CN105579488B - 具有联萘骨架的环氧树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明包含具有下述式(1)表示的结构的含有联萘骨架环氧树脂，式中n为0或1以上的整数。另外，本发明包含上述式(1)表示的新的含有联萘骨架环氧树脂的制造方法，所述方法包含在碱金属氢氧化物存在下，使2，2’‑二(2‑羟基乙氧基)‑1，1’‑联萘与表卤代醇进行反应。

Description

具有联萘骨架的环氧树脂
技术领域
本发明涉及具有联萘骨架的新的环氧树脂。
背景技术
环氧树脂一般通过用各种各样的固化剂进行固化，由此成为机械性质、耐水性、耐化学性、耐热性、电性质等优异的固化物。因此，环氧树脂被利用于粘结剂、涂料、层压板、成型材料、浇铸成型材料等广泛领域。
其中，具有联萘骨架的环氧树脂，作为具有吸水率低、并且在高温区域的弹性模量低等这样的特征的环氧树脂，在对于半导体密封材料领域等的利用上进行了活跃的研究开发。另外，同时在半导体密封材料领域，为了提高表面安装时的耐焊接裂缝(ハンダクラック)性，要求将填料进行高填充化，为了达成填料的高填充化这样的目的，需要使熔融粘度低而流动性优异的环氧树脂。(例如参照专利文献1。)
另一方面，作为具有联萘骨架的环氧树脂，例如专利文献1以及专利文献2中公开了下述结构式(2)：
[化1]
表示的联萘酚的二缩水甘油醚。但是，专利文献1中记载了实施例1～3记载的上述式(2)的环氧树脂的软化点为61～79℃，同样地在专利文献2中记载了实施例中记载的上述式(2)的环氧树脂的软化点为59～60℃，即使将它们作为固体处理，软化点也低，根据保管条件进行封闭(ブロッキング)等操作性存在困难，另一方面因为作为液体处理需要溶解操作等，存在使用用途被限制这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本公开专利公报“特开平6-184131号公报”
专利文献2：日本公开专利公报“特开2009-292996号公报”
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的是提供一种新的含有联萘骨架环氧树脂，其具有联萘骨架，进而熔融粘度低，即使室温下也是液体，因此操作性和流动性优异。
用于解决技术课题的方案
本发明人等为了解决上述课题反复深入研究的结果，发现了具有下述式(1)表示的结构的含有联萘骨架环氧树脂的熔融粘度低，即使室温下也是液体，操作性和流动性优异。进而判明了该含有联萘骨架环氧树脂显示出高折射率、高阿贝数。具体地说，本发明包含以下内容。
[1]一种二环氧基联萘树脂，通过下述式(1)表示：
[化2]
(式中n为0或1以上的整数。)。
[2]根据[1]记载的二环氧基联萘树脂的制造方法，包含以下工序：在碱金属氢氧化物存在下，使2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘与表卤代醇进行反应。
发明效果
根据本发明，能够提供一种具有联萘骨架、即使室温下也是液体、操作性和流动性优异的、新的含有联萘骨架环氧树脂及其制造方法。进而，本发明的含有联萘骨架环氧树脂由于显示了高折射率、高阿贝数而期待作为新的光学系材料的利用。
附图说明
图1是式(1)表示的二环氧基联萘树脂的13C-NMR(CDCl3)图。
图2是式(1)表示的二环氧基联萘树脂的质量分析图。
具体实施方式
＜新的二环氧基联萘树脂的制造方法＞
下式(1)
[化3]
(式中n为0或1以上的整数。)
表示的二环氧基联萘树脂，例如在碱金属氢氧化物存在下，通过使2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘与表卤代醇进行反应来得到。
作为原料使用的2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘，可以使用市售品，也可以是惯用的方法，例如可使1，1-联-2-萘酚与规定量的碳酸亚乙酯或环氧乙烷在惰性溶剂以及碱性催化剂存在下进行反应而形成2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的所得物直接使用，另外，也可以使用由上述反应完成后的反应生成物来利用惯用的精制方法(提取、晶析等)进行精制的物质。在本发明中作为原料使用的2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的纯度通常为90重量％以上，优选为95重量％以上，特别优选为99重量％以上。
作为本发明的碱金属氢氧化物，例如可例示氢氧化钠、氢氧化钾等，其使用量相对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的羟基的1摩尔当量通常为0.8～4.0摩尔，优选为2.0～3.0摩尔。碱金属氢氧化物可以是固体也可以是水溶液。
作为在本发明中使用的表卤代醇，具体地可例示环氧氯丙烷、环氧溴丙烷等，其使用量相对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的羟基1摩尔当量通常为2～30摩尔，优选为3～20摩尔。另外，上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的重复单元数即n的值(n数)，可根据表卤代醇的使用量来调整。即，相对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘大量过剩地使用表卤代醇时，作为主成分得到n为0的化合物，如果降低表卤代醇相对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的使用量，则可使n大于0的化合物的比例提高。
作为使2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘与表卤代醇进行反应时的反应方法，例如将2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘与表卤代醇投入反应容器，使其溶解混合后，在20～120℃、优选40～90℃下添加碱金属氢氧化物，其后，在20～120℃、优选40～90℃下进行1～24小时反应，由此能够得到本发明的二环氧基联萘树脂。另外，碱金属氢氧化物可以一并添加，但是为了维持规定的反应温度，优选通过用一定时间、例如1～10小时滴下等的方法进行连续地添加，或者将需要量进行分割添加。
实施上述反应时，在使用碱金属氢氧化物的水溶液的情况下，优选将该碱金属氢氧化物的水溶液连续地添加于反应体系内，另一方面使反应体系在减压下、或常压下成为回流状态，将水以及未反应的表卤代醇蒸馏后将蒸馏液进行分液，将水排除到体系外，表卤代醇返回至反应体系内。
在实施上述反应时，从提高反应性的观点出发，优选使用四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵等的季铵盐。使用季铵盐时的使用量相对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘1摩尔通常为0.01～0.50摩尔，优选为0.02～0.20摩尔。另外，使用季铵盐时，通常在将碱金属氢氧化物添加于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘和表卤代醇的溶解混合物之前进行添加。
上述反应后，可以直接使用上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂，但优选适当实施下述＜1＞～＜3＞表示的后处理工序，制成期望的该二环氧基联萘树脂。
＜1＞无机成分等的除去工序以及浓缩工序
将通过上述反应得到的反应生成物根据需要进行过滤和/或水洗·分液除去，除去不溶解成分、无机盐及碱金属氢氧化物。其后，在上述反应中大量过剩使用表卤代醇时，优选在内温100～150℃、内压30mmHg以下、优选在10mmHg以下除去表卤代醇。
＜2＞闭环工序
为了制成水解性卤素的含有量更少的二环氧基联萘树脂，上述反应后的二环氧基联萘树脂或者实施了＜1＞表示的后处理工序的二环氧基联萘树脂中添加有机溶剂后，添加碱金属氢氧化物，通常通过在20～120℃进行搅拌能够制成水解性卤素的含有量更少的二环氧基联萘树脂。
作为在闭环工序中使用的有机溶剂只要是不与二环氧基联萘树脂、碱金属氢氧化物反应的溶剂则使用任何溶剂都可，例如可例示甲苯、甲基异丁基酮、甲基乙基酮等。另外，作为在闭环工序中使用的碱金属氢氧化物，例如可例示氢氧化钠、氢氧化钾，可以是固体也可以是水溶液，优选使用水溶液。另外，碱金属氢氧化物的使用量相对于在环氧化中使用的2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘的羟基1摩尔当量通常为0.01～2.5摩尔，优选为0.20～1.2摩尔。本闭环工序通常在0.5～6小时内进行实施。
＜3＞精制工序
上述闭环工序完成后，将在闭环工序中得到的反应物根据需要进行过滤和/或水洗·分液除去来除去作为副产物的焦油成分、盐。其后，以磷酸、磷酸钠、草酸、醋酸等酸进行中和使pH为8.0～4.0。中和后，反复进行水洗·分液除去，根据需要通过进行过滤来除去不溶解成分后，在减压下，蒸馏除去在闭环工序中使用的有机溶剂，由此得到本发明的二环氧基联萘树脂。
＜新的二环氧基联萘树脂＞
下式(1)
[化4]
(式中n为0或1以上的整数。)
表示的二环氧基联萘树脂(以下有时也称为本发明的二环氧基联萘树脂)的重复单元数即n的值(n数)符合本发明的二环氧基联萘树脂的用途可进行任意地选择，也可通过精制得到n数为单一的树脂，通常将n数不同的二环氧基联萘树脂进行混合的物质作为本发明的二环氧基联萘树脂来使用。另外，有时在本发明的二环氧基联萘树脂中混合有作为中间体的单缩水甘油物、少量的水解性氯、α-乙二醇等的杂质以及环氧氯丙烷对于n＝1的二环氧基联萘树脂的羟基进一步进行加成的三缩水甘油物等的至少1种。
本发明的二环氧基联萘树脂的n数优选为0或1～10的整数，进一步优选为0或1～2的整数，最优选为0或1。n数超过3的树脂的比例变高时，相溶性变差，制成组合物时，有时发生对于添加量产生限制等的不良情况。另外，为了制成更低粘度的二环氧基联萘树脂，作为n＝0的树脂的比例通常为65％以上，优选为85％以上。
本发明的二环氧基联萘树脂，虽然具有显示出吸水率低、并且在高温区域的弹性模量低等这样的特征的联萘骨架，但是在室温下为液体、进而显示出熔融粘度低这样的特征。例如，本发明的二环氧基联萘树脂在100℃的熔融粘度为50～200mPa·s，在150℃的熔融粘度为5～30mPa·s，因此操作性优异。
本发明的二环氧基联萘树脂，具有高耐热性等的特性，且为低粘度，因此操作性也优异，能够在热固化性树脂原料、固化剂等中利用。例如本发明的二环氧基联萘树脂，可以直接与一般的环氧树脂同样地使用，也可以作为环氧(甲基)丙烯酸酯等的热固化性树脂原料使用。
本发明的二环氧基联萘树脂，通常可制成含有固化剂、根据需要的稀释剂、固化促进剂、进一步根据需要的惯用的添加剂(例如着色材料、稳定材料、填充剂、抗静电材料、阻燃剂等)等的环氧树脂组合物。制成该环氧树脂组合物时，该环氧树脂组合物中所含有的环氧树脂成分可以仅由本发明的二环氧基联萘树脂构成，也可以并用其他的环氧树脂。
作为可与本发明的二环氧基联萘树脂并用的其他环氧树脂可举出酚醛清漆型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。这些其他的环氧树脂可以是单独或组合两种以上。
实施例
以下，举出实施例以及比较例来更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。
另外，在实施例以及比较例中各测定值按照以下的方法、测定条件进行测定。
[1]HPLC纯度
将通过以下的测定条件进行HPLC测定时的面积百分率值作为HPLC纯度。
·装置：(株)岛津制作所制“LC-2010AHT”
·色谱柱：一般财团法人化学物质评价研究机构制“L-column ODS”」(5μm，4.6mmφ×250mm)
·色谱柱温度：40℃
·检测波长：UV 254nm
·流动相：A液＝30％甲醇，B液＝甲醇
·流动相流量：1.0ml/分钟
·流动相梯度：B液浓度：30％(0分钟)→100％(25分钟后)→100％(35分钟后)
[2]NMR测定
按照以下的测定条件测定13C-NMR。
·内部标准：四甲基硅烷
·溶剂：CDCl3
·装置：JEOL-ESC400分光计
[3]LC-MS测定
按照以下的测定条件进行分离、质量分析，确定目的物。
·装置：(株)Waters制“Xevo G2Q-Tof”
·色谱柱：(株)Waters制“ACQUITY UPLC BEH C18”(1.7μm、2.1mmφ×100mm)
·色谱柱温度：40℃
·检测波长：UV 230-800nm
·流动相：A液＝超纯水，B液＝甲醇
·流动相流量：0.3ml/分钟
·流动相梯度：B液浓度：60％(0分钟)→70％(10分钟后)→100％(12分钟后)
·检测法：Q-Tof
·离子化法：ESI(+)法
·Ion Source：电压(+)2.0kV，温度120℃
·Sampling Cone：电压10V，气流量50L/h
·Desolvation Cas：温度500℃，气流量1000L/h
[4]环氧当量
使用自动滴定装置(京都电子制AT-5100)，按照JIS K7236的方法进行测定。
[5]熔融粘度
使用B型粘度计(TOKIMEC INC制，MODEL：BBH)，用转子HH-1，以20～100rpm，加热至100℃150℃进行测定。
[6]折射率以及阿贝数
使用阿贝折射计((株)Aago制“多波长阿贝折射计DR-2M”)，测定20℃下的折射率(波长：589nm)及20℃下的阿贝数(波长：486、589、656nm)。另外按照以下的方法进行样品制备以及折射率·阿贝数的算出。
将得到的本发明的二环氧基联萘树脂溶解于N，N-二甲基甲酰胺来制备10重量％、20重量％以及30重量％溶液，对于各溶液按照前述的条件测定折射率以及阿贝数。接着，由得到的3点的测定值导出近似曲线，将其外延至100重量％时的值作为得到的树脂的折射率以及阿贝数。
[实施例1]
在具备搅拌器、冷却器以及温度计的200ml的玻璃制反应容器中，在氮气气氛下装入2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘(田岗化学工业(株)制，商品名TBIS-BNE)15.00g(0.040mol)、环氧氯丙烷74.20g(0.800mol)，升温至50℃，使其溶解后，添加苄基三乙基氯化铵1.37g(0.006mol)。添加后升温至80℃，在相同温度下用80分钟将粒状氢氧化钠6.65g(0.166mol)进行分割添加，进而在相同温度下搅拌4小时后，通过HPLC进行反应生成物的分析时，原料2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘为0.1％以下。
通过在得到的反应生成物中添加水进行搅拌、进行过滤除去不溶解成分。其后，分液除去水层，进而进行了水洗·分液后，将有机层加热至130℃，在内压10mmHg下进行浓缩。其后，冷却至80℃，在残留物中加入甲苯溶解了残留物后，在该甲苯溶液中于80℃添加24重量％的氢氧化钠水溶液5.00g(0.030mol)，在相同温度下搅拌6小时。搅拌后，通过进行过滤除去不溶解成分，进而分液除去水层。其后，加入水以及酸进行中和，分液除去水层。接着，将有机层进行水洗·分液，将有机层过滤，除去不溶解成分后进行减压浓缩，由此得到了黄褐色粘稠性的液体17.27g(表观收率89.2％)。
用HPLC分析得到的黄褐色粘稠性的液体时，含有上述式(1)中n＝0的树脂为86.6％，环氧氯丙烷对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘进行1个加成的单缩水甘油物为4.8％，上述式(1)中n＝1的树脂为1.9％，环氧氯丙烷对于n＝1的羟基进一步加成的三缩水甘油物为1.8％，上述式(1)中n＝2以上的树脂为0.1％以下，从而确认了有作为目的的上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的生成。以下示出得到的二环氧基联萘树脂的物性。
·环氧当量：256g/eq
·熔融粘度；100℃：80mPa·s，150℃：15mPa·s
·折射率：1.60
·阿贝数：21.5
图1示出了得到的二环氧基联萘树脂的13C-NMR(CDCl3)图。在这里，115.4～154.2ppm归属于萘骨架的碳，43.9、50.6、69.8ppm归属于缩水甘油基的碳，71.4、71.7ppm归属于乙氧基的碳。
另外，在得到的二环氧基联萘树脂内，图2示出了用LC-MS分析相当于上述式(1)中的n＝0的峰的结果。在本分析中的二环氧基联萘树脂的计算值(TOF MS ESI+；C30H30O6+Na)为509.1940，实测值为509.1955。
[实施例2]
在具备搅拌器、冷却器以及温度计的200ml的玻璃制反应容器中，在氮气气氛下装入2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘(田岗化学工业(株)制，商品名TBIS-BNE)15.00g(0.040mol)、环氧氯丙烷74.20g(0.800mol)，升温至50℃，使其溶解后，添加苄基三乙基氯化铵1.37g(0.006mol)。添加后升温至80℃，将粒状氢氧化钠8.00g(0.200mol)在相同温度下用90分钟进行分割添加，进而在相同温度下搅拌3小时后，通过HPLC进行反应生成物的分析时，原料2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘为0.1％以下。
在得到的反应生成物中添加水，通过进行过滤来除去不溶解成分后，加热至130℃，在内压10mmHg下进行浓缩。其后，冷却至60℃，在残留物中加入甲苯进行溶解。在该甲苯溶液中，在60℃添加24重量％的氢氧化钠水溶液3.30g(0.020mol)，进而通过在相同温度下搅拌2小时后进行过滤来除去不溶解成分后，分液除去水层。其后，加入水以及酸进行中和后，分液除去水层。进而，将有机层用食盐水和水进行数次洗涤·分液除去操作后，通过将有机层过滤除去不溶解成分后进行减压浓缩，得到了黄褐色粘稠性液体16.64g(表观收率85.5％)。
用HPLC分析得到的黄褐色粘稠性液体时，含有上述式(1)中n＝0的树脂为82.3％，环氧氯丙烷对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘进行1个加成的单缩水甘油物为5.0％，上述式(1)中n＝1的树脂为2.0％，环氧氯丙烷对于n＝1的羟基进一步加成的三缩水甘油物为2.1％，上述式(1)中n＝2以上的物质为0.2％，因而确认了有作为目的的上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的生成。以下示出得到的二环氧基联萘树脂的物性。
·环氧当量：258g/eq
·熔融粘度；100℃：87mPa·s、150℃：17mPa·s
[实施例3]
在具备搅拌器、冷却器以及温度计的200ml的玻璃制反应容器中，在氮气气氛下装入2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘(田岗化学工业(株)制，商品名TBIS-BNE)15.00g(0.040mol)、环氧氯丙烷37.10g(0.400mol)，升温至50℃，溶解后，添加苄基三乙基氯化铵1.37g(0.006mol)。添加后升温至80℃，将粒状氢氧化钠6.65g(0.166mol)在相同温度下用50分钟进行分割添加，进而在相同温度下搅拌4小时后，通过HPLC进行反应生成物的分析时，原料2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘为0.1％以下。
在得到的反应生成物中添加水，通过进行过滤将不溶解成分过滤除去后，加热至130℃，在内压10mmHg下进行浓缩。其后，冷却至80℃，在残留物中加入甲苯溶解。在该甲苯溶液中，在80℃添加30重量％的氢氧化钠水溶液10.95g(0.082mol)，在相同温度下搅拌3小时后，追加水来进行水洗，分液除去水层。其后，加入水以及酸进行中和后，分液除去水层。进而通过进行水洗·分液除去操作，过滤有机层除去不溶解成分后，减压浓缩，得到了黄褐色粘稠性液体16.28g(表观收率84.2％)。
用HPLC分析得到的黄褐色粘稠性液体时，含有上述式(1)中n＝0的树脂为73.0％，环氧氯丙烷对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘进行1个加成的单缩水甘油物为2.1％，上述式(1)中n＝1的树脂为4.1％，环氧氯丙烷对于n＝1的羟基进一步进行加成的三缩水甘油物为6.2％，上述式(1)中n＝2以上的树脂为1.2％，确认了有作为目的的上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的生成。以下示出了得到的二环氧基联萘树脂的物性。
·环氧当量：251g/eq
·熔融粘度；100℃：68mPa·s、150℃：15mPa·s
[实施例4]
在具备搅拌器、冷却器以及温度计的200ml的玻璃制反应容器中，在氮气气氛下装入2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘(田岗化学工业(株)制，商品名TBIS-BNE)20.00g(0.053mol)、环氧氯丙烷29.70g(0.321mol)，升温至80℃，使其溶解后，添加苄基三乙基氯化铵1.82g(0.008mol)。其后，将粒状氢氧化钠8.87g(0.222mol)在相同温度下用90分钟进行分割添加，进而在相同温度下搅拌3小时后，通过HPLC进行反应生成物的分析时，原料2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘为0.1％以下。
通过在反应生成物中加入甲苯40g后进行过滤来除去不溶解成分后，在该甲苯溶液中，在30℃添加24重量％的氢氧化钠水溶液4.50g(0.027mol)，在相同温度下搅拌3小时。其后，追加水并进行水洗，分液除去水层。其后，加入水以及酸进行中和后，分液除去水层。进而，通过进行水洗、分液除去后，将有机层过滤来除去不溶解成分后，减压浓缩，得到了黄褐色粘稠性液体25.26g(表观收率97.9％)。
用HPLC分析得到的黄褐色粘稠性液体时，含有上述式(1)中n＝0的树脂为77.9％，环氧氯丙烷对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘进行1个加成的单缩水甘油物为0.6％，上述式(1)中n＝1的树脂为3.6％，环氧氯丙烷对于n＝1的羟基进一步进行加成的三缩水甘油物为7.4％，上述式(1)中n＝2以上的物质为1.5％，从而确认了有作为目的的上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的生成。以下示出得到的二环氧基联萘树脂的物性。
·环氧当量：254g/eq
·熔融粘度；100℃：77mPa·s、150℃：16mPa·s
[实施例5]
在具备搅拌器、冷却器以及温度计的200ml的玻璃制反应容器中，在氮气气氛下装入2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘(田岗化学工业(株)制，商品名TBIS-BNE)20.00g(0.053mol)、环氧氯丙烷20.80g(0.225mol)，升温至80℃，使其溶解后，添加四丁基溴化铵2.58g(0.008mol)。其后，将粒状氢氧化钠8.87g(0.222mol)在相同温度下用80分钟进行分割添加，进而在相同温度下搅拌2小时后，通过HPLC进行反应生成物的分析时，原料2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘为0.1％以下。
通过在得到的反应生成物中加入甲苯40g后进行过滤来除去不溶解成分后，在该甲苯溶液中，在40℃添加24重量％的氢氧化钠水溶液4.50g(0.027mol)，在相同温度下搅拌2小时后，追加水并进行水洗，分液除去水层。其后，加入水以及酸进行中和后，分液除去水层。接着，进行水洗·分液操作后，通过将有机层过滤来除去不溶解成分后减压浓缩，得到了黄褐色粘稠性液体25.34g(表观收率98.3％)。
用HPLC分析得到的黄褐色粘稠性液体时，含有上述式(1)中n＝0的树脂为68.3％，环氧氯丙烷对于2，2’-二(2-羟基乙氧基)-1，1’-联萘进行1个加成的单缩水甘油物为0.4％，上述式(1)中n＝1的树脂为3.9％，环氧氯丙烷对于n＝1的羟基进一步进行加成的三缩水甘油物为9.0％，上述式(1)中n＝2以上的物质为3.2％，从而确认了有作为目的的上述式(1)表示的二环氧基联萘树脂的生成。以下示出了得到的二环氧基联萘树脂的物性。
·环氧当量：280g/eq
·熔融粘度；100℃：150mPa·s、150℃：23mPa·s
[比较例1]
除了将原料变更为1，1’-联-2-萘酚11.45g(0.040mol)以外，与实施例1同样地进行环氧化反应、反应后的后处理，得到了以淡黄色固体的上述式(2)表示的联萘酚的二缩水甘油醚为主体的环氧树脂14.30g(表观收率91.9％、HPLC纯度90.4％)。以下示出了得到的环氧树脂的物性。
·环氧当量：218g/eq
·熔融粘度；100℃：825mPa·s、150℃：40mPa·s
产业上的可利用性
本发明的二环氧基联萘树脂或含有该二环氧基联萘树脂的环氧树脂组合物，由于具有联萘骨架而具有吸水率低、并且在高温区域的弹性模量低等这样的特性，固化前低粘度且操作性良好，因此能够在要求耐热性、低粘度的广泛领域中使用。具体地作为密封材料、层叠板、绝缘材料、印刷基板用的阻焊剂、盖膜等的抗蚀剂材料、滤色器、涂布剂等的所有电气·电子材料是有用的。另外，因为具有高折射、低阿贝数这样的特性从而作为光学材料原料也是有用的。此外，也能够用于成型材料、粘结剂、复合材料、涂料、印刷油墨、光固化性树脂原料、感光性树脂原料等的领域。

Claims (2)

1.一种二环氧基联萘树脂，由下述式(1)表示：
[化1]
式中n为0或1～2的整数。
2.权利要求1所述的二环氧基联萘树脂的制造方法，包含以下工序：在碱金属氢氧化物存在下，使2,2’-二(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘与表卤代醇进行反应。
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