JP6083901B2

JP6083901B2 - ビナフタレン化合物の製造方法

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Publication number: JP6083901B2
Application number: JP2013109436A
Authority: JP
Inventors: 松浦　隆; 隆松浦; 実央河村; 俊一平林; 克宏藤井
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-05-24
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2017-02-22
Anticipated expiration: 2033-05-24
Also published as: JP2014227388A

Description

本発明は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学部材を構成する樹脂（光学樹脂）を形成するモノマーとして好適なビナフタレン化合物の製造方法に関する。

光学部材として、小型化、軽量化が可能で、加工性、生産性に優れる点から樹脂材料が広く用いられており、また、近年の技術の高度化にともない、光学特性に優れた樹脂材料が求められている。２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を原料モノマーとする、ビナフタレン骨格を有するポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンやエポキシ等の樹脂材料は、高屈折率性と低複屈折率性とを両立させる上でとりわけ有利であることから、光学レンズやシートなどの新規な光学材料として注目されており、活発な研究開発が行われている。また、光学樹脂の特性は樹脂を形成するモノマーの品質に大きく起因することから、光学樹脂用モノマーとして好適な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を得るための製造法の開発が求められている。

２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の合成方法としては、例えば、特開２００５−２００３０１号公報（特許文献１）には、１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレングリコールモノトシレートを反応させる方法が開示されている。特開２０１１−１５７４３７号公報（特許文献２）には、ビナフトール類とアルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法が開示されている。また、１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートの反応混合物から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を精製、回収する方法としては、特開２０１１−１５７４３７号公報（特許文献２）には、反応混合物をメチルイソブチルケトンに溶解し、水で洗浄した後、１５０℃で脱溶剤を行い２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを樹脂として得る方法が開示されている。特開２０１０−１８７５３号公報（特許文献３）には反応混合物のトルエン溶液を１％水酸化ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下に溶媒を留去し２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを得る方法が開示されている。これらの方法はいずれも溶媒を留去することにより目的物を得ており、高純度の目的物を工業的に得るために適した方法とは言えない。

特開２００５−２００３０１号公報特開２０１１−１５３２４８号公報特開２０１０−１８７５３号公報

本発明の目的は、光学樹脂を形成するモノマーとして好適な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を工業的に有利に製造する方法を提供することにある。

本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドの反応により得られた反応混合物を、所定条件下でアルカリ水溶液を加えて加熱攪拌することにより、副反応物が分解、除去されると共に、着色成分が除去されることを見出した。更には、このように処理された反応混合物を用いれば、従来行なわれていた、溶媒を留去し濃縮乾固することにより目的物を得る方法ではなく、晶析操作により、結晶として２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を取り出すことが可能となり、その結果色相が良好で高純度な２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を容易に製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、以下を含む。

［１］以下式（１）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドを反応させ、以下式（２）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を製造する方法において、反応終了後、得られた反応混合物に３重量％以上のアルカリ水溶液を添加し、５０℃以上の温度で加熱攪拌する工程を含むことを特徴とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。
［２］
有機溶媒中から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を結晶として取り出す晶析精製工程を含むことを特徴とする［１］記載の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。
［３］
上記式（１）及び（２）においてＲ^１及びＲ^２が水素原子であることを特徴とする［１］または［２］記載の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。

本発明によれば、１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドとの反応混合物から、光学樹脂用モノマーとして好適な、高純度で着色の少ない２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の結晶を、工業的規模での製造において容易に収率良く得ることができる。

本発明においては、以下式（１）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドとを反応させ、以下式（２）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を主生成物とする反応混合物を、後述するアルカリ精製工程で使用する。

上記式（１）及び（２）におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を挙げることができる。アルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状又は分岐状アルキル基である。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキル（例えば、炭素数１〜４のアルキル）置換シクロペンチル基、アルキル（例えば、炭素数１〜４のアルキル）置換シクロヘキシル基等の炭素数４〜１２（好ましくは炭素数５〜８）のシクロアルキル基又はアルキル置換シクロアルキル基を挙げることができる。シクロアルキル基は、好ましくはシクロペンチル基又はシクロヘキシル基である。

上記式（１）及び２におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基を挙げることができる。アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基又はブトキシ基である。

上記式（１）及び２におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、アルキル（例えば、炭素数１〜４のアルキル）置換フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。アリール基は、好ましくはフェニル基又はアルキル置換フェニル基（例えば、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基等）であり、より好ましくはフェニル基である。

上記アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、アルキル基以外の置換基（例えば、アルコキシル基、アシル基、ハロゲン原子等）を有していてもよい。

このような上記式（２）で表される２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の中でも、耐熱性に優れ、光学樹脂用のモノマーとして好適な点から、Ｒ^１及びＲ^２が水素原子である２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンが特に好ましい。

本発明において、上記式（１）で表される１，１’−ビ−２−ナフトール類は光学異性体が存在しこれら異性体は特に限定されるものではないが、ラセミ体である（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール類が好ましく用いられる。

本発明において、エタノール化剤としてエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドが使用可能であるが、安全性や重合物低減の為、エチレンカーボネートが好適に用いられる。以下、エチレンカーボネートを使用した例について詳述する。

１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートとの反応方法は特に限定されるものではないが、通常、１，１’−ビ−２−ナフトール類、エチレンカーボネートおよび触媒を反応容器に仕込み、空気又は窒素、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気下、トルエン、キシレンなどの非反応性溶媒存在下又は非存在下で加熱攪拌することにより行うことができる。反応は液体クロマトグラフィーなどの分析手段で追跡することができる。

目的とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類は１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルとエチレンカーボネート２モルが反応した化合物であるが、本反応においては、この他に副反応物として１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルとエチレンカーボネート１モルが反応した化合物（以下１モル付加体と記載する場合がある）、１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルとエチレンカーボネート３モルが反応した化合物（以下３モル付加体と記載する場合がある）、１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルとエチレンカーボネート４モル以上が反応した化合物（以下４モル以上付加体と記載する場合がある）、や目的物が炭酸エステル結合により２モル以上重合した化合物（以下重合体と記載する場合がある）などが生成する。

触媒は、特に限定されるものではないが、反応の進行が速く、不純物が少なくなる点から、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ触媒が好ましい。中でも水酸化カリウム、炭酸カリウムが好ましい。触媒の使用量は特に限定されるものではないが、通常、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルに対して０．０１〜０．３モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。触媒量が０．０１モルより少ないと反応が延滞する場合があり、触媒量が０．３モルより多いと重合体などの副反応物が増加する場合があり好ましくない。

反応温度は、特に限定されるものではないが、通常、１５０℃以下、好ましくは１４０〜４０℃、更に好ましくは１３０〜７０℃、特に１２０〜９０℃である。反応温度が１５０℃より高いと副反応物の増加による収率低下や色相悪化の原因となる場合がある。反応温度が４０℃より低いと反応が有効に進行しない場合がある。

１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートの使用量は、特に限定されるものではないが、エチレンカーボネートの使用量が少ないと未反応１，１’−ビ−２−ナフトール類や１モル付加体などの副反応物が多く、エチレンカーボネートの使用量が多いと３モル付加体、４モル以上付加体や重合体などの副反応物が多くなる。目的物を効率よく得るためには１，１’−ビ−２−ナフトール類／エチレンカーボネート（モル比）＝１／１．９〜１／３．０好ましくは１／２．０〜１／２．４とする。

次いで、本発明の特徴である、１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートとを反応させ得られた反応混合物に、濃度３重量％以上のアルカリ水溶液を添加し、５０℃以上の温度で加熱攪拌する工程（以下、アルカリ精製工程と称する）について詳述する。

本発明において、反応混合物に添加するアルカリ水溶液の濃度は３重量％以上、好ましくは５重量％である。３重量％以上の濃度のアルカリ水溶液を添加し５０℃以上の温度で加熱攪拌することにより反応混合物中の重合体が分解され、その一部または全部を目的とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類に戻すことができる。また、着色成分をアルカリ水溶液中に除去することができることから高純度で着色の少ない２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を容易に得ることができる。アルカリ水溶液の濃度が３重量％より低いと重合体が分解しないか、効率よく分解することができないため好ましくない。また着色成分を効率よく除去することできない場合が有り好ましくない。アルカリ濃度は３重量％以上であれば特に限定されるものではないが、アルカリの溶解度や取り扱い易さから、通常、５０重量％以下の濃度が好ましい。

アルカリ水溶液を加熱攪拌する温度は、５０℃以上であれば特に限定されるものではないが、好ましくは６０℃以上、更に好ましくは８０℃以上であり、通常、使用する溶媒の沸点以下の温度、好ましくは１３０℃以下で行われる。温度が５０℃より低いと重合体が分解しないか、効率よく分解することができないため好ましくない。また、温度が１３０℃より高いと、不純物が増え純度が低下したり色相が悪化する場合があり好ましくない。また、攪拌時間は特に限定されないが、通常０．５〜１０時間実施する。

本発明のアルカリ水溶液に用いられるアルカリは、特に限定されるものではないが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。アルカリの使用量は、特に制限されるものではないが、重合体の分解や着色成分の除去を効率よく行うためには、通常、１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルに対して０．４モル以上、好ましくは０．４〜２０モル、更に好ましくは０．５〜１０モルである。アルカリ量が０．４モルより少ないと重合体が分解しないか、効率よく分解しない場合がある。また着色成分を効率よく除去することできない場合が有り好ましくない。アルカリ量が２０モルより多いと純度が低下したり色相が悪化する場合があり好ましくない。

本発明において、アルカリ精製工程は反応混合物にアルカリ水溶液を添加し加熱攪拌してもよいし、反応混合物を有機溶媒で希釈した後にアルカリ水溶液を添加し加熱攪拌してもよい。通常、有機溶媒希釈後に実施される。希釈する有機溶媒は、特に限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素などが挙げられる。アルカリ精製操作後は、アルカリ水溶液を分液除去することができる。また、アルカリ精製操作後に水洗、吸着処理、濾過などの他の精製操作を付加してもよい。

一般的に、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類は、反応混合物中に副反応物である４モル以上付加体や重合体が多いほど結晶化し難いが、本発明においてはアルカリ精製工程によりこれらの副反応物が除去されているため容易に結晶化ができ、その結果、晶析精製により高純度の結晶として２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を取り出すことが可能となる。以下、晶析精製工程について詳述する。

晶析精製工程に用いられる有機溶媒は、特に限定されるものではないが、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などが挙げられる。好ましくは芳香族炭化水素、アルコール類、ケトン類であり、更に好ましくは芳香族炭化水素、特にトルエンまたはキシレンである。これら有機溶媒は単独または二種類以上の組み合わせで使用できる。これらの溶媒は新たに添加することも可能であるし、あるいは新たに添加することなく、前記アルカリ精製工程で用いた溶媒をそのまま用いても良い。

有機溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、経済性の点から、通常、１，１’−ビ−２−ナフトール類に対して、１重量倍以上、好ましくは１〜５０重量倍、更に好ましくは３〜２０重量倍程度である。

晶析精製工程は一般的な方法で実施可能であり特に限定されないが、通常、晶析を行う混合物中の結晶が溶解する温度、例えば６０℃以上、好ましくは８０℃以上に加熱した後、この溶液を適当な温度、例えば−１０〜３０℃に冷却することにより目的物の結晶を得る。析出した結晶は濾過などにより回収され、必要により洗浄し、乾燥することにより単離できる。また必要に応じて、単離された結晶を精製してもよい。精製方法としては、再晶析（再結晶）や活性炭等の吸着剤を用いた不純物除去処理を挙げることができる。

こうして晶析により単離された２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の結晶は、従来公知の溶媒を留去し濃縮乾固することにより得られた２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類と比べ、色相、純度とも良好であるので光学樹脂用モノマーとして好適である。

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下実施例において測定した各測定値は、次の方法、測定条件に従った。
例中、特に断らないかぎり％はＨＰＬＣにおける溶媒を除いて補正した面積百分率値であり、分析条件は以下の通りである。
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
装置：島津ＬＣ−２０１０Ａ
カラム：ＳＵＭＩＰＡＸＯＤＳＡ−２１１（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
移動相：純水／アセトニトリル（アセトニトリル３０％→１００％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ２５４ｎｍ
〈色相（ＹＩ（Ｄ１９２５）値）測定条件〉
装置：色差計（日本電色工業社製，ＳＥ６０００）
試料：５質量％γ−ブチロラクトン溶液
使用セル：光路長１０ｍｍ石英セル

（実施例１）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間反応した。ＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．１％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８９．４％、重合体６．９％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合物にトルエン６２０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒相に９．７重量％水酸化ナトリウム水溶液２７０ｇを加え８５℃で１時間攪拌した後水相を分液除去した。有機溶媒層をＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン９６．２％であり、重合体は検出されなかった。次いでこの有機溶媒層を洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒相を還流脱水した後、室温まで冷却し、濾過、乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンを白色結晶で得た（収率８３．６％、ＨＰＬＣ純度９９．６％、ＹＩ値：２．９）。

（実施例２）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール８０ｇ（０．２８０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート５６．４ｇ（０．６４０ｍｏｌ）、炭酸カリウム４．０ｇおよびトルエン８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間反応した。ＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．１％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン９３．２％、重合体４．４％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合物にトルエン９６０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒相に２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１３０ｇを加え６５℃で３時間攪拌した後水相を分液除去した。有機溶媒層をＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン９７．３％であり、重合体は検出されなかった。次いでこの有機溶媒層を洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒相を還流脱水した後、室温まで冷却し、濾過、乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン化合物を白色結晶で得た（収率８５．２％、ＨＰＬＣ純度９９．４％、ＹＩ値：３．３）。

（実施例３）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびキシレン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間反応した。ＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．１％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８８．４％、重合体７．４％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合物にキシレン９００ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒相に５．５重量％水酸化カリウム水溶液４００ｇを加え８５℃で２時間攪拌した後水相を分液除去した。有機溶媒層をＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン９５．３％であり、重合体は検出されなかった。次いでこの有機溶媒層を洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒相を還流脱水した後、室温まで冷却し、濾過、乾燥して（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン化合物を白色結晶で得た（収率８２．３％、ＨＰＬＣ純度９９．４％、ＹＩ値：３．０）。

（比較例１）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール１８０ｇ（０．６２９ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２７ｇ（１．４３９ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇおよびトルエン１８０ｇを仕込み、１１０℃で１２時間反応した。ＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．０％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８８．６％、重合体８．０％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合物にトルエン６２０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒相に水２７０ｇを加え８５℃で３時間攪拌した後水相を分液除去した。有機溶媒層をＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８８．６％、重合体は８．０％のままであった。この有機溶媒層を還流脱水した後、室温まで冷却したが樹脂状の塊となり、目的物の結晶を得ることはできなかった。

（比較例２）
実施例１と同じ比率、同じ操作で反応を実施し、得られた反応混合物をＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．１％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８８．９％、重合体７．９％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合物に１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２７０ｇを加え８５℃で３時間攪拌した後水相を分液除去した。有機溶媒層をＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン９０．３％であり、重合体は５．９％であった。次いでこの有機溶媒層を洗浄水が中性となるまで水洗を行った。得られた有機溶媒相を９０℃で減圧下溶媒を留去し（ＲＳ）−２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン化合物の淡黄色の樹脂物を得た（収率９４．０％、ＨＰＬＣ純度８８．６％、ＹＩ値：４９．９）。

（比較例３）
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）−１，１’−ビ−２−ナフトール８０ｇ（０．２８０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート５６．４ｇ（０．６４０ｍｏｌ）、炭酸カリウム４．０ｇおよびトルエン８０ｇを仕込み、１１０℃で１０時間反応した。ＨＰＬＣで測定した結果、１，１’−ビ−２−ナフトールは０．１％、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８７．５％、重合体９．１％であり他は１モル付加体および３モル付加体であった。この反応混合液にトルエン９６０ｇを加え希釈した後、反応混合液を含む有機溶媒相に９．７重量％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇを加え３０℃で３時間攪拌した後水相を分液除去した。ＨＰＬＣで測定した結果、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン８７．９％であり、重合体は８．６％であった。

Claims

以下式（１）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される１，１’−ビ−２−ナフトール類とエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドを反応させ、以下式（２）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、これらは同一、もしくは異なっていても良い）
で表される２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を製造する方法において、反応終了後、得られた反応混合物にアルカリ濃度３〜５０重量％のアルカリ水溶液を該水溶液中のアルカリ量が１，１’−ビ−２−ナフトール類１モルに対して０．４〜２０モルとなる量添加し、６０℃以上、１３０℃以下の温度で加熱攪拌する工程を含むことを特徴とする２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。
有機溶媒中から２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類を結晶として取り出す晶析精製工程を含むことを特徴とする請求項１記載の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。
上記式（１）及び（２）においてＲ^１及びＲ^２が水素原子であることを特徴とする請求項１または２記載の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン類の製造方法。