，０２８号、
米国特許第２，５７８，６６０号、米国特許第２゜７４
２．４９４号および米国特許第２，９０１゜４６６号）
。

好ましい他の熱可塑性材料は、また、熱可塑性ポリアミ
ドを包含する。

適当な熱可塑性ポリアミドは、任意の部分的に結晶質の
ポリアミド、とくにポリアミド−６、ポリアミド−６，
６、およびこれらの２成分に基づく部分的に結晶質のコ
ポリアミドである。他の適当な熱可塑性ポリアミドは部
分的に結晶質のポリアミドであり、それらの酸性成分は
とくにアジピン酸またはテレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸および／またはスペリン酸および／またはセ
バシン酸および／またはアゼライン酸および／またはド
デカンジカルボン酸および／またはアジピン酸および／
またはシクロヘキサンジカルボン酸のカプロラクタムか
ら完全にまたは部分的に成り、そしてそれらのジアミン
成分はとくにｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミ
ンおよび／またはへキサメチレンジアミンおよび／また
は２，２゜４−および／または２，４．４−トリメチル
へキサメチレンジアミンおよび／またはインホロンジア
ミンおよび／または１．４−ジアミノブタンから完全に
または部分的に成り、そしてそれらの組成は主として先
行技術から知られている［参照、例えば、ポリマーの百
科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ）、Ｖｏｗ。

３１５ページ以降］。

他の適当な熱可塑性ポリアミドは、６〜１個の炭素原子
を有するラクタムから、前述の出発成分の１または２以
上を使用して完全にまたは部分的に製造された、部分的
に結晶質のポリアミドである。

とくに好ましい部分的に結晶質のポリアミドは、ポリア
ミド−６およびポリアミド−６，６または少量（約１０
重量％まで）の他の補助成分を含有するコポリアミドで
ある。

適当なポリアミドは、また、例えば、ジアミン、例えば
、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２
，２．４−および２，４．４−トリメチルへキサメチレ
ンジアミン、ｍ−またはｐキシリレンジアミン、ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、４，４′−お
よび２．２″ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物
、２２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、３，３′−ジメチル−４，４′　−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、３−アミノエチル−３５，５−）リン
チルシクロへキシルアミノ、２゜５−ビス−（アミノメ
チル）−ノルボルナン、２゜６−ビス＝（アミノメチル
）−ノルボルナン、１４−ジアミノメチルシクロヘキサ
ン、およびこれらのジアミンの混合物を、ジカルボン酸
、例えば、シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカ
ンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２，２゜
４−トリメチルアジピン酸、２，４．４−トリメチルア
ジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸と、および
これらのジカルボン酸の混合物とポリ縮合させることに
よって得られる非晶質ポリアミドである。したがって、
前述のジアミンおよび／またはジカルボン酸のいくつか
のポリ縮合により得られた非晶質コポリアミドがまた包
含される。

ω−アミノカルボン酸、例えば、―−アミノカプロン酸
、ａ−アミノウンデカン酸または一一アミノラウリン酸
、またはそれらのラクタムは、また、包含される。

とくに適当な非晶質の熱可塑性ポリアミドは、次のとお
りである：：イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンお
よび他のジアミン、例えば、４゜４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、インホロンジアミン、２，２．４−
および２，４．４トリメチルへキサメチレンジアミン、
２，５−および／または２．６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルナンから得ることができるもの；イソフタ
ル酸、４．４’−ジメチルアセトアミドジシクロヘキシ
ルメタンおよびｍ−カプロラクタムから得ることができ
るもの；イソフタル酸、３．３ジメチル−４，４″　−
ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびａ−ラウリン酸
ラクタムから得ることができるもの；およびテレフタル
酸および２゜２．４−および２，４．ｌｌリリンルヘキ
サメチレンジアミンの異性体混合物から得ることができ
るもの。

純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを使
用する代わりに、また、 ７０〜９９モル％の４．４′−異性体、１〜３０モル％
の２，４′−異性体、 ０〜２モル％の２，２′−異性体、 から成る位置異性体のジアミノジシクロヘキシルメタン
の混合物および、必要に応して、技術的品質のジアミノ
ジフェニルメタンの水素化により得られた対応するより
高度に縮合したジアミンを使用することが可能である。

適当な熱可塑性ジアミンは、また、結晶質ポリアミドお
よび非晶質ポリアミドの混合物から成ることができ、非
晶質ポリアミド成分は部分的に非晶質のポリアミド成分
より小さい。非晶質ポリアミドおよびそれらの製造は、
また、先行技術から知られている（参照、例えば、ウル
マンの工業化学の百科事典（Ｕｌ　１ｍａｎｎ、Ｅｎｚ
ｙｋｌ。

ｐａｄｉｅ　　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈ
ｅｍｉｅ）　、Ｖｏ　１．１９．５０ベージ１゜好まし
い他の熱可塑性材料ｂ）は、また、熱可塑性の直鎖状も
しくは分校鎖状のポリアリーレンサルファイドを包含す
る。それらは、次の一般式に相当する構造単位を有する
： 式中、Ｒ１−Ｒ３は、同一もしくは異なり、そしてＣ，
−Ｃ６アルキル、フェニルまたは水素である。

ポリアリーレンサルファイドは、また、ジフェニル単位
を含有することができる。

ポリアリーレンサルファイドおよびそれらの製造は知ら
れている（参照、例えば、米国特許第３゜３５４．１２
９号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　１７１　０２
１号）。

さらに好ましい他の熱可塑性材料ｂ）は、熱可塑性ポリ
アリーレンスルホンである。

適当なポリアリーレンスルホンは、１，０００〜２００
，０００、好ましくは２０．００〜６０゜０００の平均
の重量平均分子量Ｍ　ｗ　（ＣＨＣｌ　３中の散乱法に
より測定した）を有する。

例は、既知の方法において、４，４′−ジクロロジフェ
ニルスルホンおよびビスフェノール、とくに２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから得ること
ができる、２，０００〜２００．０００の平均の重量平
均分子量ＭＷを有する、ポリアリーレンスルホンである
。

これらのポリアリーレンスルホンは知られている（参照
、例えば、米国特許第３，２６４，５３６号、ドイツ国
特許公告明細書（ＤＥ−ＡＳ）１７９４　１７１号、英
国特許明細書（ＧＢ−ＰＳ）ｌ、２６４，９００号、米
国特許第３，６４１２０７号、欧州特許出願第０　０３
８　０２８号、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ５）
３６０１　４１９号およびドイツ国特許公開明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ３）３　６０１　４２０号）。適当なポリアリー
レンスルホンは、また、既知の方法で枝分かれさせるこ
とができる（参照、例えば、ドイツ国特許公開明細書（
ＤＥ−Ｏ３）２　３０５４１３号）。

好ましい他の熱可塑性材料ｂ）は、また、熱可塑性ポリ
フェニレンオキシド、好ましくはポリ（２，６−Ｉアル
キル−１，４−フェニレンオキシド）を包含する。本発
明の目的に適当なポリフェニレンオキシドは、２，００
０〜１００，０００、好ましくは２０，０００〜６０，
０００の重量平均分子量ＭＷ（クロロホルム中で散乱し
た光により測定した）を有する。これらのポリフェニレ
ンオキシドは知られている。

好ましいポリ−（２，６−ジアルキルーフェニレンオキ
シド）は、既知の方法において、２，６ジアルキルフエ
ノールを酸素で、銅塩および第三アミンの触媒の組み合
わせの存在下に、酸化縮合することによって得ることが
できる（参照、例えば、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ
−Ｏ５）２１　２６　４３４号および米国特許第３，３
０６゜８７５号）。

適当なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４フェニレン
オキシド）は、とくにポリ−［２，６ジー（ＣＩＣ４ア
ルキル）−１，４−フェニレンオキシド］、例えば、ポ
リ−（２，６−シメチルー１．４−フェニレンオキシド
）である。

好ましい他の熱可塑性材料ｂ）は、また、芳香族ポリエ
ーテルケトンを包含する（参照、例えば、英国特許明細
書（ＧＢ−ＰＳ）ｌ、０７８，２３４号、米国特許第４
，０１０，１４７号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ｏ
３）０　１３５　９３８号）を包含する。

それらは、次の反復構造要素を含有する：０−Ｅ−０−
Ｅ’ 式中、−Ｅ′　−は２つの結合を有するビスアリールケ
トンであり、そして−〇−Ｅ−０−は２つの結合を有す
るジフェノラート残基である。

それらは、例えば、英国特許明細書（ＧＢ−ＰＳ）ｌ、
０７８，２３４号に従い、式アルカリ０−Ｅ−○−アル
カリを有するジアルキルジフェノラートおよび式ハロー
Ｅ’−ハロ（ハローハロゲン）を有するビス−（ハロア
リール）−ケトンから得ることができる。１つの適当な
ジアルキルジフェノラートは、例えば、２．２−ビス−
（４ヒドロキシフエニル）−プロパンでアリ、これに対
して適当なヒス−（ハロアリール）−ケトンは４．　４
′　−ジクロロベンゾフェノンである。

好ましい他の熱可塑性材料ｂ）は、また、熱可塑性ヒニ
ルボリマーを包含する。

本発明の文脈におけるヒニルポリマーは、ビニル化合物
のホモポリマー、ビニル化合物のコポリマーおよびゴム
上のビニル化合物のグラフトポリマーである。

本発明の目的に適当なホモポリマーおよびコポリマーは
、スチレン、σ−メチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、（メト）アクリル酸のＣ，−Ｃ，
□（シクロ）アルキルエステルのそれら、既知の方法に
よりこれらのビニル化合物から得ることができるコポリ
マーである。

ホモポリマーまたはコポリマーは、０．３〜１゜５ｄｌ
／ｇの固有粘度を有すべきである（既知の方法でトルエ
ン中で２３°Ｃにおいて測定した）。

適当などニルポリマーは、例えば、熱可塑性ポリ−Ｃ，
−Ｃ，アルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチ
ル、プロピルまたはブチルメタクリレート、好ましくは
メチルまたはエチルメタクリレートである。これらのメ
タクリレートのホモポリマーおよびコポリマーはを包含
される。さらに、他のエチレン系不飽和の共重合可能な
モノマー例えば、（メト）アクリロニトリル、（α−メ
チル）スチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル、Ｃ，−
Ｃ，アルキルアクリレート、（メト）アクリル酸、エチ
レン、フロピレンおよヒＮ−４”ニルピロリドンを少量
で共重合するこ２ができる。

本発明の目的に対して適当な熱可塑性ポリＣ，−Ｃ，ア
ルキルメタクリレートは、文献から知られているか、あ
るいは文献から知られている方法により得ることができ
る。

適当などニルポリマーは、また、スチレンまたはα−メ
チルスチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーを包
含し、これらは必要に応じて４０重量％までのアクリル
酸またはメタクリル酸のエステル、とくにメチルメタク
リレートまたはｎ−プチルアクリレートを含有する。ス
チレン誘導体は常に七ツマ−として存在することができ
る。スチレン誘導体は１００〜１０重量％、好ましくは
９０〜２０重量％、より好ましくは８０〜３０重量％の
比率で存在し、そして標準の方法、例えば、塊状のラジ
カル重合、溶液重合、懸濁重合または乳濁重合により得
ることができるが、好ましくは水中のラジカル乳濁重合
により得ることができる。

適当なグラフトポリマーは、前述のビニルモノマーまた
はビニルモノマーの混合物を０℃以下、好ましくは一２
０°Ｃ以下のガラス温度のゴムの存在下に重合すること
により形成する。グラフトポリマーは、一般に、１〜８
５重量％、好ましくは１０〜８０重量％のゴムを含有す
る。グラフトポリマーは、標準の方法により、溶液中で
、塊状でまたは乳濁液中で、好ましくは乳濁液中で調製
することができる：ビニルモノマーの混合物は同時にあ
るいは順次にグラフト重合することができる。

適当なゴムは、例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ンおよびブタジェンと３５重量％までのコモノマー、例
えば、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ートおよびＣ，−Ｃ６アルキルアクリレートのコポリマ
ーである。

アクリレートゴムは、例えば、Ｃ，−Ｃ６アルキルアク
リレート、とくに０２−０６アルキルアクリレート（こ
れは、必要に応じて、１５重量％までの他の不飽和モノ
マー、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、ブタ
ジェン、ビニルメチルエーテル、アクリロニトリルと混
合する）および少なくとも１種の多官能性架橋剤、例え
ば、ジヒニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリレー
ト、ビス−アクリルアミド、リン酸トリアリルエステル
、クエン酸トリアリルエステル、アクリル酸およびメタ
クリル酸のアリルエステル、トリアリルイソシアヌレー
ト、４重量％までの架橋性コモノマーを含有するアクリ
レートゴムの架橋した粒状乳濁ポリマーである。

ジエンゴムきアクリレートゴムおよび、また、ファーシ
ェル構造を有するゴムの混合物は、また、グラフトポリ
マーの製造に適する。

グラフト重合のため、ゴムは離散した粒子の形態、例え
は、ラテフクスの形態で存在しなくてはならない。これ
らの粒子は、一般に、ｌＯｎｍ〜２０００ｎｍの平均直
径を有する。

グラフトポリマーは既知の方法により、例えば、ゴムラ
テックスの存在下に５０〜９０°Ｃの温度において水溶
性開始剤、例えば、ベルオキソジサル７エイト、または
レドックス開始剤を使用して、ビニルモノマーをラジカ
ル乳濁重合することによって製造することができる。

８０重量％までのゲル含量および８０〜８００ｎｍの平
均粒子直径（ｄＳＯ）を有する、粒状の高度に架橋した
ゴム（ジエンまでのアルキルアクリレートゴム）上への
ラジカルグラフト重合により製造された乳濁グラ７トポ
リマーは好ましい。

工業的ＡＢＳポリマーはとくに適当である。

ホモポリマーおよび／またはグラフトポリマーとのビニ
ルコポリマーの混合物は、また、適当である。

好ましい他の熱可塑性材料ｂ）は、また、熱可塑性ポリ
ウレタンを包含する。これらはジイソシアネートの反応
生成物、完全にまたは主として脂肪族のオリゴ−および
／またはポリエーテルおよび／またはエーテルおよびｌ
または２以上の連鎖延長剤である。これらの熱可塑性ポ
リウレタンは、実質的に線状であり、そして熱可塑性加
工特性を有する。

熱可塑性ポリウレタンは、既知であるか、あるいは既知
の方法により得ることができる［参照、例えば、米国特
許明細書３，２１４．４１１号：Ｊ、Ｈ，サランダース
（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびに、Ｃ，フリッシュ（Ｆｒ
ｉｓｈ）、「ポリウレタン、化学および技術（Ｐｏｌｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、Ｖｏｗ、ＩＩ、２９９−４
５１ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ、ニューヨーク、１９６４．およびモベイ・
ケミカル・コーポレーション「チクシンウレタンエラス
トプラスチック材料の加工ハンドブック（Ａ　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｈａｎｄｂｏ。

ｋ　　　ｆｏｒ　　　Ｔｅｘ１ｎ　　　Ｕｒｅｔｈａｎ
ｅＥｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ　　　Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ）」、ペンシルバニア州ピッツバーグ］。

オリゴエステルおよびポリエステルの製造のための出発
物質の例は、次のとおりである：アジピン酸、コハク酸
、セバシン酸、スペリン酸、シュウ酸、メチルアジピン
酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸
、テレフタル酸およびイソフタル酸。

アジピン酸は好ましい。

オリゴエステルおよびポリエステルの製造のために適当
なグリコールは、例えば、エチレングリコール、１．２
−８よび１，３−プロピレングリコール、ブタン−１，
２−−１，３−−１゜４−−２．３−および−２，４−
ジオール、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキシメチル
シクロヘキサン、ジエチレングリコールおよび２，２ジ
メチルプロピレングリコールである。さらに、少量、す
なわち、１モル％までの三価以上のアルコール、例えば
、トリメチロールプロパン、グリセロール、ヘキサント
リオールなとはグリコールと一緒に使用することができ
る。

得られるヒドロキシルオリゴエステルまたはポリエステ
ルは、少なくとも６００の分子量、約２５〜１９０、好
ましくは４０〜１５０のヒドロキシル価、約０．５〜２
の酸価および約０、Ｏｌ〜０、２％の含水率を有する。

オリゴエステルおよびポリエステルは、また、オリゴマ
ーまたはポリマーのラクトン、例えば、オリゴカプロラ
クトンまたはポリカプロラクトン、および脂肪族ポリカ
ーボネート、例えば、ポリブタン−１，４−ジオールま
たはポリヘキサン６−シオールカーポネートを包含する
。

熱可塑性ポリウレタンのための出発物質として使用する
ことができる、とくに適当なオリゴエステルは、アジピ
ン酸および少なくとも１つの第一ヒドロキシル基を含有
するグリコールから調製される。１０、好ましくは約０
．５〜２の酸価に到達したとき、縮合は停止する。こう
して、反応の間に形成する水は同時にまたは後に分離し
て、最終の含水率が約０．Ｏｌ〜０．０５％、好ましく
は０．Ｏｌ〜０．０２％であるようにする。

熱可塑性ポリウレタンの製造のためのオリゴエテルおよ
びポリエーテルは、例えば、テトラメチレングリコール
、プロピレングリコールおよびエチレングリコールに基
づくものである。

ポリアセタールは、また、ポリエーテルと見なすことが
でき、そしてそのまま使用することができる。

オリゴエーテルまたはポリエーテルは、６００〜２，０
００、好ましくはｉ，ｏｏｏ〜２，０００の平均分子量
Ｍｎ（生成物のＯＨ価により決定した数平均）を有する
。

４　４′　−ジフェニルメタンジイソシアネートは、好
ましくは、ポリウレタンの製造のための有機ジイソシア
ネートとして使用する。それは５％以下の２，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネートおよび２％以下のジフ
ェニルメタンジイソシアネートの二量体を含有すべきで
ある。ＨＣＩ％として表す酸性度は、熱水性メタノール
溶液中でイソシアネートから塩化物を抽出することによ
るか、あるいは標準の硝酸銀溶液で抽出してその中に存
在する塩素イオンの濃度を得ることによって決定する。

また、熱可塑性ポリウレタンの製造に他のジイソシアネ
ート使用することができ、それらの例は次のとおりであ
る：エチレン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、シ
クロ−１，３−ベンジジン、シクロ−１，４−ヘキシレ
ン、シクロ−１，２ヘキシレン、２．４−トリレン、２
．６−１リレン、ｐ−フェニレン、ｎ−フェニレン、キ
シレン、１．４−ナフチレン、１．５−ナフチレン、４
゜４′−ジフェニレンのジイソシアネート：２，２プロ
パン−４，４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン−４
，４′−ジイソシアネート、ジフェニレンスルホン−４
，４′　−ジイソシアネート、ジクロロへキサメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、■−クロロベンゼン
ー２．４ジイソシアネート、フルフリルジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−１・、イン
ホロンジイソシアネート、ジフェニルエタンジイソシア
ネートおよびエチレングリコール、ブタンジオールなど
のビス−（インシアナトフェニル）エーテル。

適当な連鎖延長剤は、インシアネートに関して活性な水
素を含有する有機二官能性化合物、例えは、ジオール、
ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンおよび
アルカノールアンモニウムおよび水である。このような
連鎖延長剤の例は、次のとおりである：エチレン、プロ
ピレンおよびブチレングリコール、ブタン−１，４−ジ
オール、ブチンジオール、ブチンジオール、キシレング
リコール、アミレンゲリコール、■、４−フェニレンー
ビスーβ−ヒドロキシエチルエーテル、Ｉ＋３−フェニ
レン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、ヒス−（
ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、ヘキサンジオール
、アジピン酸、−一ヒドロキシカプロン酸、チオジグリ
コール、エチレンジアミン、プロピレン、ブチレン、ヘ
キサメチレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレ
ンおよびキシリレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、インホロンジアミン、３．３’　−ジクロロ
ベンジジン、３．３’　−ジニトロベンジジン、エタノ
ールアミン、アミノプロピルアルコール、２．２−ジメ
チルプロパツールアミン、３アミノシクロへキシルアル
コールおよびｐ−アミノベンジルアルコール。オリゴエ
ステルまたはポリエステル対二官能性連鎖延長剤のモル
比は、１：１−１：５０、好ましくはｌ：２〜■：３０
の範囲である。

二官能性連鎖延長剤に加えて、また、三官能性またはそ
れ以上連鎖延長剤を、使用する二官能性連鎖延長剤の１
モルに基づいて、約５モル％までの少量で使用すること
ができる。

三官能性またはそれ以上連鎖延長剤の例は、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトールおよびトリエタノールアミンである
。

−官能性成分、例えば、ブタノールは、また、熱可塑性
ポリウレタンの製造のために使用することができる。

熱可塑性ポリウレタンのための構造単位として述べたジ
イソシアネート、オリゴエステル、ポリエステル、ポリ
エーテル、連鎖延長剤および一官能性成分は、文献から
既知であるか、あるいは文献から知られている方法によ
り得ることができる。

ポリウレタンの既知の製造は、例えば、次のように実施
することができる： 例えば、オリゴエステルまたはポリエステル、有機ジイ
ソシアネートおよび連鎖延長剤は、個々に、好ましくは
約５０〜２２０°Ｃの温度に加熱し、次いで混合する。

オリゴエステルまたはポリエステルは好ましくはまず個
々に加熱し、次いで連鎖延長剤と混合し、そして得られ
る混合物を予熱したインシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造のための出発成分は、短時間で強力
な混合を提供する、任意の機械的撹拌機により混合する
ことができる。混合物の粘度は撹拌の間早期に速く上昇
し過ぎる場合、温度を低下するか、あるいは少量（エス
テルに基づいて０゜００１〜０．０５重量％）のクエン
酸などを添加して反応粘度を減少することができる。反
応粘度を増加させるために、適当な触媒、例えば、米国
特許第２，７２９，６１８号に記載されている第三アミ
ンを使用するこ七ができる。

好ましい他の熱可塑性材料は、また、いわゆるｒＬＣｌ
ポリマーである。ＬＣポリマーは、液状の結晶質溶融物
を形成できるポリマーである。このタイプのポリマーは
、また、「熱互変性」と呼ばれ、十分によく知られてい
る（参照、欧州特許出願公開明細書０　１３１　８４６
号、欧州特許出願公開明細書０　１３２　６３７号およ
び欧州特許出願公開明細書０　１３４　９５９号）。ま
た、ポリマーの溶融物の液状結晶の状態の決定を記載し
ているそれ以上の参考文献は、これらの参考文献中に引
用されている。

ＬＣポリマーの例は、次のとおりである：置換されてい
てもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸、置換されていてもよ
いイソ−および／またはテレフタル酸、２，７−シヒド
ロキシナフタレンおよび他のジフェノールに基づく芳香
族ポリエステル（欧州特許出願公開明細書０　１３１　
８４６号）、置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ジフェノール、炭酸および、必要に応して、芳香
族ジカルボン酸に基づくポリエステル（欧州特許出願公
開明細書０　１３２　６３７号）および置換されていて
もよいｐ−ヒドロキシ安息香酸、３クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、イソフタル酸、ハイドロキノンおよび３
，４′　−および／または４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル、３．４’および／または４，４′　−ジヒドロ
キシジフェニルエーテルおよび／または３．４′　−お
よび／または４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイドに基つく芳香族ポリエステル。

ＬＣポリマーは、室温において、１８〜１３００人、好
ましくは２５〜３００人、より好ましくは２５〜１５０
人の安定な長さを有する。

室温におけるポリマーの安定な長さ（ｐｅｒｓｉｔｅｎ
ｃｅ　　ｌｅｎｇｔｈ）は、テータ条件下に希薄溶液中
の分子鎖の平均の絡まり（参照、例えば、Ｐ、Ｊ、ポリ
マー化学の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　　ｏｆ　　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｃｏｒｎｅｌ
ｌ　　Ｕｎｉｖ、ＰｒｅＳＳ、ニューヨーク州イタ力）
および半ターン（Ｋｕｈｎ）段階長さを特徴づける。安
定な長さは、種々の方法により、希薄溶液中で、例えば
、光散乱およびＸ線の小さい角度の測定により決定する
ことができる。適当な調製後、安定な長さは、また、固
体におけるニュートロンの小さい角度の散乱により決定
することができる。他の理論的および実験的方法は、例
えば、次の参考文献に記載されている；Ｊ、Ｈ，ウェン
ドルフ（Ｗｅｎｄ。

ｒｆｆ）、［ポリマーにおける液晶の順序（Ｌｉｑｕｉ
ｄ　　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　　０ｒｄｅｒｉｎ　　
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、例えば、Ａ、Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎ
、Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ１９７８．１６ペー
ジ以降、およびＳ、Ｍ、アハロニ（ＡｈａｒＯｎｌ）、
高分子（Ｍａｃｌ。

ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９、　（１９８６）、　４２９
ページ以降に引用されている参考文献。

好ましい他の熱可塑性材料は、ポリエステルカボイ・−
トを包含する。

本発明に従い熱可塑性材料ｂ）として使用することがで
きる芳香族ポリエステルおよびポリエステルカーポ不一
トは、少なくとも１種の芳香族ビスフェノール、例えば
、式（ＶＩＩ）のビスフェノール、少なくとも１種の芳
香族ジカルボン酸および、必要に応じて、炭酸から構成
される。適当な芳香族ジカルボン酸は、例えば、オルト
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソフタル酸、３．３″−ジフェニルジカルボン酸
、４．４″−ジフェニルジカルボン酸、４゜４’−ベン
ゾフェノンジカルボン酸、３．４’ペンゾフエノンジカ
ルポン酸、４．４’　−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４″　−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２
．２−ビス−（４カルボキシフエニル）−プロパンおよ
びトリメチル−３−フェニリデンー４．５’　−ジカル
ボン酸である。

芳香族ジカルボン酸のうちで、テレフタル酸および／ま
たはイソフタル酸はとくに好ましく使用される。

芳香族ポリエステルおよびポリエステルカーポ不一トは
、ポリエステルおよびポリカーボネートの製造について
文献から知られている方法により、例えば、均質溶液中
の方法により、溶融物中のエステル交換法により、およ
び２相界面法により調製することができる。溶融物中の
エステル交換法、とくに２相界面法は好ましく使用され
る。

溶融物中のエステル交換法（アセテート法およびフェニ
ルエステル法）は、次の特許に記載されている：米国特
許第３．４９４，８８５号、米国特許第４，３８６，１
８６号、米国特許第４，６６１．５８０号、米国特許第
４，６８０，３７１号、欧州特許出願第２６，１２０号
、欧州特許出願第２６．１２１号、欧州特許出願第２６
，６８４号、欧州特許出願第２８．０３０号、欧州特許
出願第３９，８４５号、欧州特許出願第９１，９７０号
、欧州特許出願第９７，９７０号、欧州特許出願第７９
，０７５号、欧州特許出願第１４６゜８８７号、欧州特
許出願第１５６，１０３号、欧州特許出願第２３４，９
１３号、欧州特許出願第２３４．９１９号および欧州特
許出願第２４０゜３０１号およびドイツ国特許公告明細
書ｌ、４９５．６２６号およびドイツ国特許公告明細書
２゜２３２．８７７号。２相界面法は、例えば、特許お
よび参考文献に記載されている：欧州特許出願第６８，
０１４号、欧州特許出願第８８，３２２号、欧州特許出
願第１３４，８９８号、欧州特許出願第１５１，７５０
号、欧州特許出願第１８２゜１８９号、欧州特許出願第
２１９，７０８号、欧州特許出願第２７２，４２６号、
ドイツ国特許公開明細書２，９４０，０２４号、ドイツ
国特許公開明細書３，００７，９３７号、ドイツ国特許
公開明細書３，４４０，０２０号およびポリマリヒユー
ズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、Ｖｏｌ、１
０．ｒ界面および溶液法における縮合ポリマー」、ボウ
ル（Ｐｏｕｔ）Ｗ、モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）　　、　
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
ｓ　ニューヨーク　１９６５、章（ＶＩＩＩ）、ページ
３２５、ポリエステル。

アセテート法において、それは一般にビスフェノールジ
アセテートであり、そしてフェニルエステル法において
、それは一般にビスフェノール、芳香族ジカルボン酸ま
たは芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルおよび、
必要に応じて、ジフェニルカーボネートであり、これら
は、フェノールを排除しておよび適当ならばＣＯ２を排
除して、反応してポリエステルまたはポリエステルカー
ポ不一トを形成する。相界面法において、ポリエステル
およびポリエステルカーボネートの製造に般に使用する
出発物質は、アルカリ金属ビスフェノラート、芳香族ジ
カルボン酸ジクロライドおよび必要に応してホスゲンで
ある。この縮合反応において、ポリエステルカーボネー
トのポリエステルはアルカリ金属塩化物の形成を伴って
生成する。

般に、形成する塩は水性相中に溶解するが、形成するポ
リエステルまたは形成するポリエステルカーボネートは
溶液中に有機相で存在し、そしてそれから単離される。

本発明による混合物の製造のために好ましいエラストマ
ーｂ３）は、次のとおりである：前述のポリウレタン、
ただしそれらは部分的に水素化できる弾性スチレン−ブ
タジェンブロックコポリマー（例えば、Ｋｒａｔｏｎ　
　Ｇ■、Ｓｈｅ　ｌ　ｌ製品）、グラフトポリマーにつ
いて前述のゴム、グラフトポリマーそれら自体、ただし
それらは弾性である、および弾性ポリカーボネート−ポ
リエーテルブロックコポリマー エラストマーは既知である。

フィルムまたは複合フィルムは、平ら、中空、球形、管
状および中空繊維様であることができる。

これらのようなフィルムは、既知の方法において、熱成
形、深絞り成形、吹込成形などにより得ることができる
。

本発明によるフィルム、とくに複合フィルムは、例えば
、ボイル−プルーフおよびオーブンープルフ、漏れ防止
のパックおよびマイクロ波オーブンーブルーフバックの
ために、本発明による複合フィルムにどの成分ｂ）を使
用するかに依存して使用される。

本発明による複合フィルムは、熱可塑性材料を本発明の
ポリカーボネートとともに単一の操作で製造することが
できる。

本発明のポリカーボネートの本発明によるフィルムおよ
びポリカーボネート（ａ）のこれらのフィルムに基づく
本発明による複合フィルムは、均質な膜、組成（ｃｏｍ
ｐｏｓ　ｉ　ｔ　１ｏｎ）膜または非対称膜として使用
することができる。

以下の実施例において、相対粘度はＣＨ２Ｃｌ２中のポ
リカーボネートの０．５重量％の溶液について測定した
。

ガラス温度は差動走査熱量法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）により測定
した。

実施例８．　１ ３１．０ｇ　（０，１モル）の実施例Ａ、ｌのジフェノ
ール、３３．６ｇの（０，６モル）のＫＯＨおよび５６
０ｇの水を撹拌しながら不活性気体雰囲気中で溶解する
。次いで、５６０ｍ＜１の塩化メチレン中の０．１８８
ｇのフェノールの溶液を添加する。１９．８ｇ　（０，
２モル）のホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１
３〜１４および２１〜２５°Ｃにおいて導入する。次い
で、０゜１ｍＤ、のエチルピリジンを添加し、次いで４
５分間撹拌する。ビスフェノラート不含水性相を分離し
、リン酸で酸性化後、有機相を中性になるまで水で洗浄
し、そして溶媒を除去する。このポリカーボネートは１
．２５９の相対溶液粘度を有する。

このポリマーのガラス温度は２３３°０（ＤＳＣ）であ
った。

実施例Ｂ、２ ６８．４ｇ　（０，３モル）のビスフェノールＡ（２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、２
１７．０ｇ　（０，７モル）の実施例Ａ、３のジフェノ
ール、３３６．６ｇ　（６モル）のＫＯＨおよび２７０
０ｇの水を撹拌しながら不活性気体雰囲気中で溶解した
。次いで、２５００ｍ＋２の塩化メチレン中の１．８８
ｇのフェノールの溶液を添加する。１９８ｇ（２モル）
のホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４
および２１〜２５°Ｃにおいて導入する。次いで、１ｍ
Ｑのエチルピリジンを添加し、次いで４５分間撹拌する
。ビスフェノラート不合水性相を分離し、リン酸で酸性
化後、有機相を中性になるまで水で洗浄し、そして溶媒
を除去する。このポリカーボネートは１．３３６の相対
粘度を有する。

このポリマーのガラス温度は２１２°Ｃ！（ＤＳＣ）で
あった。

実施例８．３ １１４ｇ（０，５モル）のビスフェノールＡおよび１５
５ｇ（０，５モル）の実施例Ａ、１のジフェノールの混
合物を、実施例Ｂ、２におけるようにして反応させてポ
リカーボネートを形成した。

このポリカーボネートは１．３８６の相対溶液粘度を有
した。

このポリマーのガラス温度は１９５°Ｃ（ＤＳＣ）であ
っに。

実施例８．４ １５９．６ｇ　（０，７モル）のビスフェノールＡおよ
び９３ｇ　（０，３モル）の実施例Ａ、３のジフェノー
ルの混合物を、実施例８．２におけるようにして反応さ
せてポリカーボネートを形成しＩこ。

このポリカーボネートは１．４３７の相対溶液粘度を有
した。

このポリマーのガラス温度は１８０°０（ＤＳＣ）であ
った。

実施例Ｂ、５ ３１．０ｇ　（０，１モル）の実施例Ａ、３のジフェノ
ール、２４．０ｇ（０，６モル）のＮａＯＨおよび２７
０ｇの水を撹拌しながら不活性気体雰囲気中で溶解する
。次いで、２５０ｍＱの塩化メチレン中の０．３０９ｇ
の４−　（１，ｌ、３．３トリメチルブチル）−フェノ
ールの溶液を添加スル。１９．８ｇ　（０，２モル）の
ホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４お
よび２１〜２５°Ｃにおいて導入する。次いで、Ｑ、１
ｍｆｆのエチルピリジンを添加し、次いで４５分間撹拌
する。ビスフェノラート不含水性相を分離し、リン酸で
酸性化後、有機相を中性になるまで水で洗浄し、そして
溶媒を除去する。このポリカーポ不ｌ−は１．３１４の
相対溶液粘度を有する。

このポリマーのガラス温度は２３４°０（ＤＳＣ）であ
った。

新規なポリカーボネートの紫外線安定性を評価するため
に、水銀蒸気ランプ（エツジフィルタ３０５ｎｍ）を使
用する紫外線下に第−基の形成を、２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンに基づくポリカーボネ
ートと比較して決定した。実施例Ｂ、ｌのポリカーボネ
ートはより低い第−基の形成速度を示し、したがって、
より高い紫外線安定性を示すことが分かった。

実施例８．６ １４８．２ｇ　（０，６５モル）の２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、１０８．５ｇ　（０
，３５モル）の実施例Ａ、１のジフェノール、３３６．
６　ｇ（７）　（６％ル）　（７）ＫＯＨオＪ：び２７
００ｇの水を撹拌しながら不活性気体雰囲気中で溶解す
る。次いで、２５００ｍ（２の塩化メチレン中の８．８
６ｇの４−（１，１，３，３トリメチルブチル）−フェ
ノールの溶液を添加する。１９８ｇ（２モル）のホスゲ
ンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４および２
１〜２５０Ｃにおいて導入する。次いで、１ｍ１２のエ
チルピリジンを添加し、次いで４５分間撹拌する。ビス
フェノラート不含水性相を分離し、リン酸で酸性化後、
有機相を中性になるまで水で洗浄し、そして溶媒を除去
する。このポリカーボネートは１゜２０の相対溶液粘度
を有する。

実施例Ｂ、７ ３．８７５ｋｇ　（１２，５モル）の実施例Ａ。

２のビスフェノールを、撹拌しながら不活性気体雰囲気
中で、６．３７５ｋｇの４５％のＮａＯＨおよび３０Ｉ
２の水中に溶解する。次いで、９．４３ｇの塩化メチレ
ン、１１．１１のクロロベンゼンおよび２３．５ｇのフ
ェノールを添加する。２゜４７５　ｋ　ｇのホスゲンを
このよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４および２１〜
２５°Ｃにおいて導入する。導入の完結後、１２．５ｒ
ｒｌのＮ−エチルピペリジンを添加する。次いで、この
混合物を４５分間反応させる。ビスフェノール不合水性
相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、次いで中性に
なるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：１．３００ ガラス転移温度：２３８°Ｃ０ 実施例Ｂ、８ １５．５ｋｇ　（０，０５モル）の実施例Ａ、３のビス
フェノール、１３．４ｇ　（０，０５モル）のビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン（ビスフェ
ノール２）および２４．０ｇ（０，６モル）のＮａＯＨ
を、撹拌しながら３６２ｍ１２の水中に不活性気体雰囲
気中で溶解する。

次いで、２７１ｍｆｆの塩化メチレン中に溶解した０、
５１６ｇの４−　（１，ｌ、３．３−１リメチルブチル
）フェノールを添加する。１９．８ｇのホスゲンをこの
よく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４および２０〜２５
℃において導入する。導入の完結後５分に、０．１ｍＱ
のＮ−エチルピペリジンを添加する。次いで、この混合
物を４５分間反応させる。ビスフェノール不合水性相を
分離し、有機相をリン酸で酸性にし、次いで中性になる
まで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：　１．２９７ ガラス転移温度：２０８°Ｃ０ 実施例Ｂ、９ １５．５ｋｇ　（０，０５モル）の実施例Ａ、　　１の
ビスフェノール呟　１７．６ｇ　（０，０５モル）の４
，４″　−ジヒドロキシテトラフェニルメタンおよび２
４．０ｇ　（０，６モル）のＮａＯＨを、撹拌しなから
４１１ｍＱ、の水中に不活性気体雰囲気中で溶解する。

次いで、３０８ｍ１２の塩化メチレン中に溶解した０、
５１６ｇの１−（１，１゜３．３−１−リンチルブチル
）フェノールを添加する。１９．８ｇのホスゲンをこの
よく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４および２０〜２５
°Ｃにおいて導入する。導入の完結後５分に、０．１ｍ
１２のＮ−エチルピペリジンを添加する。次いで、この
混合物を４５分間反応させる。ビスフェノール不含水性
相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、次いで中性に
なるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：１．２１８ ガラス転移温度＝２１２°Ｃ０ 実施例Ｂ、１０ １８．３ｋｇ　（０，０５モル）の実施例Ａ、　４のビ
スフェノール、２３．６ｇ　（０，４２モル）のＫＯＨ
を、撹拌しなから１００ｍ１２の水中に不活性気体雰囲
気中で溶解する。次いで、１００ｍ＋２の塩化メチレン
を添加する。１７．３ｇのホスゲンをこのよく撹拌した
溶液中にｐＨ１３〜１４および２０〜２５°Ｃにおいて
導入する。導入の完結後５分に、０．３ｍＱのＮ−エチ
ルピペリジンを添加する。次いで、この混合物を４５分
間反応させる。ビスフェノール不合水性相を分離し、有
機相をリン酸で酸性にし、次いで中性になるまで洗浄し
、そして溶媒を除去する。

相対粘度：１．３１０ ガラス転移温度＝２４１°ｃ。

実施例Ｂ、］１ ２９．６ｋｇ　（０，１モル）の実施例Ａ、５のビスフ
ェノールおよび２４．０ｇ　（０，６モル）のＮａＯＨ
を、撹拌しながら３７０ｍ１２の水中に不活性気体雰囲
気中で溶解する。次いで、２７７ｍＤ、の塩化メチレン
中に溶解した０、４１３ｇの１　（１，ｌ、３．３−ト
リメチルブチル）フェノールを添加する。１９．８ｇの
ホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４お
よび２０〜２５℃において導入する。導入の完結後５分
に、０．１ｍ１２のＮ−エチルピペリジンを添加する。

次いで、この混合物を４５分間反応させる。ビスフェノ
ール不合水性相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、
次いで中性になるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：　１．３７０ ガラス転移温度＝１９３°Ｃ０ 実施例Ｂ、１２ ６２．０ｋｇ　（０，２モル）の実施例Ａ、ｌのビスフ
ェノール、１８２．４ｇ　（０，８モル）のビスフェノ
ールＡおよび２４．０ｇ　（０，６モル）のＮａＯＨを
、撹拌しながら２４００ｍ１２の水中に不活性気体雰囲
気中で溶解する。次いで、２４００ｍ１２の塩化メチレ
ン中に溶解した６、６０３ｇの４−　（１，ｌ、３．３
−トリメチルブチル）フェノールを添加する。１９８ｇ
のホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４
および２０〜２５°Ｃにおいて導入する。導入の完結後
５分に、１ｍ１２のＮ−エチルピペリジンを添加する。

次いで、この混合物を４５分間反応させる。ビスフェノ
ール不合水性相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、
次いで中性になるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：　１．２９８ ガラス転移温度：１７２°Ｃ０ 実施例Ｂ、１３ １７０．５ｋｇ　（０，５５モル）の実施例Ａ。

３のビスフェノール、１０２．６ｇ　（０，４５モル）
のビスフェノールＡおよび２４０ｇ（６モル）のＮａＯ
Ｈを、撹拌しながら２４００ｍ（２の水中に不活性気体
雰囲気中で溶解する。次いで、２４００ｍＱの塩化メチ
レン中に溶解した５、１５８ｇの４−　（１，ｌ、３．
：３−トリメチルブチル）フェノールを添加する。１９
８ｇのホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜
１４および２０〜２５°Ｃにおいて導入する。導入の完
結後５分に、１ｍＱのＮ−エチルピペリジンを添加する
。

次いで、この混合物を４５分間反応させる。ビスフェノ
ール不合水性相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、
次いで中性になるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：　１．３０２ ガラス転移温度＝２０３°Ｃ０ 実施例Ｂ、１４ １０８．５ｋｇ　（０，３５モル）の実施例Ａ。

■のビスフェノール、１４８．２ｇ　（０，６５モル）
のヒスフェノールＡおよび２４０ｇ（６モル）のＮａＯ
Ｈを、撹拌しながら２４００ｍｆｆの水中に不活性気体
雰囲気中で溶解する。次いで、２４００ｍ＋２の塩化メ
チレン中に溶解した６、１８９ｇの４−　（］、１，３
．３−トリメチルブチル）フェノールを添加する。１９
８ｇのホスゲンをこのよく撹拌した溶液中にｐＨ１３〜
１４および２０〜２５°Ｃにおいて導入する。導入の完
結後５分に、１ｍｆｆのＮ−エチルピペリジンを添加す
る。

次いで、この混合物を４５分間反応させる。ビスフェノ
ール不含水性相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、
次いで中性になるまで洗浄し、そして溶媒を除去する。

相対粘度：　１．３０５ ガラス転移温度＝１８５°Ｃ０ 実施例Ｃ 直径１２ｃｍのコンパクトディスクを、実施例８．６の
コポリカーボネートからむよびｖ、ｅ＋＝１゜２０をも
つビスフェノールＡホモポリカーポ不トから不トスタル
（Ｎｅｔｓｔａｌ）射出成形機で製造した（塊状温度３
３０〜３５０°Ｃ）。軸方向の両者のディスクの複屈折
を、偏光顕微鏡の助けにより、普通のコンパレーターを
使用して通路の差異の測定により検査した。透明度は視
的に評価し、そしてガラス転移温度はＤＳＣにより決定
しｊこ。

実施例Ｂ６ ＋１３　　　１８５　　あり ヒスフェノール−Ａ−＋１２　　　１４５　　ありポリ
カーボネート 実施例り、　　１ ２０ｇの実施例Ｂ１のポリカーボネートを２０Ｑｍ１２
の塩化メチレン中に連続的に撹拌しながら３０°Ｃにお
いて溶解し、この溶液を濃縮し、そして２０４μｍの厚
さのフィルムをそれから２５°Ｃにおいてガラス板上に
キャスティングすることによって調製した。このフィル
ムを９０°Ｃにおいて４時間真空乾燥した。次いで、こ
のフィルムのガス透過性を測定した。

ポリマーの膜のガスに対する透過性（透過性）の決定 不透過性ポリマーの膜のガスの通過は、溶解／拡散法に
より記載される。この方法による特性定数は透過性Ｐで
あり、これは所定の圧力差Δｐについである時間ｔで既
知の表面積Ｆおよび厚さｄのフィルムを通過するガスの
体積を示す。定常状態について、透過法の示差等式から
次ぎを誘導することができる： Ｆ−Ｌ・Δｐ さらに、透過性は温度およびガスの含水率に依存する。

測定の配置はサーモスタット制御の２室のシステムから
成る。一方の室は試験ガスを収容し、そして他方は透過
ガスを収容するように設計する。

２つの室は測定すべき膜により分離されている。

２つの室をＩＯ”３ｍｂａｒに排気し、そして第１室に
ガスを満たす。次いで、透過したガス（不活性ガス）は
一定体積の透過ガスの室内の圧力を増加し、この圧力の
増加はガスの通過が定常状態になるまで加熱の関数とし
て圧力記録装置（ＭＫＳ　　Ｂａｒａｔｒｏｎ）により
定量的に記録する。

圧力の増加から、正常の圧力および温度についてＶを計
算する。Δｐを外側の空気の圧力を考慮して１Ｑ５ｐａ
ｓに調節する。膜の表面積Ｆは既知である。膜の厚さｄ
は、膜の表面にわたって分布したＩＯの独立の厚さの測
定の平均値として、マイクロメーターゲージにより決定
する。

これらの値から、透過係数Ｐを次の次元を使用して１ｍ
ｍの膜厚さに基づいて（１）に従い決定する： それ以上の測定のパラメーターは、次のとおりである： 温度　　　　　　　　＝２５±１°Ｃ 相対ガス透過性　　　：０％ 結果：透過係数 ０２について：　　　　　２８０．８ Ｎ２について：　　　　　　８４．５ ＣＯ□について：　　　２１７４．Ｏ ＣＨ，について：　　　　１４９．０ このフィルムは１８０°Ｃにおいてなお寸法安定性であ
った。

実施例り、２（比較例） フィルムを実施例３におけるように、１．２８の相対粘
度を有する（厚さ１５４μｍ）ビスフェノールＡ−ポリ
カーボネートから調製し、そして測定した。

結果：透過係数 ０２について：　　　　　　７２．Ｏ Ｈ２について＋　　　　　３６６．０ ＣＯ２について：　　　　　３５．Ｏ ＣＨ，について：　　　　　２７．０ このフィルムは１８０°Ｃにおいてなお寸法安定性でな
かった。

実施例り、　３ 実施例り、ｌにおけるように、厚さ９２μｍのフィルム
を実施例Ｂ、１２のポリカーボネートの２０ｇから調製
し、次いでそのガス透過性を測定する。

実施例り、　４ 実施例り、ｌにおけるように、厚さ９５μｍのフィルム
を実施例Ｂ、１３のポリカーボネートの２０ｇから調製
し、次いでそのガス透過性を測定する。

実施例り、５ 実施例り、１におけるように、厚さ８９．７μｍのフィ
ルムを実施例Ｂ、１４のポリカーポ不トの２０ｇから調
製し、次いでそのガス透過性を測定する。

実施例り、６ 実施例８．７のポリカーポイ・−トを押出機中で溶融し
く温度：３６０−３７０°Ｃ）そして平らなシートのグ
イかも押し出して、厚さ１６３μｍのフィルムを形成し
、次いでそのガス透過性を測定する。

実施例り、７ ３１ｇ（０，１モル）の実施例Ａ、ｌのビスフェノール
および２４ｇ（０，６モル）のＮａＯＨを、撹拌しなが
ら不活性気体雰囲気中で２７０ｍＩ２の水中に溶解する
。次いで、２５０ｍ（２の塩化メチレンを添加する。１
９．８ｇのホスゲンをこのより９ く撹拌した溶液中にｐＨ１３〜１４および２０〜２５°
Ｃにおいて導入する。導入の完結後５分に、０．１ｒｒ
ｌのＮ−エチルピペリジンを添加する。

次いで、この混合物を４５分間反応させる。ビスフェノ
ール不合水性相を分離し、有機相をリン酸で酸性にし、
次いで中性になるまで洗浄する。塩化メチレン中の濃縮
した溶液から、フィルムをキャスティングし、これは明
瞭な透明性を示した。ＧＰＣ分析：分子量はビスフェノ
ール−Ａポリカーボネートで目盛り定めに基づいて決定
した。

１ＶＬ−２４６，０００、Ｍ、＝３８，７６０透過係数
： 試料 り、３ Ｄ、４ Ｄ、５ Ｄ、６ ｎ、ｄ。

透過ガス Ｃｏ２ＣＨ。

６３４．９　　３０．２ １６２９．５　　６４．３ ８２８．１　　４６．８ ２５５５、Ｏｎ、ｄ。

Ｎ２　　　　０２ ２３．９　　１０９．２ ４９．７　　２２７．９ ３３．６　　１３８．８ ７８．２　　４００．５ 一決定せず。

実施例り、　８ 溶媒の蒸発後、実施例ＤＩおよびＤ２に従い２３５°Ｃ
において調製したフィルムを重ね、そして約２３４バー
ルの圧力および２３５°Ｃにおいて４分間−緒にプレス
して、厚さほぼ３０７μｍのフィルムを形成する。ガス
透過性を実施例ＤＩに記載するように測定した。

結果：透過係数 ０２について：　　２８０．３ ＣＯ２について＋　　　１２０９．４ ＣＨ，について：　　　７７．１ このフィルムは１８０°Ｃにおいてなお寸法安定性であ
った。

実施例り、　９ 実施例Ｂ、１４のポリカーボネートおよびポリメチルメ
タクリレートの複合フィルム。

厚さ１３０μｍのポリメチルメタクリレートのフィルム
（ＰＭＭＡ）および厚さ１３１μｍの実施例Ｂ、１４の
ポリカーボネートのフィルムを、３０秒間予熱し、次い
で２００バールの圧力下に１６０℃において３０秒間−
緒にプレスして、厚さ２００μｍの複合フィルムを形成
する。複合フィルムのガス透過性を実施例り、ｌに記載
するように測定した。

実施例り、１０ 実施例Ｂ、１４のポリカーボネートおよびポリスチレン
の複合フィルム。

厚さ７８μｍのポリスチレンのフィルム（ポリスチレン
Ｎ１６８、ＢＡＳＦ　　ＡＧ製）および厚さ１０１μｍ
の実施例Ｂ、１４のポリカーポネトから製造したフィル
ムを、３０秒間予熱し、次いで２００バールの圧力下に
１６０℃において３０秒間−緒にプレスして、厚さ１６
８μｍの複合フィルムを形成する。複合フィルムのガス
透過性を実施例り、ｌに記載するように測定した。

透過係数： 透過ガス 試料　　　Ｎｘ　　　　０２　　　　ＣＯ２ＣＨ４Ｄ、
９　　　０．７＊　　　４．５　　２０．３　　　０．
４２＊Ｄ、１０　　１８．０　１０２．９　４８８．５
　　　２５．６＊−この複合フィルムの場合において、
圧力の非常にわずかの増加は測定セル中にガスを導入し
た後観測され、透過ガスからの透過値は３日の透過時間
後に決定した。

本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。

１１式 ％式％ 式中、 Ｒ１およびＲ２は、お互いに独立に、水素、ハロゲン、
Ｃｌ−０８アルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ５
−Ｃ、ｏアリールおよびｃ　ｙ−ｃ　、□アラルキルで
あり、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ３およびＲ４は、各Ｘについて個々に選択され、お互
いに独立に、水素またはＣｌ　　Ｃｓアルキルであり、
そして Ｘは炭素であり、 ただし、少なくとも１つの原子Ｘにおいて、Ｒ３および
Ｒ４の両者はアルキルである、に相当するジヒドロキシ
ジフェニルシクロアルカン。

２、Ｃ−１に対してα−位置にある２つのＸｉ子のいず
れもジアルキル置換ではない、上記第１項記載の式（Ｉ
）に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン。

３、ジアルキル置換Ｘ原子はＣ−１に対してβ位置に存
在する、上記第１項記載の式（Ｉ）に相当するジヒドロ
キシジフェニルシクロアルカン。

４、ｍは４または５である、上記第１項記載の式（１）
に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン。

５、ｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）３．３
．５−１−リンチルシクロヘキサン。

６、式（１） 式中、 ＸＳＲ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは上記第１項にお
いて定義したとおりである、 に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンを製
造する方法であって、式（Ｖ） ｐ＋ 式中、 Ｒ２およびＲ２は式（１）について定義したとおりであ
る、 に相当するフェノールを、式（ＶＩ） ／　＼ Ｒ３Ｒｔ 式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ３およびＲ４は式（１）について定義したと
おりである、 に相当するケトンと、２：１〜１０：ｌの（Ｖ）：（Ｖ
ｌ）のモル比で一３０°Ｃ〜３００°Ｃの温度において
１−１０バールの圧力下に、酸性触媒の存在下におよび
、必要に応じて、助触媒および／または溶媒および／ま
たは脱水剤の存在下に、反応させることを特徴とする方
法。

７、ジフェノール、必要に応じて連鎖停止剤および必要
に応じて枝分れ剤から、ポリカーポネトを製造する既知
の方法により、高分子量の芳香族ポリカーボネートを製
造する方法であって、上記第１項記載の式（Ｉ）のジフ
ェノールを前記ジフェノールとして、使用するジフェノ
ールの合計のモル数に基づいて１００モル％〜２モル％
の量で使用することを特徴とする方法。

８、上記第７項記載の方法により得ることができる、少
なくとも１０，０００の重量平均分子量ＭＷを有する高
分子量の熱可塑性芳香族ポリカポネート。

９、式（Ｉａ） 式中、 Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍは上記第１項にお
いて式（Ｉ）について定義したとおりである、 に相当する二官能性カーボネート構造単位を、ポリカー
ボネート中の二官能性構造単位の１００モル％の合計量
に基づいて１００モル％〜２モル％の量で含有すること
を特徴とする、少なくともｌｏ、ｏｏｏのＭＷ値（重量
平均分子量）を有する、高分子量の芳香族ポリカーボネ
ート。

１０、式（Ｉａ）に相当するカーボネート構造単位を１
００モル％〜５モル％の量で含有する、上記第９項記載
のポリカーボネート。

１１、式 式中、 Ｒ１およびＲ２は上記第１Ｏ項において式（Ｉａ）につ
いて定義したとおりである、の構造単位を含有する、上
記第９項記載のポリカーボネート。

１４、式（ＩＩａ） に相当する構造単位を１００モル％に対して相補的な量
で含有する、上記第１Ｏ項記載のポリカーボネート。

１２、ｍは式（Ｉａ）において４または５である、上記
第９項記載のポリカーボネート。

１３、式（Ｉｃ） の構造単位を含有する、上記第９項記載のポリカーボネ
ート。

１５、上把第９項記載のポリカーボネートのフィルム。

１６、上記第９項記載のポリカーボネートの１〜１５０
０μｍの厚さのフィルム。

１７．１：１．５〜ｌ：３．０の比で一軸方向または二
軸方向に延伸した、上記第９項記載のポリカーボネート
の１〜１５００μｍの厚さのフィルム。

ｌ８、上記第１５項記載のフィルムおよび他のプラスチ
ック材料のフィルムの複合フィルム。

１９、上記第１５項記載のフィルムから構成された気体
透過性膜。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、お互いに独立に、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６シクロア
   ルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０アリールおよびＣ＿７−Ｃ
   ＿１＿２アラルキルであり、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は、各Ｘについて個々に選択され、
   お互いに独立に、水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルで
   あり、そして Ｘは炭素であり、 Ｒ＾３およびＲ＾４の両者はアルキルである、に相当す
   るジヒドロキシジフェニルシクロアルカン。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびｍは特許請
   求の範囲第１項において定義したとおりである、 に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンを製
   造する方法であって、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾２およびＲ＾２は式（ I ）について定義したとお
   りである、 に相当するフェノール類を、式（VIＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ＾３およびＲ＾４は式（ I ）について定義
   したとおりである、 に相当するケトン類と、２：１〜１０：１の（Ｖ）：（
   VI）のモル比で−３０℃〜３００℃の温度において１〜
   １０バールの圧力下に、酸性触媒の存在下におよび、必
   要に応じて、助触媒および／または溶媒および／または
   脱水剤の存在下に、反応させることを特徴とする方法。 ３、ジフェノール類、必要に応じて連鎖停止剤および必
   要に応じて枝分れ剤から、ポリカーボネートを製造する
   既知の方法により、高分子量の芳香族ポリカーボネート
   を製造する方法であって、特許請求の範囲第１項記載の
   式（ I ）のジフェノールを前記ジフェノール類として
   、使用するジフェノール類の合計のモル数に基づいて１
   ００モル％〜２モル％の量で使用することを特徴とする
   方法。 ４、式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびｍは特許請
   求の範囲第１項において式（ I ）について定義したと
   おりである、 に相当する二官能性カーボネート構造単位を、ポリカー
   ボネート中の二官能性構造単位の１００モル％の合計量
   に基づいて１００モル％〜２モル％の量で含有すること
   を特徴とする、少なくとも１０，０００の＠Ｍ＠ｗ値（
   重量平均分子量）を有する、高分子量の芳香族ポリカー
   ボネート。 ５、特許請求の範囲第４項記載のポリカーボネートのフ
   ィルム。