CN110088195B - 具有好的低温韧性、高光泽度和高加工稳定性的组合物和热塑性模塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备热塑性模塑料的组合物，其中所述组合物包含下列成分或由下列成分组成：A）30至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的聚合物，B）5至65重量%的不含环氧基团的聚合物，其由B1）通过乳液聚合方法使用由有机氧化剂和还原剂组成的氧化还原引发剂体系制备的橡胶改性的乙烯基（共）聚合物和B2）任选的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物组成，C）0.5至10重量%的含有衍生自苯乙烯和含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的聚合物，D）0至20重量%的一种或多种其他添加剂，其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为1:100至1:1，以及由该组合物制备模塑料的方法，该模塑料本身，该组合物或模塑料用于制备模制品的用途和该模制品本身。

Description

具有好的低温韧性、高光泽度和高加工稳定性的组合物和热 塑性模塑料
本发明涉及用于制备热塑性模塑料的组合物，特别是聚碳酸酯组合物，制备该热塑性模塑料的方法，该模塑料本身，该组合物或模塑料用于制备模制品的用途和该模制品本身。
聚碳酸酯组合物长期以来是已知的，并且这些材料用于制备用于各种应用的模制品，例如用于汽车领域，用于轨道车辆，用于建筑领域，用于电气/电子领域和用于家用电器。通过改变配制剂成分的量和类型，可以使得组合物和因此还有所制备的模制品在有关其热性能、流变性能和机械性能的宽泛范围内适合于各种应用的要求。
除聚碳酸酯之外作为其他成分存在的一些聚合物组分，例如乙烯基（共）聚合物，具有与聚碳酸酯的部分相容性。因此，经常使用相相容性促进剂，例如以含有官能团的共聚物的形式，以改善由热塑性模塑料制备的模制品的机械性能。
DE 3413751 A1公开了包含聚碳酸酯、接枝聚合物、不含橡胶的共聚物和任选的共聚物橡胶以及任选的常见添加剂的热塑性模塑料，其特征在于不含橡胶的共聚物包含聚合形式的环氧化合物。由该模塑料制备的模制品的特征在于高的热应力限值、改进的耐热变形性和好的韧性以及均匀的无光泽表面质量。
EP 1 069 156 B1公开了阻燃热塑性组合物，其包含聚碳酸酯、苯乙烯接枝聚合物、苯乙烯共聚物、SAN接枝的聚碳酸酯或聚碳酸酯接枝的SAN和磷酸酯。该组合物具有改进的阻燃性和改进的机械性能，并且适用于电气或电子设备的外壳。
US 4885335 A公开了包含聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和用于降低光泽的甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的组合物。
EP 0 375 941 A1公开了一种具有好的物理性能的热塑性塑料，其由聚碳酸酯、ABS和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物制成。该模制品具有低的表面光泽。
EP 0 549 205 B1公开了具有低光泽和优异机械强度的聚碳酸酯树脂组合物。该组合物包含聚碳酸酯、苯乙烯树脂、具有衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的单元的加成聚合物和有机酸。
例如，EP 1 854 842 B1公开了苯乙烯树脂组合物，其包含聚碳酸酯、苯乙烯基树脂（例如ABS）、含有具有基于乙烯基的单体单元的具有官能团的改性苯乙烯基聚合物。该组合物适合于注塑加工，具有优异的机械性能、流动性、耐化学性和可电镀性，并且可以容易地赋予阻燃性。
在现有技术的文献中公开了，通过使用具有官能团的聚合物组分获得好的机械性能并且降低表面光泽。尽管使用这种相相容性促进剂，但未示出如何可以将光泽度保持在高水平。此外，在现有技术中没有提示即使在注塑方法中升高的加工温度下也具有高光泽度的好稳定性。
因此，希望提供组合物和由其制备的模塑料，其可以制备具有好的机械性能，特别是具有好的低温缺口抗冲击性的模制品，并且其中模制品具有非常高的表面光泽和好的加工稳定性。加工稳定性应理解为当通过注塑方法在提高的温度（例如约300℃）下制备模制品时也实现高的光泽度，并且光泽度在注塑温度为260℃至300℃之间没有显著变化。在注塑温度为260℃以及300℃的情况下，在60°的观察角度下，光泽度应为至少90，并且在该温度区间内的变化应小于8%。优选地，在注塑温度为260℃以及300℃的情况下，在60°的观察角度下，光泽度应为至少95，并且在该温度区间内的变化应小于5%。
现已令人惊讶地发现，组合物和由其制备的热塑性模塑料具有所需的性能表现，其中所述组合物包含下列成分或由下列成分组成：
A）30至90重量%，优选40至80重量%，特别优选50至75重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的聚合物，
B）5至65重量%，优选10至50重量%，特别优选15至45重量%的不含环氧基团的聚合物，其由
B1）通过乳液聚合方法使用由有机氧化剂和还原剂组成的氧化还原引发剂体系制备的橡胶改性的乙烯基（共）聚合物，和
B2）任选的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物组成，
C）0.5至10重量%，优选1至8重量%，特别优选2至7重量%的含有衍生自苯乙烯和含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D）0至20重量%，优选0.1至15重量%，特别优选0.2至10重量%的一种或多种其他添加剂，
其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为100:1至1:1，优选10:1至1:1，更优选5:1至1:1，最优选3:1至1:1。
组分A
作为组分A）使用一种热塑性塑料或不同热塑性塑料的混合物，该热塑性塑料选自至少一种选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物。
在一个优选的实施方案中，组分A）选自至少一种选自聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的聚合物，进一步优选选自至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物，在一个最优选的实施方案中组分A）是一种芳族聚碳酸酯或不同芳族聚碳酸酯的混合物。
在本发明中的聚碳酸酯是均聚碳酸酯或共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯；该聚碳酸酯可以以已知的方式是直链或支化的。根据本发明，还可以使用聚碳酸酯的混合物。
所述热塑性聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯，其通过GPC（凝胶渗透色谱法，在二氯甲烷中以聚碳酸酯作为标准物）测定的平均分子量MW为15000g/mol至50000g/mol，优选20000g/mol至35000g/mol，特别优选23000g/mol至33000g/mol。
根据本发明使用的聚碳酸酯中的碳酸酯基团的至多80 mol%，优选20 mol%至50mol%的部分可以通过芳族二羧酸酯基团替代。这种类型的聚碳酸酯包含嵌入分子链中的碳酸的酸基以及芳族二羧酸的酸基，由此称为芳族聚酯碳酸酯。在本发明中，它们被上位术语“热塑性芳族聚碳酸酯”所涵盖。
所述聚碳酸酯的制备以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂进行，其中为了制备聚酯碳酸酯而将一部分碳酸衍生物用芳族二羧酸或二羧酸的衍生物替代，更具体地根据在芳族聚碳酸酯中待用芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的程度。
适用于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(1)的那些：
HO-Z-OH（1）
其中
Z是具有6至30个碳原子的芳族基团，其可以含有一个或多个芳环，可以是取代的并且可以含有脂族或脂环族基团或者烷基芳基或杂原子作为桥连部分。
式(1)中的Z优选为式(2)的基团，
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中
R6和R7彼此独立地是H，C1-至C18-烷基-，C1-至C18-烷氧基，卤素如Cl或Br或分别任选取代的芳基或芳烷基，优选H或C1-至C12-烷基，特别优选H或C1-至C8-烷基，非常特别优选H或甲基，和
X是单键，-SO2-，-CO-，-O-，-S-，C1-至C6-亚烷基，C2-至C5-烷叉基（Alkyliden）或可以被C1-至C6-烷基，优选甲基或乙基取代的C5-至C6-环烷叉基，还有任选与含有杂原子的其他芳环稠合的C6-至C12-亚芳基。
X优选是单键，C1-至C5-亚烷基，C2-至C5-烷叉基，C5-至C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-
或者是式（2a）的基团
Figure 32391DEST_PATH_IMAGE002
。
二羟基芳基化合物（二酚）的实例是：二羟基苯，二羟基联苯，双（羟基苯基）烷烃，双（羟基苯基）环烷烃，双（羟基苯基）芳烃，双（羟基苯基）醚，双（羟基苯基）酮，双（羟基苯基）硫醚，二（羟基苯基）砜，双（羟基苯基）亚砜，1,1'-双（羟基苯基）二异丙基苯以及其环烷基化和环卤化的化合物。
适用于制备根据本发明待使用的聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、雷琐酚、二羟基联苯、双（羟基苯基）烷烃、双（羟基苯基）环烷烃、双（羟基苯基）硫醚、双（羟基苯基）醚、双（羟基苯基）酮、双（羟基苯基）砜、双（羟基苯基）亚砜、α,α'-双（羟基苯基）二异丙基苯以及其烷基化、环烷基化和环卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯，1,1-双（4-羟基苯基）苯基乙烷，2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（双酚A），2,2-双（3,5-二甲基-4-羟基苯基）丙烷，1,1-双（4-羟基苯基）环己烷和1,1-双（4-羟基苯基）-3,3,5-三甲基环己烷（双酚TMC）。
特别优选2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷（双酚A）。
这些和其他合适的二酚描述于例如US 2 999 835 A，3 148 172 A，2 991 273 A，3 271 367 A，4 982 014 A和2 999 846 A，德国公开文献1 570 703 A，2 063 050 A，2036 052 A，2 211 956 A和3 832 396 A，法国专利文献1 561 518 A1，专著“H. Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964，28页起；102页起”，和D.G. Legrand，J.T. Bendler，Handbook of PolycarbonateScience and Technology，Marcel Dekker New York 2000，72页起”。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚；在共聚碳酸酯的情况下，使用两种或更多种二酚。所用的二酚以及加入到合成中的所有其他化学品和助剂可能被其本身的合成、处理和储存过程中产生的杂质污染。但是，期望使用尽可能纯的原料。
将调节分子量所需的单官能链终止剂，如酚类或烷基酚类，尤其是苯酚，对叔丁基苯酚，异辛基苯酚，枯基苯酚，其氯代碳酸酯或一元羧酸的酰氯或这些链终止剂的混合物，与所述一种或多种双酚盐引入反应或者在任何时刻加入到合成中，只要在反应混合物中还存在光气或氯代碳酸端基，或者在酰氯和氯代碳酸酯作为链终止剂的情况下，只要形成的聚合物存在足够的酚端基。然而，优选在光气化之后在光气不再存在但催化剂尚未计量加入的位置或时刻加入所述一种或多种链终止剂，或者将它们在催化剂之前、与催化剂一起或平行地计量加入。
以相同的方式将可能待使用的支化剂或支化剂混合物加入到合成中，但通常在链终止剂之前加入。通常使用三酚、四酚或者三元羧酸或四元羧酸的酰氯或者多酚或酰氯的混合物。
可以用作支化剂的具有三个或多于三个酚羟基的一些化合物是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚和四(4-羟基苯基)甲烷。
一些其他的三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三甲酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷。
任选待使用的支化剂的量为0.05mol%至2mol%，同样基于分别使用的二酚的摩尔数。
支化剂可以在碱性水相中与二酚和链终止剂一起预先加入，或者在光气化之前以溶解在有机溶剂中的形式加入。
用于制备聚碳酸酯的所有这些措施对于本领域技术人员来说都是熟悉的。
适用于制备聚酯碳酸酯的芳族二羧酸是例如邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，叔丁基间苯二甲酸，3,3'-二苯基二甲酸，4,4'-二苯基二甲酸，4,4-二苯甲酮二甲酸，3,4'-二苯甲酮二甲酸，4,4'-二苯基醚二甲酸，4,4'-二苯基砜二甲酸，2,2-双（4-羧基苯基）丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸。
在芳族二羧酸中，特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
二羧酸的衍生物是二羧酸二酰卤和二羧酸二烷基酯，尤其是二羧酸二酰氯和二羧酸二甲酯。
碳酸酯基团用芳族二羧酸酯基团的替代基本上化学计量地和定量地进行，从而使得反应物之间的摩尔比也保持在最终的聚酯碳酸酯中。芳族二羧酸酯基团的嵌入可以是无规或嵌段地进行。
根据本发明待使用的聚碳酸酯（包括聚酯碳酸酯）的优选制备方式是已知的界面方法和已知的熔融酯交换方法（参见例如WO 2004/063249 A1, WO 2001/05866 A1, WO2000/105867, US 5,340,905 A, US 5,097,002 A, US-A 5,717,057 A）。
在第一种情况下，所用的酸衍生物优选是光气和任选的二羧酸二酰氯；在后一种情况下，优选碳酸二苯酯和任选的二羧酸二酯。用于聚碳酸酯制备或聚酯碳酸酯制备的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在两种情况下都已经充分描述和已知。
根据本发明适合作为组分A的聚碳酸酯的OH端基浓度为10至1000ppm，优选20至500ppm，特别优选30至150ppm。
OH端基浓度的测定以光度法根据Horbach, A.; Veiel, U.; Wunderlich, H.，Makromolekulare Chemie 1965，第88卷，215-231页进行。
在一个优选实施方案中，有用的聚酯是芳族的，进一步优选聚对苯二甲酸烷二醇酯。
在一个特别优选的实施方案中，这些是芳族二羧酸或其反应性衍生物（如二甲酯或酸酐）和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。
特别优选的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯包含基于二羧酸组分的至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分的至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇基团和/或1,4-丁二醇基团。
除了对苯二甲酸基团之外，优选的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以包含至多20mol%，优选至多10mol%的具有8至14个碳原子的其他芳族或脂环族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
除了乙二醇基团和/或1,4-丁二醇基团之外，优选的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以包含至多20mol%，优选至多10mol%的具有3-12个碳原子的其他脂族二醇或具有6至21个碳原子的脂环族二醇，例如丙二醇-1,3，2-乙基丙二醇-1,3，新戊二醇，戊二醇-1,5，己二醇-1,6，环己烷-二甲醇-1,4，3-乙基戊二醇-2,4，2-甲基戊二醇-2,4，2,2,4-三甲基戊二醇-1,3，2-乙基己二醇-1,3，2,2-二乙基丙二醇-1,3，己二醇-2,5，1,4-二（β-羟基乙氧基）苯，2,2-双（4-羟基环己基）丙烷，2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷，2,2-双（4-β-羟基乙氧基苯基）丙烷和2,2-双（4-羟基丙氧基苯基）丙烷的基团（DE-A 2 407 674，2 407 776，2715 932）。
芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过嵌入相对少量的三元或四元醇或者三元或四元羧酸而支化，例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744。优选的支化剂的实例是均苯三甲酸、偏苯三甲酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
特别优选仅由对苯二甲酸及其反应性衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或1,4-丁二醇制备的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
优选的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物包含1至50重量%，优选1至30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50至99重量%，优选70至99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯的粘度值为0.4至1.5dl/g，优选0.5至1.2dl/g，在苯酚/邻二氯苯（1:1重量份）中以0.05g/ml的浓度在Ubbelohde粘度计中在25℃下根据ISO 307测量。
芳族聚对苯二甲酸烷二醇酯可以根据已知方法制备（参见例如Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，695页起，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1973）。
最优选地，作为组分A使用基于双酚A的芳族聚碳酸酯。
组分B
组分B由B1和任选的B2组成。如果组分B由B1和B2组成，则组分B中B1的含量为至少20重量%，优选至少30重量%，特别优选至少40重量%。组分B1和组分B2均不含环氧基团。
组分B1
组分B1是在优选的实施方案中由下列成分通过乳液聚合方法制备的含橡胶接枝聚合物：
B1.1）基于组分B1，5至95重量%，优选10至70重量%，特别优选20至60重量%的由如下构成的混合物：
B1.1.1）基于B1.1，65至85重量%，优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和甲基丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯）的单体，和
B1.1.2）基于B1.1，15至35重量%，优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体，
接枝到
B1.2）基于组分B1，95至5重量%，优选90至30重量%，特别优选80至40重量%的至少一种弹性体接枝基质（Pfropfgrundlage）。
所述接枝基质的玻璃化转变温度优选<0℃，更优选<-20℃，特别优选<-60℃。
除非在本申请中另外明确说明，否则根据DIN EN 61006（1994版）以10K/min的加热速率通过差示扫描量热法（DSC）测定所有组分的玻璃化转变温度，并确定Tg为中点温度（切线法）。
组分B1中的接枝颗粒优选具有0.05至1μm，优选0.1至0.6μm，特别优选0.2至0.5μm的中值粒径（D50-值）。
中值粒径D50是其上和其下分别存在50重量%的颗粒的直径。除非在本申请中另外明确说明，否则通过超速离心测量而测定该值（W. Scholtan，H. Lange，Kolloid, Z. undZ. Polymere 250（1972），782-1796）。
优选的单体B1.1.1选自单体苯乙烯，α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一，优选的单体B1.1.2选自单体丙烯腈，马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少之一。
特别优选的单体是B1.1.1苯乙烯和B1.1.2丙烯腈。
适用于接枝聚合物B1的接枝基质B1.2是例如二烯橡胶，二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶，EP（D）M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶，硅氧烷橡胶，氯丁橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶，以及这些橡胶的混合物，或者硅氧烷-丙烯酸酯复合橡胶，其中硅氧烷和丙烯酸酯组分彼此化学连接（例如通过接枝）。
优选的接枝基质B1.2是二烯橡胶（例如基于丁二烯或异戊二烯），二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶（例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段），二烯橡胶与其他可共聚单体的共聚物（例如根据B1.1.1和B1.1.2）和上述橡胶类型的混合物。
特别优选纯聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶。
接枝聚合物的凝胶含量为至少40重量%，优选至少80重量%，特别优选至少90重量%（在丙酮中测量）。
除非在本发明中另有说明，接枝聚合物的凝胶含量在25℃下测定为在作为溶剂的丙酮中不溶性部分（M. Hoffmann，H. Krömer，R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart，1977）。
接枝聚合物B1通过乳液聚合方法通过自由基聚合制备。
这里，根据本发明待使用的接枝聚合物B1通过氧化还原引发制备。
根据本发明合适的氧化还原引发剂体系由有机氧化剂和还原剂组成，其中在反应介质中还可以存在重金属离子；优选不使用重金属离子。
根据本发明合适的有机氧化剂例如并优选是二叔丁基过氧化物，枯烯基过氧化氢，过氧化碳酸二环己酯，叔丁基过氧化氢，对甲烷过氧化氢或其混合物，特别优选枯烯基过氧化氢和叔丁基过氧化氢，最优选叔丁基过氧化氢。代替有机氧化剂，也可以在氧化还原引发剂体系中使用H2O2作为氧化剂。
根据本发明可使用的还原剂优选是具有还原作用的水溶性化合物，优选选自亚磺酸盐，亚硫酸盐，连二亚硫酸钠，亚硫酸钠，硫代硫酸氢钠，亚硫酸氢钠，抗坏血酸及其盐，RongalitTMC（甲醛化次硫酸钠），单羟基丙酮和二羟基丙酮，糖（例如葡萄糖或右旋糖）。原则上也可以使用例如铁（II）盐如硫酸铁（II），锡（II）盐如氯化锡（II），钛（III）盐如硫酸钛（III）；但是，优选不使用这种金属盐。
特别优选的还原剂是右旋糖，抗坏血酸（盐）或甲醛化次硫酸钠（RongalitTMC）；最优选抗坏血酸盐。
通常，基于接枝基质单体（B1.1），聚合引发剂的用量为0.05至1重量%。
例如，在DE 198 28 538 A1中描述了根据本发明的组分B1的制备。
接枝聚合物B1通常包含由于制备而游离（即未化学键合到橡胶基质上）的B1.1.1和B1.1.2的共聚物，其特征在于该共聚物可以溶解在合适的溶剂（例如丙酮）中。
优选地，组分B1包含B1.1.1和B1.1.2的游离共聚物，其重均分子量（MW）通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准物测定为优选30000至150000g/mol，特别优选40000至120000g/mol。
组分B2
所述组合物可以任选地包含优选至少一种选自如下的单体的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物作为另外的组分B2：乙烯基芳族化合物，乙烯基氰化物（不饱和腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯，不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）。
特别适合作为组分B2的是由如下构成的（共）聚合物：
B2.1 基于（共）聚合物B2，50至99重量%，优选65至85重量%，特别优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯）和（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯）的单体，和
B2.2 基于（共）聚合物B2，1至50重量%，优选15至35重量%，特别优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（例如不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯），不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体。
这些（共）聚合物B2是树脂状的，热塑性的和不含橡胶的。特别优选B2.1苯乙烯和B2.2丙烯腈的共聚物。
这种（共）聚合物B2是已知的并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液聚合，悬浮聚合，溶液聚合或本体聚合来制备。
（共）聚合物B2的重均分子量（Mw）通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准物测定为优选50000至250000g/mol，特别优选70000至200000g/mol，特别优选80000至170000g/mol。
组分C
所述组合物包含至少一种含有衍生自苯乙烯的结构单元和衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的聚合物作为组分C。
环氧基团在本申请中理解为是指以下结构单元：
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其中R1、R2和R3彼此独立地为氢或甲基，优选基团R1、R2和R3中的至少两个为氢，特别优选所有基团R1、R2和R3为氢。
这种用于制备组分C的含环氧基团的乙烯基单体是例如丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，乙基丙烯酸缩水甘油酯，衣康酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，乙烯基苄基缩水甘油醚或丙烯基缩水甘油醚。
特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在一个优选的实施方案中，组分C包含通过苯乙烯和至少一种可与苯乙烯共聚的含环氧基团的乙烯基单体的共聚制备的聚合物。
在一个优选的实施方案中，在制备这些组分C的聚合物时，除了苯乙烯和含环氧基团的乙烯基单体之外还使用至少一种可与这些单体共聚的不含环氧基团的其他乙烯基单体。这些其他乙烯基单体选自乙烯基芳族化合物（例如α-甲基苯乙烯），环取代的乙烯基芳族化合物（例如对甲基苯乙烯，对氯苯乙烯），（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯），乙烯基氰化物（例如丙烯腈和甲基丙烯腈），不饱和羧酸（例如马来酸和N-苯基马来酸）和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）。
特别优选地，作为可共聚的其他乙烯基单体使用丙烯腈。
在另一个优选的实施方案中，组分C包含至少一种含有衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的聚合物；在一个特别优选的实施方案中，包含至少一种由衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元组成的聚合物。
如果除了衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元之外，组分C中还存在如上所述的衍生自不含环氧基团的其他乙烯基单体的结构单元，则衍生自苯乙烯的结构单元和衍生自其他乙烯基单体的结构单元的重量比为99:1至50:50，优选85:15至60:40。
在另一个实施方案中，组分C包含衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元，其中衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自丙烯腈的结构单元的重量比为99:1至50:50，优选85:15至60:40。
在一个优选的实施方案中，组分C包含通过苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚制备的聚合物，其中苯乙烯与丙烯腈的重量比为99:1至50:50，优选85:15至60:40。
由苯乙烯和至少一种可与苯乙烯共聚的含环氧基团的乙烯基单体制备根据组分C的聚合物优选通过自由基引发的聚合进行，例如通过已知的在有机烃中的溶液聚合。这里优选符合这样的条件，从而至少基本上避免环氧基团的水解。为此合适和优选的条件是例如低含量的极性溶剂，如水，醇，酸或碱，以及在对环氧基团呈惰性的有机烃的溶剂中操作，该有机烃例如甲苯，乙苯，二甲苯，高沸点脂族化合物，酯或醚。
替代的制备方法是同样已知的热或自由基引发的本体聚合，优选连续本体聚合，优选在40至150℃，特别优选80至130℃的温度下并且任选仅部分单体转化，从而使得获得的聚合物作为单体体系中的溶液出现。
作为组分C也可以使用含有衍生自苯乙烯和至少一种含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的嵌段-或接枝聚合物。这种嵌段-或接枝聚合物例如在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下通过苯乙烯和任选的可共聚的其他乙烯基单体的自由基引发聚合而制备。
在一个优选的实施方案中，这里使用的这种嵌段-或接枝聚合物在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下通过苯乙烯、含环氧基团的乙烯基单体和任选的可选择的不含环氧基团的其他乙烯基单体的自由基引发聚合而制备。这些聚合物同样可以包含环氧基团，该环氧基团在聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的情况下优选通过与含环氧基团的乙烯基单体共聚而获得。
作为含环氧基团的乙烯基单体和作为可聚合的不含环氧基团的其他乙烯基单体可以在这种嵌段-或接枝聚合物中使用上述单体。
在一个特别优选的实施方案中，使用在聚碳酸酯存在下通过苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯腈的自由基引发聚合制备的嵌段-或接枝聚合物，其中苯乙烯和丙烯腈以85:15至60:40的重量比使用。
这种嵌段-或接枝聚合物例如如下获得：将上述选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物在苯乙烯和任选的可与苯乙烯共聚的乙烯基单体以及任选和优选的含环氧基团的乙烯基单体的单体混合物中溶胀或溶解，其中为此目的任选地还可以使用优选非水性的助溶剂，并且使用有机过氧化物作为用于自由基聚合的引发剂通过升高温度和随后的熔融配混而反应。
在另一个实施方案中，作为组分C可以使用通过含有衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的聚合物与含OH基团的选自聚碳酸酯、聚酯和聚酯碳酸酯的聚合物反应而制备的嵌段-或接枝聚合物。
在所述嵌段-或接枝聚合物的制备中，可能的情况是，并非所有选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物链与苯乙烯和任选的其他乙烯基单体形成嵌段-或接枝聚合物。
在这些情况下，组分C也理解为是指通过所述制备方法获得的那些聚合物混合物，其中还存在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的均聚物和由苯乙烯和任选的可与苯乙烯共聚的其他乙烯基单体得到的苯乙烯（共）聚合物。
组分C也可以是多种上述组分的混合物。
组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为100:1至1:1，优选10:1至1:1，更优选5:1至1:1，最优选3:1至1:1。
组分C的根据ASTM D1652-11（2011版）在二氯甲烷中测量的环氧含量为0.1至5重量%，优选0.3至3重量%，特别优选1至3重量%。
可用作组分C的商购可得的接枝-或嵌段聚合物是例如ModiperTM CL430-G，ModiperTM A 4100和ModiperTM A 4400（分别NOF公司，Japan）。优选使用ModiperTM CL430-G。
组分D
所述组合物可以包含一种或多种其他添加剂作为组分D，优选选自阻燃剂、抗滴落剂、阻燃增效剂、润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯）、成核剂、抗静电剂、导电性添加剂、稳定剂（例如水解-、热老化-和UV-稳定剂以及酯交换抑制剂和酸-/碱淬灭剂）、流动性促进剂、相容性促进剂、其他不同于组分B的抗冲击改性剂（具有或没有核-壳结构）、其他聚合物成分（例如功能性共混配对物）、填料和增强材料（例如碳纤维、滑石、云母、高岭土、CaCO3）以及染料和颜料（例如二氧化钛或氧化铁）。
在一个优选的实施方案中，所述组合物不含阻燃剂，抗滴落剂，阻燃增效剂和烟雾抑制剂。
在一个同样优选的实施方案中，所述组合物不含填料和增强材料。
在一个特别优选的实施方案中，所述组合物不含阻燃剂，抗滴落剂，阻燃增效剂，烟雾抑制剂以及填料和增强材料。
组分D可以包含不同于组分B1的抗冲击改性剂，例如通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂，或通过乳液聚合使用不同于在制备组分B1时使用的氧化还原引发剂体系的引发剂体系制备的抗冲击改性剂。作为这种引发剂体系合适的是例如过硫酸盐化合物如过二硫酸铵，过二硫酸钾，过二硫酸钠或其混合物。
通过乳液聚合制备的这些其他抗冲击改性剂的中值粒径（D50值）为0.05至1μm，优选0.1至0.6μm，特别优选0.2至0.5μm。
优选地，在组分D中使用不同于组分B1的ABS型抗冲击改性剂。
在组分D中任选存在的通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂的中值橡胶粒径D50为0.1至2μm，优选0.3至1.5μm，最优选0.4至0.7μm。
如果组分D中存在通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的这种其他抗冲击改性剂，则其含量为优选最高50重量%，更优选最高20重量%，特别优选最高10重量%，最优选0重量%，分别基于通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂和组分B1的总和。
特别优选地，所述组合物不含通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的这种抗冲击改性剂。
如果组分D中存在不同于组分B1的其他抗冲击改性剂，该抗冲击改性剂通过乳液聚合使用不同于在制备组分B1时使用的氧化还原引发剂体系的引发剂体系而制备，则其含量为优选最高30重量%，更优选最高20重量%，特别优选最高10重量%，最优选0重量%，分别基于通过乳液聚合制备的所有抗冲击改性剂的总和。
进一步优选地，组分D不含不同于组分B1的抗冲击改性剂。
在一个优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自润滑剂/脱模剂和稳定剂的聚合物添加剂。
在一个优选的实施方案中，所述组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
在一个优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自空间位阻酚，有机亚磷酸酯，硫基共稳定剂和有机以及无机布朗斯台德酸的代表物作为稳定剂。
在一个特别优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种选自3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的代表物作为稳定剂。
在一个特别优选的实施方案中，所述组合物包含3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的组合作为稳定剂。
进一步优选的组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂，和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯和三（2,4-二-叔丁基苯基）亚磷酸酯的组合作为稳定剂。
制备模塑料和模制品
由根据本发明的组合物可以制备热塑性模塑料。
根据本发明的热塑性模塑料可以例如如下制备：以已知的方式混合所述组合物的各个成分并在优选200℃至320℃，特别优选240℃至300℃的温度下在常规设备如内部捏合机、挤出机和双轴螺杆系统中熔融配混和熔融挤出。这种过程在本申请中通常称为配混。
因此，模塑料理解为是指将所述组合物的各个成分熔融配混并熔融挤出所得到的产物。
所述组合物的各个成分的混合可以以已知的方式连续或同时进行，更具体地在约20℃（室温）或在更高的温度下。这意味着，例如可以通过挤出机的主进料将一些成分计量加入，并且随后通过侧挤出机在配混过程中加入其余的成分。
本发明还提供了制备本发明模塑料的方法。
根据本发明的模塑料可用于制备任何类型的模制品。这些可以例如通过注塑、挤出和吹塑方法制备。另一种类型的加工是通过深冲由预先制备的片材或膜而制备模制品。
还可以将所述组合物的成分直接计量加入注塑机或挤出设备中并加工成模制品。
可以由根据本发明的组合物和模塑料制备的这种模制品的实例是任何类型的膜、型材、壳体部件，例如用于家用电器，如榨汁机，咖啡机，搅拌机；用于办公设备，如显示器，平板屏幕，笔记本电脑，打印机，复印机；用于建筑领域的片材，管材，电气安装管道，窗户，门和其他型材（内部装配和外部应用），以及电气-和电子部件，如开关，插头和插座，以及用于商用车辆的构件，特别是用于汽车领域。根据本发明的组合物和模塑料还适用于制备以下模制品或模塑部件：用于轨道车辆，船舶，飞机，公共汽车和其他机动车辆的内部装配部件，用于机动车辆的车身部件，包含小型变压器的电气设备的壳体，用于信息处理和传输的设备的壳体，用于医疗设备的壳体和衬里，按摩设备和用于其的壳体，儿童的玩具车，面状壁元件，用于安全设备的壳体，隔热的运输容器，用于卫生-和浴室设备的模塑部件，用于通风口的防护格栅和用于园艺设备的壳体。
下面描述本发明的进一步实施方案1至42：
1. 用于制备热塑性模塑料的组合物，其中所述组合物包含下列成分或由下列成分组成：
A）30至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的聚合物，
B）5至65重量%的不含环氧基团的聚合物，其由
B1）通过乳液聚合方法使用由有机氧化剂和还原剂组成的氧化还原引发剂体系制备的橡胶改性的乙烯基（共）聚合物，和
B2）任选的不含橡胶的乙烯基（共）聚合物组成，
C）0.5至10重量%的含有衍生自苯乙烯和含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D）0至20重量%的一种或多种其他添加剂，
其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为100:1至1:1。
2. 根据实施方案1所述的组合物，其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为10:1至1:1。
3. 根据实施方案1所述的组合物，其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为5:1至1:1。
4. 根据实施方案1所述的组合物，其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为3:1至1:1。
5. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分A具有10至1000ppm的重量含量的酚OH基团。
6. 根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中组分A具有20至500ppm的重量含量的酚OH基团。
7. 根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中组分A具有30至150ppm的重量含量的酚OH基团。
8. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分C包含衍生自至少一种可与苯乙烯共聚的不含环氧基团的其他乙烯基单体的结构单元。
9. 根据实施方案8所述的组合物，其中组分C中衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自可与苯乙烯共聚的不含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为85:15至60:40。
10. 根据实施方案8或9中任一项所述的组合物，其中组分C包含衍生自丙烯腈的结构单元。
11. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中含环氧基团的乙烯基单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
12. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分C的根据ASTM D1652-11在二氯甲烷中测量的环氧含量为0.1至5重量%。
13. 根据前述实施方案1至11中任一项所述的组合物，其中组分C的根据ASTMD1652-11在二氯甲烷中测量的环氧含量为0.3至3重量%。
14. 根据前述实施方案1至11中任一项所述的组合物，其中组分C的根据ASTMD1652-11在二氯甲烷中测量的环氧含量为1至3重量%。
15. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用含有衍生自苯乙烯和至少一种含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的嵌段-或接枝聚合物。
16. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下通过苯乙烯和含环氧基团的乙烯基单体和任选的可共聚的不含环氧基团的其他乙烯基单体的自由基引发聚合制备的嵌段-或接枝聚合物。
17. 根据实施方案1至15中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用通过含环氧基团的苯乙烯聚合物与含OH基团的选自聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯的聚合物反应制备的嵌段-或接枝聚合物。
18. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中在制备组分B1时使用的有机氧化剂选自二叔丁基过氧化物，枯烯基过氧化氢，过氧化碳酸二环己酯，叔丁基过氧化氢和对甲烷过氧化氢，和还原剂选自亚磺酸盐，亚硫酸盐，连二亚硫酸钠，亚硫酸钠，硫代硫酸氢钠，亚硫酸氢钠，抗坏血酸及其盐，甲醛化次硫酸钠和单羟基丙酮和二羟基丙酮。
19. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中在制备组分B1时使用的氧化还原引发剂体系包含叔丁基过氧化氢作为有机氧化剂和抗坏血酸钠作为还原剂。
20. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分C不包含具有核-壳结构和橡胶弹性的接枝基质的接枝聚合物。
21. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中作为组分A仅使用芳族聚碳酸酯。
22. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中作为组分A仅使用基于双酚A的芳族聚碳酸酯。
23. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其包含40至80重量%的组分A，10至50重量%的组分B，1至8重量%的组分C和0.1至15重量%的组分D。
24. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其包含50至75重量%的组分A，15至45重量%的组分B，2至7重量%的组分C和0.2至10重量%的组分D。
25. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分B包含至少20重量%的组分B1。
26. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分B包含至少40重量%的组分B1。
27. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中组分D包含至少一种通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂。
28. 根据实施方案27所述的组合物，其中通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂的中值粒径D50为0.4至0.7μm。
29. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂的含量为最高50重量%，基于通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂和组分B1的总和。
30. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂的含量为最高20重量%，基于通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂和组分B1的总和。
31. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其不含通过本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合制备的抗冲击改性剂。
32. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中根据B1和任选D的通过乳液聚合制备的所有抗冲击改性剂的中值粒径D50为0.1至0.6μm。
33. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其中作为组分D的成分包含一种或多种不同于组分B1的其他抗冲击改性剂，该抗冲击改性剂通过乳液聚合使用不同于在制备组分B1时使用的氧化还原引发剂体系的引发剂体系制备，和其中其含量为最高30重量%，基于通过乳液聚合制备的所有抗冲击改性剂的总和。
34. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其不含不同于组分B1的通过乳液聚合制备的其他抗冲击改性剂。
35. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其至少80重量%由成分A至D组成。
36. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其至少90重量%由成分A至D组成。
37. 根据前述实施方案中任一项所述的组合物，其由成分A至D组成。
38. 通过在200至350℃的温度下配混根据实施方案1至37中任一项所述的组合物的各个成分而获得的模塑料。
39. 通过在240至320℃的温度下配混根据实施方案1至37中任一项所述的组合物的各个成分而获得的模塑料。
40. 通过在260至300℃的温度下配混根据实施方案1至37中任一项所述的组合物的各个成分而获得的模塑料。
41. 根据实施方案1至37中任一项所述的组合物或根据实施方案38至40中任一项所述的模塑料用于制备模制品的用途。
42.由根据实施方案1至37中任一项所述的组合物或根据实施方案38至40中任一项所述的模塑料可获得的模制品。
实施例
组分A：
基于双酚A的直链聚碳酸酯，其重均分子量MW为29000g/mol（通过GPC在二氯甲烷中相对于BPA-PC标准物测定）和酚OH基团的重量含量为150ppm。
组分B-1：
如下组成的混合物：
50重量%的在酸性介质中用硫酸镁沉淀的ABS型接枝聚合物，其通过乳液聚合方法使用过二硫酸钾作为聚合引发剂由52重量份的重量%比例为72:28的苯乙烯和丙烯腈的混合物在48重量份的颗粒形式的颗粒状交联聚丁二烯橡胶（其粒径通过超速离心测定为d50 =0.3μm）上接枝制备，
和
50重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其通过重量%比例为76:24的苯乙烯和丙烯腈的本体聚合制备，重均分子量MW为100kg/mol（通过GPC在20℃下在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准物测定）。
由于B-1中使用的ABS型接枝聚合物的后处理方法的方式不能完全除去沉淀介质，该接枝聚合物包含布朗斯台德酸性化合物作为制备相关的杂质。
组分B-2 ：
如下组成的混合物：
50重量%的在酸性介质中用硫酸镁沉淀的ABS型接枝聚合物，其通过乳液聚合方法使用叔丁基过氧化氢和抗坏血酸钠的氧化还原聚合引发剂体系由44重量份的重量%比例为72:28的苯乙烯和丙烯腈的混合物在56重量份的颗粒形式的颗粒状交联聚丁二烯橡胶（其粒径通过超速离心测定为d50 = 0.35μm）上接枝制备，
和
50重量%的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其通过重量%比例为76:24的苯乙烯和丙烯腈的本体聚合制备，重均分子量MW为100kg/mol（通过GPC在20℃下在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准物测定）。
由于B-2中使用的ABS型接枝聚合物的后处理方法的方式不能完全除去沉淀介质，该接枝聚合物包含布朗斯台德酸性化合物作为制备相关的杂质。
组分C：
Modiper™ CL430-G（NOF公司，日本）：含有聚碳酸酯嵌段和甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物嵌段的接枝共聚物，其通过由过氧化物引发的由30重量%的比例为15:6:9的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物在70重量%的基于双酚A的直链聚碳酸酯存在下自由基接枝聚合获得。
组分C的根据ASTM D 1652-11在二氯甲烷中测量的环氧含量为2.4重量%。
组分D-1：
季戊四醇四硬脂酸酯作为润滑剂/脱模剂。
组分D-2：
工业炭黑，Black pearls™ 800（Cabot公司）。
组分D-3：
热稳定剂，Irganox™ B900（80%的Irgafos™ 168（三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯）和20%的Irganox™ 1076（2,6-二叔丁基-4-（十八烷氧基羰基乙基）苯酚）的混合物）；BASF（Ludwigshafen，德国）。
制备和测试根据本发明的模塑料
所述组分的混合在Werner＆Pfleiderer ZSK-25双螺杆挤出机中在260℃的物料温度下进行。在Arburg 270 E型注塑机中，在260℃或300℃的物料温度和80℃的模具温度下制备模制品。
IZOD缺口抗冲击性根据ISO 180/A（2013版）在室温至-50℃的温度下以10℃间隔分别在10个尺寸为80mm×10mm×4mm的试样（其在260℃的物料温度下通过注塑制成）上测定。韧性-脆性转变温度被确定为20至80%的试样表现出韧性断裂并且分别80至20%的试样表现出脆性断裂的温度。如果十个试样棒中至少有九个在测量温度T1下表现出韧性断裂，并且在下一个较低温度T2下十个试样棒中仅至多一个表现出这种韧性断裂，则韧性-脆性转变温度定义为这两个温度的平均值T =（T1 + T2）/2。根据经验，每个具有至少30kJ/m2的测量缺口抗冲击性的冲击实验被评定为韧性断裂，每个具有小于30kJ/m2的测量缺口抗冲击性的冲击实验评定为脆性断裂。
表面光泽根据DIN 67530（1982版）对尺寸为60mm×40mm×4mm的试样（其在260℃和300℃的物料温度下通过注塑制成）使用来自BYK-Gardner GmbH（Geretsried，德国）的Haze-Gloss型光泽测量仪在60°的观察角度下以反射测量。使用高光泽抛光的注塑模具。在本申请中，光泽度应理解为是指在这些条件下测定的值。
加工稳定性的量度表现在光泽度随着注塑中加工参数（此处为物料温度）的变化的可变性，其中好的加工稳定性是指经由宽的加工窗口（此外为物料温度的间隔）实现基本上恒定的光泽度，即在物料温度从260℃变化到300℃时光泽度的变化尽可能小。
Figure 44471DEST_PATH_IMAGE004
表1中的数据表明，当在乳液聚合中使用氧化还原引发剂体系时（实施例4），则包含组分C和通过乳液聚合制备的接枝聚合物的聚碳酸酯组合物具有好的低温缺口抗冲击性、高的光泽度和高的加工稳定性的有利组合。如果使用另一种引发剂体系（过二硫酸钾）代替时（V3），则观察到较低的光泽度和在加工温度变化时光泽度的较高变化。在没有组分C的情况下，低温韧性不令人满意（当使用过二硫酸钾引发时，V1）或加工稳定性不足（当用氧化还原体系引发时，V2）。

Claims (17)

1.用于制备热塑性模塑料的组合物，其中所述组合物包含下列成分：
A）30至90重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B）5至65重量%的不含环氧基团的聚合物，其由
B1）由下列成分通过乳液聚合方法使用由有机氧化剂和还原剂组成的氧化还原引发剂体系制备的橡胶改性的乙烯基聚合物：
B1.1）基于组分B1，5至95重量%由如下构成的混合物：
B1.1.1）基于B1.1，65至85重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物，环取代的乙烯基芳族化合物和甲基丙烯酸（C1-C8）-烷基酯的单体，和
B1.1.2）基于B1.1，15至35重量%的至少一种选自乙烯基氰化物，（甲基）丙烯酸（C1-C8）-烷基酯和不饱和羧酸的衍生物的单体，
接枝到
B1.2）基于组分B1，95至5重量%的至少一种弹性体接枝基质，该接枝基质的玻璃化转变温度<-20℃，和
B2）任选的不含橡胶的乙烯基聚合物组成，
C）0.5至10重量%的含有衍生自苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的聚合物，
D）0至20重量%的一种或多种其他添加剂，
其中组分C的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的重量比为100:1至1:1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物由所述的成分A）-D）组成。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述的乙烯基聚合物是乙烯基共聚合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中作为组分A仅使用芳族聚碳酸酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分A具有10至1000ppm的重量含量的酚OH基团。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分C包含衍生自至少一种可与苯乙烯共聚的不含环氧基团的其他乙烯基单体的结构单元。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中组分C中衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自可与苯乙烯共聚的不含环氧基团的乙烯基单体的结构单元的重量比为85:15至60:40。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分C的根据ASTM D1652-11在二氯甲烷中测量的环氧含量为0.1至5重量%。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用含有衍生自苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的嵌段-或接枝聚合物。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下通过苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯和任选的可共聚的不含环氧基团的其他乙烯基单体的自由基引发聚合制备的嵌段-或接枝聚合物。
11.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中作为组分C使用通过含有衍生自苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的聚合物与含OH基团的选自聚碳酸酯、聚酯或聚酯碳酸酯的聚合物反应制备的嵌段-或接枝聚合物。
12.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中在制备组分B1时使用的有机氧化剂选自二叔丁基过氧化物，枯烯基过氧化氢，过氧化碳酸二环己酯，叔丁基过氧化氢和对甲烷过氧化氢，和还原剂选自亚磺酸盐，亚硫酸盐，连二亚硫酸钠，硫代硫酸氢钠，亚硫酸氢钠，抗坏血酸及其盐，甲醛化次硫酸钠以及单羟基丙酮和二羟基丙酮。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中亚硫酸盐是亚硫酸钠。
14.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中在制备组分B1时使用的氧化还原引发剂体系包含叔丁基过氧化氢作为有机氧化剂和抗坏血酸钠作为还原剂。
15.通过在200至350℃的温度下配混根据权利要求1至14中任一项所述的组合物的各个成分而获得的模塑料。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物或根据权利要求15所述的模塑料用于制备模制品的用途。
17.由根据权利要求1至14中任一项所述的组合物或根据权利要求15所述的模塑料获得的模制品。
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