JP4699011B2 - 1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンの製造方法 - Google Patents
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Description
また、国際公開特許WO02/22533号公報には、上記フェノール付加物を芳香族炭化水素溶媒と水からなる晶析溶媒に溶解させた後、BPTMCの結晶を析出(再結晶)させ、この結晶を濾過することにより、不純物を含まず、着色のない、高純度のBPTMCを得る方法も開示されている。
次いで、洗浄後のBPTMCのフェノール付加物を水溶媒中で加熱分解する。水溶媒中での加熱分解方法としては、具体的には、例えば、BPTMCのフェノール付加物と水を反応容器中に仕込み、常圧下又は減圧下で加熱することにより、付加物を分解すると共に生成したフェノールと水を留出させる。
温度計、滴下漏斗、還流冷却器及び攪拌機を備えた1L容量の4つ口フラスコにフェノール188g(2.0モル)、水9.9g、75%リン酸水溶液0.5gを仕込み、温度を20℃とし、攪拌下に、反応系内を窒素ガスで置換した後、塩化水素ガスを導入した。反応容器内のガス組成を分析して、塩化水素ガスの容積濃度を80%に調整した。
温度を20℃に保持しながら、メチルメルカプタンナトリウム塩の15%水溶液21gを滴下し、次いでフェノール188g(2.0モル)と3,3,5-トリメチルシクロヘキサノン70.0g(0.5モル)との混合物を3時間で滴下した。滴下終了後、温度を20℃に維持しながら更に3時間反応を行った。反応終了後、得られた反応混合物を液体クロマトグラフィー及びNMR分析で同定したところ、生成物は目的とするBPTMCであり、その存在収率(BPTMCの生成モル量/原料TMCのモル量)は89.3%(液体クロマトグラフィー分析による)であった。
反応終了後得られた反応混合物を40〜50℃の温度に保ちながら、これに18%水酸化ナトリウム水溶液を加えてPH6.5に中和した。次いでこのように中和した反応混合物を95℃まで昇温し、生成したBPTMCのアダクト結晶を溶解させた後、水相を分液除去し、得られた油相を温度勾配約6℃/時間で、温度40℃まで徐冷してBPTMCのフェノールアダクト結晶を析出させ、これを遠心濾過して、BPTMCのフェノールアダクト結晶177.9gを得た。このようにして得られたアダクト結晶は、液体クロマトグラフィー分析の結果BPTMC133.4g、フェノール44.2g、その他0.3gからなるものであり、色相はAPHA90(10%メタノール溶液、JIS法)であった。また、微量不純物は、ナトリム170ppm(原子吸光分析法)、硫黄300ppm(誘導結合プラズマ発光分析法)であった。
なお、以下の実施例、比較例中の分析値は、全て上記参考例1と同様の方法により測定した値である。
その後、回転速度を4000rpm以上に上げて固液分離を行った。
次いで、洗浄後の付加物28gと水84gを温度計、撹拌装置、留出装置を備えた4つ口フラスコに仕込み、常圧下、加熱することでフェノールと水を留出させた。この水−フェノール混合液を冷却し、遠心濾過し、得られた濾過物を減圧乾燥して、目的物であるBPTMCの精製品21.4gを得た。
フェノールアダクト結晶に対する収率は95%、色相APHA40、フェノール分210ppm(液体クロマトグラフィー分析法。以下の実施例、比較例中のフェノール分も同様の方法で測定した。)、BPTMC純度99.9%(高速液体クロマトグラフィー分析。以下の実施例、比較例中の純度も同様の方法で測定した。)、金属不純物ナトリウムは5ppm以下、イオウは1ppm以下であった。
フェノールアダクト結晶に対する収率は84%、色相APHA10、フェノール分150ppm、BPTMC純度99.9%、金属不純物ナトリウムは5ppm以下、イオウは1ppm以下であった。
参考例1と同様に反応を行い、反応終了後得られた反応混合物を40〜50℃の温度に保ちながら、これに18%水酸化ナトリウム水溶液を加えてPH6.5に中和した。次いで、このように中和した反応混合物を95℃まで昇温し、生成したBPTMCのアダクト結晶を溶解させた後、水相を分液除去し、得られた油相を温度勾配約20℃/時間で、温度40℃まで急冷してBPTMCのフェノールアダクト結晶を析出させ、これを遠心濾過して、BPTMCのフェノールアダクト結晶を得た。
得られたフェノールアダクト結晶は、色相APHA120であった。
得られたアダクト結晶を30gと水90gを温度計、撹拌装置、留出装置を備えた4つ口フラスコに仕込み、常圧下、加熱することでフェノールと水を留出させた。その後、この水混合液を冷却し、遠心濾過し、得られた濾過物を減圧乾燥して、目的物であるBPTMC精製品20.2gを得た。
色相APHA130、フェノール分340ppm、BPTMC純度99.7%であり、高純度品は得られなかった。
実施例1で用いたアダクト結晶30gを90℃に加温した熱水180gを用いて洗浄を行った。得られた結晶を減圧乾燥して、BPTMC精製品を得た。
色相APHA80、フェノール分1900ppm、BPTMC純度99.5%であり、高純度品は得られなかった。
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