CN111201282A - 具有低双酚a含量的经填料增强的阻燃聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于生产热塑性模塑料的组合物，其中所述组合物包含至少下列成分或由其组成：A)45.0重量％至95.0重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，B)1.0重量％至35.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)橡胶改性接枝聚合物和B2)任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物组成，C)0.1重量％至10.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，D)1.0重量％至20.0重量％的含磷阻燃剂，E)1.0重量％至35.0重量％的填料，以及F)0.1重量％至10.0重量％的添加剂，其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。本发明还涉及该组合物的用途以及制造这样的模塑料的方法以及该模塑料本身。本发明还涉及由上述模塑料制成的模制品。

Description

具有低双酚A含量的经填料增强的阻燃聚碳酸酯组合物
本发明涉及用于生产热塑性模塑料的含聚碳酸酯组合物、所述组合物的用途以及生产这样的模塑料的方法以及模塑料本身。本发明另外涉及由上述模塑料形成的模制品。
聚碳酸酯组合物早已为人所知。由这些材料生产用于多种多样的用途的模制品，例如在汽车行业中、用于轨道车辆、用于建筑行业、在电气/电子行业中和在家用电器中。可以通过改变配方成分的量和性质来使该组合物和因此所得模制品在宽范围中在其热、流变和机械性质方面适合各用途的要求。
模制品通常通过注射成型法生产，并且在这些情况下有利的是，用于这一用途的热塑性模塑料具有良好的熔体流动性以能够在低熔融温度下加工形成薄壁组件。
除聚碳酸酯外，使用的其它成分通常是其它聚合物组分，如乙烯基(共)聚合物。但是，这些与聚碳酸酯只有部分相容性。因此，通常使用相增容剂，例如以具有特定官能团的共聚物的形式，以改进由热塑性模塑料制成的模制品的机械性质。但是，这样的相增容剂可改变表面性质并造成低光泽度，这在一些情况下不理想。
EP 1 854 842 B1公开了苯乙烯树脂组合物，其包含聚碳酸酯、基于苯乙烯的树脂，例如ABS，具有基于乙烯的单体单元的基于苯乙烯的改性聚合物。该基于苯乙烯的聚合物已带有选自羧基、羟基、环氧基、氨基和噁唑啉基团的官能团。苯乙烯树脂和聚碳酸酯具有相分离0.001至1 pm的分散结构。该组合物适合于注射成型加工，具有优异的机械性质、流动性、耐化学品性和可电镀性，并且被配备为容易阻燃。
EP 1 069 156 B1公开了阻燃热塑性组合物，其包含聚碳酸酯、苯乙烯接枝聚合物、苯乙烯共聚物、SAN接枝聚碳酸酯或聚碳酸酯接枝SAN和磷酸酯。该组合物具有改进的阻燃性和改进的机械性质，并适用于电气或电子设备的外壳。
JP 2011153294 A描述了包含苯乙烯树脂、聚碳酸酯、聚碳酸酯-接枝-SAN共聚物和填料的组合物，其中苯乙烯树脂和聚碳酸酯具有相分离0.001至1 pm的分散结构。
CN 104004333 A、CN 104004331 A和CN 102719077 A公开了包含聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、抗冲改性剂和增容剂的PC-ABS组合物。
CN 102516734 A公开了包含聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、抗冲改性剂、增容剂以及作为阻燃剂的磷酸酯的具有改进的表面耐冲击性的阻燃PC+ABS组合物。
JP 3603839 B2和JP 3969006 B2公开了具有在注射成型中的良好加工特性以及良好的耐热性和耐冲击性的PC+ABS组合物。该组合物包含聚碳酸酯、ABS树脂和具有聚苯乙烯链段接枝到聚碳酸酯上的接枝聚合物。
尤其在IT、电气和电子领域中，对越来越薄用途的需求导致在经填料增强的阻燃PC/ABS共混物的情况下在加工中更强的剪切应力。这会导致机械性质变差、视觉外观受损和降低的阻燃性。此外，在这些加工条件下，聚碳酸酯中的降解现象可能增强，这表现为产品中升高的酚含量，尤其是双酚A含量。
因此，本发明的目的是提供用于生产热塑性模塑料的含聚碳酸酯的组合物，该组合物在加工时表现出改进的机械性质，并且另外在加工后具有较低含量的由聚碳酸酯的降解现象形成的酚，特别是双酚A。本发明的另一目的是提供具有改进的热稳定性、改进的阻燃性和改进的耐化学品性的组合物。优选地，模塑料的流动特性不应显著变差。
通过用于生产热塑性模塑料的组合物实现该目的，其中该组合物包含至少下列成分或由其组成：
A) 45.0重量％至95.0重量％，优选46.0重量％至85.0重量％，更优选47.0重量％至75重量％，最优选48.0重量％至74重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，其中优选芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯，
B) 1.0重量％至35.0重量％，优选2.0重量％至25.0重量％，更优选3.0重量％至15.0重量％，最优选6.0重量％至14.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％，优选0.3重量％至8.0重量％，更优选0.5重量％至6.0重量％，最优选3.0重量％至6.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％，优选2.0重量％至18.0重量％，更优选3.0重量％至16.0重量％，最优选5.0重量％至15.5重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％，优选3.0重量％至30.0重量％，更优选5.0重量％至25.0重量％，最优选5.0％至23.0％的填料，以及
F) 0.1重量％至10.0重量％，优选0.2重量％至8.0重量％，更优选0.3重量％至6.0重量％，最优选0.4重量％至5.5重量％的添加剂，
其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比，并且其中组分A)至F)的量彼此独立。
在另一个优选的实施方案中，该组合物包含至少下列成分或由其组成：
A) 50.0重量％至95.0重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，
B) 1.0重量％至35.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％的填料，以及
F) 0.1重量％至10.0重量％的添加剂，
其中组分C具有的100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。
组分A的比例为50重量％至95重量％，优选50.0重量％至95.0重量％。
已经发现，令人惊讶地，由这样的组合物形成的模塑料具有良好的机械性质，例如断裂特征和弹性模量。它们另外具有良好的可加工性，并且在剪切作用下加工后具有更低含量的由在加工成模塑料的过程中的聚碳酸酯降解现象形成的酚，尤其是双酚A (BPA)。当所选组分C的含量太高时，这会导致流动特性的不合意的变差，这对模塑料用于注射成型用途的适用性可能具有不利影响。
在本发明组合物的一个优选实施方案中，其包含下列组分或由其组成：
A) 51.0重量％至85.0重量％，特别是52.0重量％至75.0重量％的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B) 2.0重量％至25.0重量％，特别是3.0重量％至15.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.3重量％至8.0重量％，特别是0.5重量％至6.0重量％的环氧-乙烯基聚合物，其包含衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元或由其组成，
D) 2.0重量％至18.0重量％，特别是3.0重量％至16.0重量％的含磷阻燃剂；
E) 3.0重量％至30.0重量％，特别是5.0重量％至25.0重量％的填料，以及
F) 0.2重量％至8.0重量％，特别是0.3重量％至6.0重量％的添加剂，
其中组分A至F的量彼此独立。
如果由这样的所述组合物例如通过在200至320℃的温度下混合成分而生产模塑料，则该模塑料特别优选具有
• 在使用玻璃纤维作为组分E的情况下，小于20ppm，特别是小于15ppm，优选小于10ppm的游离双酚，和
• 在使用滑石作为组分E的情况下，小于100ppm，特别是小于95ppm，优选小于90ppm的游离双酚。
组分A
聚碳酸酯在本发明中既是均聚碳酸酯，也是共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯；这些聚碳酸酯可以已知方式是线性或支化的。根据本发明，也可以使用聚碳酸酯的混合物。
热塑性聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯具有20000 g/mol至50000 g/mol，优选23000 g/mol至40000 g/mol，尤其是26000 g/mol至35000 g/mol的通过GPC(在二氯甲烷中以基于双酚A的聚碳酸酯作为标样的凝胶渗透色谱法)测定的平均分子量Mw。
根据本发明使用的聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔%，优选20摩尔%至50摩尔%的碳酸酯基团可被芳族二羧酸酯基团替代。将来自碳酸的酸基团和来自芳族二羧酸的酸基团都并入分子链中的这种聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。在本发明中，它们被上位概念热塑性芳族聚碳酸酯涵盖。
聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂以已知方式制备，其中用芳族二羧酸酯或二羧酸的衍生物替代一部分碳酸衍生物来制备聚酯碳酸酯，并且这取决于芳族聚碳酸酯中要被芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的程度。
适用于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(1)的那些
Figure 635082DEST_PATH_IMAGE001
其中
Z是具有6至30个碳原子的芳族基团，其可含有一个或多个芳环、可被取代和可含有脂族或脂环族基团、或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。
式(I)中的Z优选是式(II)的基团
Figure 286644DEST_PATH_IMAGE002
其中
R6和R7彼此独立地为H、C1-至C18-烷基-、C1-至C18-烷氧基、卤素如Cl或Br或为在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选为H或C1-至C12-烷基，特别优选为H或C1-至C8-烷基，最优选为H或甲基，且
X是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基、C2-至C5-烷叉基或C5-至C6-环烷叉基，其可被C1-至C6-烷基，优选甲基或乙基取代，或是可任选稠合到其它含杂原子的芳环上的C6-至C12-亚芳基。
优选地，X是单键、C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-烷叉基、C5-至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-
或是式(IIa)的基团
Figure 800802DEST_PATH_IMAGE003
。
二羟基芳基化合物(二酚)的实例是：二羟基苯、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)芳族化合物、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、1,1'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
适用于制备根据本发明使用的聚碳酸酯的二酚的实例是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的烷基化、在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。
例如在US 2 999 835 A、3 148 172 A、2 991 273 A、3 271 367 A、4 982 014 A和2 999 846 A、德国公开说明书1 570 703 A、2 063 050 A、2 036 052 A、2 211 956 A和3 832 396 A、法国专利1 561 518 A1、专著"H. Schnell, Chemistry and Physics ofPolycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, 第28页及其后；第102页及其后"和"D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science andTechnology, Marcel Dekker New York 2000, 第72页及其后"中描述了这些和其它合适的二酚。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用两种或更多种二酚。所用二酚以及添加到合成中的所有其它化学品和辅助剂可能被源自它们自己的合成、处理和储存的杂质污染。但是，希望用尽可能纯的原材料操作。
调节分子量所需的单官能链终止剂，如酚或烷基酚，尤其是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、枯基苯酚、其氯甲酸酯或单羧酸的酰基氯或这些链终止剂的混合物与一种双酚盐(Bisphenolat)或多种双酚盐一起供应到该反应，或在各个任意时刻添加到合成中，只要在反应混合物中仍存在光气或氯甲酸端基，或在酰基氯和氯甲酸酯作为链终止剂的情况下，只要形成的聚合物的足量的酚式端基可用。但是优选地，所述一种或多种链终止剂在光气化后在不再存在光气但尚未计量加入催化剂的位置或时刻加入，或将它们在催化剂之前、与催化剂一起或并行地计量加入。
可能使用的支化剂或支化剂混合物以相同方式添加到该合成中，但通常在链终止剂之前。通常，使用三酚、四酚、或三羧酸或四羧酸的酰基氯、或多酚或酰基氯的混合物。
可用作支化剂的具有三个或多于三个酚式羟基的一些化合物是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三-(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷。
一些其它三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
任选使用的支化剂的量为0.05摩尔%至2摩尔%，仍基于在每种情况下使用的二酚的摩尔数计。
支化剂可与二酚和链终止剂一起最初装载在碱性水相中，或在光气化之前溶解在有机溶剂中加入。
用于制备聚碳酸酯的所有这些措施是本领域技术人员熟悉的。
适用于制备聚酯碳酸酯的芳族二羧酸是例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-联苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸。
在芳族二羧酸中，特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
二羧酸的衍生物是二羰基二卤和二羧酸二烷基酯，尤其是二羰基二氯和二羧酸二甲酯。
通过芳族二羧酸酯基团基本化学计量以及定量地替代碳酸酯基团，以使得共反应物的摩尔比也体现在最终聚酯碳酸酯中。芳族二羧酸酯基团既可以无规，也可以嵌段方式并入。
根据本发明使用的聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯的优选制备模式是已知的相界面法和已知的熔体酯交换法(参见例如WO 2004/063249 A1、WO 2001/05866 A1、WO 2000/105867、US 5,340,905 A、US 5,097,002 A、US-A 5,717,057 A)。
在第一种情况下，所用的酸衍生物优选是光气和任选二羰基二氯，在后一种情况下，优选是碳酸二苯酯和任选二羧酸二酯。用于聚碳酸酯制备或聚酯碳酸酯制备的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在这两种情况下都已足够充分地描述并且已知。
根据本发明适合作为组分A的聚碳酸酯具有50至2000 ppm，优选80至1000 ppm，特别优选100至700 ppm的OH端基浓度。
优选地，组分A具有酚式OH基团且组分C)的环氧基与组分A的酚式OH基团的化学计量比为至少1:1，尤其是至少1.1:1，优选至少1.2:1，其中组分A优选具有50至2000 ppm，优选80至1000 ppm，特别优选100至700 ppm的酚式OH基团的重量比例。
根据Horbach, A.；Veiel, U.；Wunderlich, H., Makromolekulare Chemie1965, 第88卷, 第215-231页通过光度学方式测定OH端基浓度。
可用的聚酯在一个优选实施方案中是芳族的，它们进一步优选是聚对苯二甲酸亚烷基酯。
在一个特别优选的实施方案中，它们是芳族二羧酸或其反应性衍生物如二甲基酯或酐，和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
特别优选的芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分计至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇和/或丁-1,4-二醇基团。
优选的芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯除对苯二甲酸基团外还可含有最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的其它具有8至14个碳原子的芳族或脂环族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
优选的芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯除乙二醇和/或丁-1,4-二醇基团外还可含有最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的其它具有3至12个碳原子的脂族二醇或具有6至21个碳原子的脂环族二醇，例如丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的基团(DE-A 2 407 674、2 407776、2 715 932)。
例如根据DE-A 1 900 270和US-A 3 692 744，可通过并入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸使芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯支化。优选支化剂的实例是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
特别优选的是仅由对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或丁-1,4-二醇制成的芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯的优选混合物含有1重量%至50重量%，优选1重量%至30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50重量%至99重量%，优选70重量%至99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯具有在乌氏粘度计中根据ISO 307在25℃下以0.05 g/ml的浓度在苯酚/邻二氯苯(1:1重量份)中测得的0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.2 dl/g的粘度值。
芳族聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过已知方法制备(参见例如Kunststoff-Handbuch, 第VIII卷, 第695页及其后, Carl-Hanser-Verlag, München 1973)。
所用的最优选组分A是基于双酚A的芳族聚碳酸酯。
组分B
组分B由B1和任选B2组成。如果组分B由B1和B2组成，组分B中的B1的比例优选为至少20重量%，特别优选至少40重量%。组分B1和组分B2都不含环氧基。
成分B1
组分B1是通过乳液聚合法制成的含橡胶的接枝聚合物，其在一个优选实施方案中由B1.1)接枝到B1.2)上，
B1.1) 基于组分B1计5重量%至95重量%，优选10重量%至70重量%，特别优选20重量%至60重量%的来自B1.1.1)和B1.1.2)的混合物
B1.1.1) 基于B1.1计65重量%至85重量%，优选70重量%至80重量%的选自乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)的至少一种单体
B1.1.2) 基于B1.1计15重量%至35重量%，优选20重量%至30重量%的选自乙烯基氰(例如不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和不饱和羧酸的衍生物(例如酐和酰亚胺) (例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的至少一种单体，
B1.2) 基于组分B1计95重量%至5重量%，优选90重量%至30重量%，特别优选80重量%至40重量%的至少一种弹性体接枝基础。
该接枝基础优选具有< 0℃，更优选< -20℃，特别优选< -60℃的玻璃化转变温度。
除非本申请中明确地另行规定，通过根据DIN EN 61006(1994版本)的动态差示扫描量热法(DSC)在10 K/min的加热速率下测定所有组分的玻璃化转变温度，其中作为中点温度测定Tg(切线法)。
组分B1中的接枝颗粒优选具有0.05至5 µm，优选0.1至1.0 µm，特别优选0.2至0.5µm的中值粒度(D50值)。
中值粒度D50是分别50重量%的颗粒高于其和低于其的直径。除非本申请中明确地另行规定，其借助超速离心测量法测定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z.Polymere 250 (1972), 782-1796)。
优选单体B1.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种，优选单体B1.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。
特别优选的单体是B1.1.1苯乙烯和B1.1.2丙烯腈。
适用于接枝聚合物B1的接枝基础B1.2是例如二烯橡胶、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶以及这样的橡胶的混合物或硅酮-丙烯酸酯复合橡胶，其中硅酮和丙烯酸酯组分互相化学连接(例如通过接枝)。
优选接枝基础B1.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯或异戊二烯)、二烯-乙烯基嵌段共聚物橡胶(例如基于丁二烯和苯乙烯嵌段)、二烯橡胶与其它可共聚单体(例如根据B1.1.1和B1.1.2)的共聚物和上述橡胶类型的混合物。特别优选的是纯聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯(嵌段)共聚物橡胶。
该接枝聚合物的凝胶比例为至少40重量%，优选至少60重量%，特别优选至少75重量%(在丙酮中测量)。
除非本发明中另行规定，在25℃下作为在丙酮溶剂中的不可溶比例测定该接枝聚合物的凝胶比例(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。
通过自由基聚合制备接枝聚合物B1。特别优选的聚合物B1是例如通过乳液聚合制备的那些ABS聚合物，其如例如DE-A 2 035 390(=US-A 3 644 574)或DE-A 2 248 242(=GB-PS 1 409 275)或Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 第19卷(1980), 第280页及其后中所述。
在聚合反应结束后，从水相中沉淀出接枝聚合物，接着任选用水洗涤。最后一个后处理步骤是干燥。
接枝聚合物B1包含任选由于制备所致而包含的添加剂和/或加工助剂，例如乳化剂、沉淀剂、稳定剂和反应引发剂，它们在上述后处理中没有完全除去。这些在性质上可以是布朗斯台德碱性或布朗斯台德酸性的。
由于制备所致，接枝聚合物B1通常也含有游离的，即没有化学键合到橡胶基础上的来自B1.1.1和B1.1.2的共聚物，其特征在于其可溶解在合适的溶剂(例如丙酮)中。
优选地，组分B1含有具有优选30000至150000 g/mol，特别优选40000至120000 g/mol的通过用聚苯乙烯作为标样的凝胶渗透色谱法测定的重均分子量(Mw)的来自B1.1.1和B1.1.2的游离共聚物。
组分B2
该组合物可任选包含无橡胶的乙烯基(共)聚合物作为另一组分B2，其优选来自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1至C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(如酐和酰亚胺)的至少一种单体。
尤其适合作为组分B2的是来自B2.1和B2.2的(共)聚合物
B2.1 基于(共)聚合物B2计50重量%至99重量%，优选65重量%至85重量%，特别优选70重量%至80重量%的选自乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)的至少一种单体
B2.2 基于(共)聚合物B2计1重量%至50重量%，优选15重量%至35重量%，特别优选20重量%至30重量%的选自乙烯基氰(例如不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的至少一种单体。
这些(共)聚合物B2是树脂质的、热塑性的和无橡胶的。特别优选的是B2.1苯乙烯和B2.2丙烯腈的共聚物。
这种(共)聚合物B2是已知的并可通过自由基聚合，尤其通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。
(共)聚合物B2具有优选50000至250000 g/mol，特别优选70000至200000 g/mol，特别优选80000至170000 g/mol的通过用聚苯乙烯作为标样的凝胶渗透色谱法测定的重均分子量(Mw)。
组分C
该组合物含有至少一种包含衍生自苯乙烯的结构单元和衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物作为组分C。
在本申请中，环氧基被理解为是指下列结构单元：
Figure 930432DEST_PATH_IMAGE004
其中R1、R2和R3彼此独立地为氢或甲基。优选地，R1、R2和R3基团的至少两个是氢，特别优选地，所有R1、R2和R3基团是氢。
用于制备组分C的这样的含环氧基的乙烯基单体是例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、乙烯基苄基缩水甘油醚或丙烯基缩水甘油醚。特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在一个优选实施方案中，组分C包含通过苯乙烯和至少一种可与苯乙烯共聚的含环氧基的乙烯基单体的共聚制成的聚合物。
在一个优选实施方案中，在根据组分C的这些聚合物的制备中，除苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体外，还使用至少一种可与这些单体共聚的其它无环氧基的乙烯基单体。这些其它乙烯基单体选自乙烯基芳族化合物(例如α-甲基苯乙烯)、在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、乙烯基氰(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)、不饱和羧酸(例如马来酸和N-苯基马来酸)和不饱和羧酸的衍生物(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
特别优选地，所用的其它可共聚乙烯基单体是丙烯腈。
在另一个优选的实施方案中，组分C包含至少一种包含衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的聚合物，在一个特别优选的实施方案中由衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元组成的聚合物。
如果除衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元外在组分C中还另外包含如上所述的衍生自其它无环氧基的乙烯基单体的结构单元，衍生自苯乙烯的结构单元和衍生自其它乙烯基单体的结构单元之间的重量比为99:1至50:50，优选85:15至60:40。
在另一个实施方案中，组分 C包含衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元，其中衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自丙烯腈的结构单元的重量比尤其是99:1至50:50，优选85:15至60:40。
在一个优选实施方案中，组分C包含由苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯通过共聚制备的聚合物，其中苯乙烯与丙烯腈的重量比为99:1至50:50，优选85:15至60:40。
由苯乙烯和至少一种可与苯乙烯共聚的含环氧基的乙烯基单体制备根据组分C的聚合物是优选通过自由基引发的聚合，例如通过在有机烃中的已知溶液聚合实现的。在此优选遵循至少在很大程度上避免环氧基水解的条件。用于此用途的合适和优选的条件是例如极性溶剂如水、醇、酸或碱的低含量和在选自对环氧基呈惰性的有机烃，例如甲苯、乙基苯、二甲苯、高沸点脂族化合物、酯或醚的溶剂中操作。
替代性的制备方法是同样已知的热或自由基引发的，优选连续的本体聚合，其在优选40至150℃，特别优选80至130℃的温度下进行并任选仅部分单体转化，以使所得聚合物作为在单体体系中的溶液产生。
所用组分C也可以是包含衍生自苯乙烯和至少一种含环氧基的乙烯基单体的结构单元的嵌段或接枝聚合物。例如通过苯乙烯和任选其它可共聚的乙烯基单体在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下的自由基引发的聚合来制备这样的嵌段或接枝聚合物。
在一个优选实施方案中，使用通过苯乙烯、含环氧基的乙烯基单体和任选其它可共聚的无环氧基的乙烯基单体在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下的自由基引发的聚合而制备的这样的嵌段或接枝聚合物。这些聚合物同样可含有环氧基，其在聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的情况下优选通过与含环氧基的乙烯基单体共聚获得。
用作这样的嵌段或接枝聚合物中的含环氧基的乙烯基单体和其它可共聚的无环氧基的乙烯基单体的是上文提到的单体。
在一个特别优选的实施方案中，使用通过苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯腈在聚碳酸酯存在下的自由基引发的聚合而制备的嵌段或接枝聚合物，其中苯乙烯和丙烯腈以85:15至60:40的重量比使用。
这种嵌段或接枝聚合物例如如下获得：在苯乙烯和任选可与苯乙烯共聚的乙烯基单体(其中任选和优选还包括含环氧基的乙烯基单体)的单体混合物中溶胀或溶解选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的上述聚合物(其中为此目的任选也可以使用优选非水性助溶剂)并通过提高温度和随后熔体配混而与作为自由基聚合引发剂的有机过氧化物反应。
在另一实施方案中，可以使用通过包含衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物与选自聚碳酸酯、聚酯和聚酯碳酸酯的含OH基团的聚合物的反应制成的嵌段或接枝聚合物作为组分C。
在嵌段或接枝聚合物的制备中可能的是，选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物链并非全部与苯乙烯和任选的其它乙烯基单体形成嵌段或接枝聚合物。
组分C在这种情况下也被理解为是指通过所述制备方法获得且其中也存在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的均聚物和由苯乙烯和任选其它可与苯乙烯共聚的乙烯基单体获得的苯乙烯(共)聚合物的这样的聚合物混合物。
组分C也可以是多种上述组分的混合物。
组分C具有100:1至1:1，优选10:1至1:1，更优选5:1至1:1，最优选3:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。
组分C具有0.1重量%至5重量%，优选0.3重量%至3重量%，特别优选1重量%至3重量%的根据ASTM D 1652-11(2011版本)在二氯甲烷中测得的环氧含量。
可用作组分C的市售接枝或嵌段聚合物是例如Modiper™ CL430-G、Modiper™ A4100和Modiper™ A 4400(各自来自NOF Corporation, 日本)。优选使用Modiper™CL430-G。
组分D
含磷阻燃剂D在本发明中选自单体和低聚磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺和磷腈，其中也可以使用选自该组中一种或各种的多种组分的混合物作为阻燃剂。
单体和低聚磷酸酯或膦酸酯在本发明中是通式(IV)的化合物
Figure 479225DEST_PATH_IMAGE005
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地为在每种情况下任选卤代的C1至C8-烷基、在每种情况下任选被烷基取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地为0或1，
q是1至30的整数值，以及
X是具有12至30个碳原子并任选被卤素和/或烷基取代的多环芳基。
优选地，R1、R2、R3和R4彼此独立地为C1-至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4又可本身被卤素和/或烷基，优选氯、溴和/或C1-至C4-烷基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基及其相应的溴化和氯化衍生物。
式(II)中的X优选是具有12至30个碳原子的多环芳基。其优选衍生自二酚。
式(II)中的n可彼此独立地为0或1；n优选为1。
q具有0至30，优选0至20，特别优选0至10的整数值，在混合物的情况下具有0.8至5.0，优选1.0至3.0，更优选1.05至2.00，特别优选1.08至1.60的平均值。
X特别优选是
Figure 770529DEST_PATH_IMAGE006
或其氯化或溴化衍生物；X特别衍生自双酚A或联苯酚。X特别优选衍生自双酚A。
式(II)的磷化合物尤其是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯和双酚A桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用衍生自双酚A的式(II)的低聚磷酸酯。
根据式(V)的基于双酚A的低聚磷酸酯最优选作为组分D
Figure 771983DEST_PATH_IMAGE007
。
根据组分D的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或可通过已知方法以类似方式制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischenChemie, 第18卷, 第301页及其后，1979；Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, 第12/1卷, 第43页；Beilstein第6卷, 第177页)。
还可用作本发明的组分D的是具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的磷酸酯的混合物。
优选使用具有相同结构和不同链长的混合物，其中所示q值是平均q值。通过使用高压液相色谱法(HPLC)在乙腈和水的混合物(50:50)中在40℃下测定磷化合物的组成(分子量分布)和由其计算q的平均值来确定平均q值。
此外，可以使用如WO 00/00541和WO 01/18105中描述的膦酸酯胺和磷腈作为阻燃剂。
阻燃剂可独自使用或以与彼此的任意混合物或与其它阻燃剂的混合物的方式使用。
组分E
该组合物包含1.0重量％至35.0重量％的一种或多种填料作为组分E)。原则上，为此有用的是本领域技术人员已知用于生产热塑性模塑料的所有填料。
根据本发明组合物的一个优选实施方案，组分E是增强填料，并且特别地选自微粒填料、纤维状填料或它们的混合物，优选地选自滑石、高岭土、硅灰石、玻璃纤维，更优选滑石、玻璃纤维或它们的混合物。这是特别有利的，因为这样的组合物一方面具有良好的加工性质，且另一方面由此生产的模塑料具有低含量的酚，特别是双酚A。
在本发明的上下文中，可用的基于滑石的矿物填料是对于本领域技术人员而言与滑石或滑石粉有关的所有颗粒状填料。同样可用的是可商购且其产品描述包含术语滑石或滑石粉作为特征性特征的所有颗粒状填料。
优选是根据DIN 55920的滑石含量大于50重量％，优选大于80重量％，特别优选大于95重量％，特别优选大于98重量％的矿物填料，基于填料的总质量计。
滑石被理解为是指天然存在或合成制造的滑石。
纯滑石的化学组成为3 MgO . 4 SiO2 . H2O并因此MgO含量为31.9重量％、SiO2含量为63.4重量％、化学结合水含量为4.8重量％。其是具有层状结构的硅酸盐。
天然存在的滑石材料通常不具有上述详细的理想组成，因为它们由于镁被其它元素部分替代、由于硅被例如铝部分替代和/或由于与其它矿物，例如白云石、菱镁矿和绿泥石一起生长而受到污染。
有利地，在本发明的组合物中，组分E包含滑石(E2)或由其组成，其中该滑石的MgO含量为28重量％至35重量％，特别是30.5重量％至32重量％，SiO2含量为55重量％至65重量％且Al2O3含量小于1重量％。在包含这样的组分E的组合物的情况下已显示，特别是由于加工所致的聚碳酸酯的分解反应以较小程度发生。
有利地以及在此方面优选的尤其还是使用中值粒度d50为0.1至20µm，优选0.2至10µm，更优选0.5至5µm，还更优选0.7至2.5µm，特别优选1.0至2.0µm的细磨类型形式的本发明滑石。
根据本发明使用的基于滑石的矿物填料的上限颗粒尺寸或粒度d95优选小于10µm，优选小于7µm，特别优选小于6µm，特别优选小于4.5µm。该填料的d95和d50值是根据ISO13317-3通过SEDIGRAPH D 5 000进行沉降分析来确定的。
基于滑石的矿物填料可以任选经表面处理，以实现与聚合物基质的更好偶联。例如，其可以配备有基于官能化硅烷的增粘剂体系。
该颗粒状填料的平均长径比(直径与厚度)优选为1至100，特别优选2至25，特别优选5至25，其根据最终产品的超薄切片的电子显微镜照片和填料颗粒的代表性量(约50个)的测量来确定。
所述颗粒状填料可能由于加工成模塑料或模制品所致而在该模塑料或模制品中具有比原始使用的填料更小的d95或d50值。
在本发明的上下文中，同样优选的是组分E包含玻璃纤维(E1)或由其组成。该玻璃纤维特别地具有5至25µm的直径和1至20mm的长度，优选具有6至20µm的直径和2至10mm的长度。在所述组合物的情况下还发现，它们具有良好的加工性质并且由此生产的模塑料具有低含量的酚，特别是双酚A。
在一个优选的实施方案中，组分E1是经施胶的玻璃纤维，其包含
E1a 玻璃纤维，其选自连续纤维(粗纱)、长玻璃纤维和短切玻璃纤维中的至少一种组分，
E1b 包含环氧聚合物的胶料，其中该胶料例如部分或完全覆盖玻璃纤维的表面和/或填充玻璃纤维中可能存在的孔，和
E1c 任选的增粘剂。
胶料E1b和增粘剂E1c在组分E1中的使用量优选使得在组分E1中测得的碳含量为0.1重量％至1重量％，优选0.2％至0.8重量％，特别优选0.3重量％至0.7重量％。
根据组分E1a的玻璃纤维优选由E、A或C玻璃制成。合适的长玻璃纤维描述在例如WO 2006/040087 A1中。作为短切玻璃纤维，该玻璃纤维中优选至少70重量％的玻璃纤维的长度大于60µm。
胶料E1b优选由下列成分组成
50重量％至100重量％，优选70重量％至100重量％，特别优选80重量％至100重量％(各自基于E1b计)的环氧聚合物，和
0重量％至50重量％，优选0重量％至30重量％，特别优选0重量％至20重量％(各自基于E1b计)的一种或多种其它聚合物。
最优选地，胶料E1b仅由环氧聚合物组成(即胶料E1b不含其它聚合物)。
胶料E1b的环氧聚合物可以例如是环氧树脂、环氧树脂-酯或环氧树脂-聚氨酯。在一个优选的实施方案中，根据组分的环氧聚合物是由表氯醇和具有至少两个羟基的优选芳族的醇制备的环氧树脂。
优选地，该芳族醇是酚醛树脂，例如酚醛清漆，特别优选双酚A。
如果胶料E1b包含其它聚合物，则其优选选自聚氨酯、聚烯烃、含丙烯酸酯的聚合物、含苯乙烯的聚合物和聚酰胺。
优选地，组分E1c是硅烷。在一个优选的实施方案中，硅烷具有选自氨基、环氧基、羧酸基、乙烯基和巯基的官能团以与该胶料的聚合物结合，以及1至3个，优选3个烷氧基以与玻璃纤维结合。例如和优选地，使用的组分E1c是选自乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷中的至少一种硅烷。含有组分E1c的经施胶的玻璃纤维具有胶料与玻璃纤维的更好粘附。
作为组分E，同样可以使用特别经表面处理的煅烧高岭土。天然存在的高岭土的主要成分是高岭石Al2(OH)4[Si2O5]，次要成分是长石、云母和石英。除该成外，还可以使用其中替代高岭石或除高岭石外还含有珍珠陶土、地开石、埃洛石和水合埃洛石的高岭土。
通过在至少500℃，优选850℃至1100℃下对高岭土进行热处理来获得根据本发明的煅烧高岭土。形成高岭土的一部分晶体结构的羟基在该热处理过程中丧失，并且高岭土转化为煅烧高岭土。根据煅烧温度，获得具有不同组成和结构的无水硅酸铝(例如Al2Si2O7、Si3Al4O12、Si2Al6O13)。
所使用的高岭土的中值粒径(d50值)可以为0.1µm至5.0µm，优选0.2µm至2.0µm，特别优选0.8µm至1.8µm。当中值粒径小于0.1µm时，通过该填料未实现抗冲击韧性和表面硬度的显著改善，而使用中值粒径大于5.0µm的高岭土导致表面缺陷和韧性降低。
中值粒径(d50值)是使用Sedigraph 5100, Micrometrics InstrumentsCorporation, Norcross, Georgia, USA通过在水性介质中沉降来确定的。
煅烧高岭土的表面改性可以通过下式的有机钛或硅烷化合物来进行：
Figure 705304DEST_PATH_IMAGE008
其中M ＝ Ti或Si；
R1 ＝ H、烷基、芳基、烷基芳基、烯基、环烷基、乙烯基、氨基、巯基、乙酰氧基、烷氧基、环氧基和(甲基)丙烯酰氧基；
n = 1-6的整数；和
X ＝ H、烷基、芳基、烷基芳基、烯基、环烷基、乙烯基和/或OR2，其中R2 ＝ H、烷基、芳基、烷基芳基、烯基、环烷基、乙烯基和烷基醚和烷基聚醚。
优选地，M ＝ Si。例如可以使用烷基硅烷、芳基硅烷、环氧硅烷、氨基硅烷，例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、巯基硅烷、烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷，例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三羟基硅烷、乙烯基硅烷或乙烯基烷氧基硅烷，例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。
优选的X、R1和R2基团是氢、烷基、芳基、烷基芳基、烯基、环烷基或乙烯基，其可被取代或未取代以及可任选被杂原子中断。X、R1和R2可以在此彼此独立地是相同或不同的，其中优选是相同的X或R2。
烃基X、R1和R2的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基，己基，例如正己基，庚基，例如正庚基，辛基，例如正辛基和异辛基，例如2,2,4-三甲基戊基，壬基，例如正壬基，癸基，例如正癸基，十二烷基，例如正十二烷基，十八烷基，例如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，例如苯基、联苯基、萘基和蒽基和菲基；烷芳基，例如邻-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；芳烷基，例如苄基、α-和β-苯乙基。
取代的烃基X、R1和R2的实例是卤代烷基，例如3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基和全氟己基乙基，卤代芳基，例如对氯苯基和对氯苄基。
X、R1和R2基团的其它实例是乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙炔基、炔丙基和1-丙炔基。
优选地，R1基团是乙烯基或氨基，特别优选乙烯基。
在本发明的另一个优选实施方案中，R2基团是氢、甲基或乙基。
所述硅烷化合物或钛化合物以0.05重量％至5.00重量％，优选0.50重量％至2.00重量％，特别是0.80重量％至1.50重量％的量用于表面处理，基于煅烧高岭土计。
表面处理剂可以首先施加到煅烧高岭土上，或可以与未处理的煅烧高岭土一起直接计量加入。
另外，根据本发明也可以使用硅灰石。其基于硅灰石计的碳含量优选为大于0.1重量％，优选0.2重量％至2重量％，特别优选0.3重量％至1重量％，非常特别优选0.3重量％至0.6重量％，其根据元素分析测定。这样的硅灰石是可商购的，例如以商品名Nyglos®来自公司NYCO Minerals Inc. Willsboro, NY, USA和以类型名Nyglos® 4-10992或Nyglos® 5-10992。
优选的硅灰石的平均长径比，即纤维的平均长度与平均直径之比> 6，特别是≥7，且平均纤维直径为1至15µm，优选2至10µm，特别是4至8µm。
组分F
该组合物可以包含一种或多种其它添加剂作为组分F，该添加剂优选选自防滴落剂、阻燃增效剂、润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂(例如水解、热老化和紫外线稳定剂，以及酯交换抑制剂和酸/碱猝灭剂)、流动性促进剂、增容剂、不同于组分B1的其它抗冲改性剂(具有或没有核-壳结构)、其它聚合成分(例如功能性共混搭档)、不同于组分E的其它填料和增强剂以及染料和颜料(例如二氧化钛或氧化铁)。
组分F可包含不同于组分B1的抗冲改性剂。优选的是通过本体、溶液或悬浮聚合制成的抗冲改性剂，其更优选为ABS类型。
如果存在通过本体、溶液或悬浮聚合制成的这样的抗冲改性剂，其比例为最多20重量%，优选最多10重量%，在每种情况下基于通过本体、溶液或悬浮聚合制成的抗冲改性剂和组分B1的总和计。
特别优选地，该组合物不含通过本体、溶液或悬浮聚合制成的这样的抗冲改性剂。
更优选地，它们不含不同于组分B1的其它抗冲改性剂。
在一个优选实施方案中，该组合物含有选自防滴落剂和抑烟剂的至少一种聚合物添加剂。
所用防滴落剂可以例如是聚四氟乙烯(PTFE)或含PTFE的组合物，例如PTFE与粉末或凝结混合物形式的含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物，例如与组分B的母料。
用作防滴落剂的氟化聚烯烃具有高分子量并具有超过-30℃，通常超过100℃的玻璃化转变温度，优选65至76重量%，特别是70重量%至76重量%的氟含量，0.05至1000 µm，优选0.08至20 µm的中值粒径d50。氟化聚烯烃的密度通常为1.2至2.3 g/cm3。优选的氟化聚烯烃是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。该氟化聚烯烃是已知的(参见"Vinyl and Related Polymers", Schildknecht著, John Wiley& Sons, Inc., New York, 1962, 第484-494页；"Fluorpolymers", Wall著, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, 第13卷, 1970, 第623-654页；"Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, 第47卷, 第10 A期, 1970年10月,McGraw-Hill, Inc., New York, 第134和774页；"Modern Plastics Encyclopedia",1975-1976, 1975年10月, 第52卷, 第10 A卷, McGraw-Hill, Inc., New York, 第27、28和472页和US-PS 3 671 487、3 723 373和3 838 092)。
可以粉末形式使用的合适的氟化聚烯烃D是具有100至1000 µm的中值粒径和2.0g/cm3至2.3 g/cm3的密度的四氟乙烯聚合物。合适的四氟乙烯聚合物粉末是市售产品并例如由DuPont公司以商标Teflon®供应。
在一个优选实施方案中，该组合物包含选自润滑剂和脱模剂、稳定剂、流动性促进剂、增容剂、染料和颜料的至少一种聚合物添加剂。
在一个优选实施方案中，该组合物含有选自润滑剂/脱模剂和稳定剂的至少一种聚合物添加剂。
在一个优选实施方案中，该组合物含有季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
在一个优选实施方案中，该组合物包含选自位阻酚、有机亚磷酸酯、硫基助稳定剂和有机和无机布朗斯台德酸的至少一种代表作为稳定剂。
在一个特别优选的实施方案中，该组合物包含选自3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的至少一种代表作为稳定剂。
在一个特别优选的实施方案中，该组合物包含3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的组合作为稳定剂。
进一步优选的组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂，和3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的组合作为稳定剂。
模塑料和模制品的生产
可以由本发明组合物生产热塑性模塑料。
可以例如通过在200℃至320℃，优选240℃至320℃，特别优选260℃至300℃的温度下将该组合物的各成分互相混合来生产本发明热塑性模塑料。本发明的主题还是生产本发明模塑料的相应方法。可在常规装置，例如密炼机、挤出机和双轴螺杆机中实现混合。该组合物在其中熔体配混或熔体挤出以形成模塑料。对本申请而言，这种方法通常被称为配混。术语模塑料因此被理解为是指在熔体配混和熔体挤出该组合物的成分时获得的产物。
该组合物的各成分可以已知方式相继或同时，并且在大约20℃(室温)下或在更高温度下混合。这意味着可以例如经由挤出机的主入口计量加入一些成分，并随后在配混过程中借助辅助挤出机引入剩余成分。
本发明模塑料可用于生产各种类型的模制品。这些可通过例如注射成型、挤出和吹塑法生产。另一加工方式是由预制板材或膜通过深拉生产模制品。本发明模塑料特别适合于通过挤出、吹塑和深拉法加工。
也可以将该组合物的成分直接计量加入到注射成型机或挤出装置中并加工成模制品。
本发明的另一主题因此涉及本发明组合物或本发明模塑料用于生产模制品的用途，以及还涉及可由本发明组合物或由本发明模塑料获得的模制品。
可由本发明组合物和模塑料生产的这样的模制品的实例是薄膜、型材、各种类型的外壳部件，其例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公器材，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机；板材、管材、电气安装导管、窗、门和用于建筑行业(室内装修和室外用途)的其它型材，以及电气和电子部件，如开关、插头和插座，和用于商业车辆，特别是汽车行业的部件。本发明的组合物和模塑料也适用于生产下列模制品或模制件：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部建造部件、机动车的车身部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、医疗器材的外壳和外罩、按摩器材及其外壳、儿童玩具车、扁平壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、卫生和浴室设备的模制件、通风口的防护格栅和园艺设备的外壳。
本发明尤其涉及下列实施方案：
在第一个实施方案中，本发明涉及用于生产热塑性模塑料的组合物，其中该组合物包含至少下列成分或由其组成：
A) 45.0重量％至95.0重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，
B) 1.0重量％至35.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％的填料，以及
F) 0.1重量％至10.0重量％的添加剂，
其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。
在第二实施方案中，本发明涉及根据实施方案1的组合物，其特征在于组分C包含衍生自至少一种可与苯乙烯共聚的其它无环氧基的乙烯基单体的结构单元。
在第三实施方案中，本发明涉及根据实施方案1或2的组合物，其特征在于，组分C中的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自可与苯乙烯共聚的无环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比为85:15至60:40。
在第四实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于组分C包含衍生自丙烯腈的结构单元。
在第五实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于，用于产生组分C的含环氧基的乙烯基单体是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、乙烯基苄基缩水甘油醚和/或丙烯基缩水甘油醚，特别是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在第六实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于，组分C具有0.1重量％至5重量％的根据ASTM D 1652-11在二氯甲烷中测得的环氧含量。
在第七实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于，使用包含衍生自苯乙烯和至少一种含环氧基的乙烯基单体的结构单元的嵌段或接枝聚合物作为组分C。
在第八实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于使用通过苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体和任选其它可共聚的无环氧基的乙烯基单体在选自聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物存在下的自由基引发的聚合而制备的嵌段或接枝聚合物作为组分C。
在第九实施方案中，本发明涉及根据实施方案1至7中任一项的组合物，其特征在于，使用通过使含环氧基的苯乙烯聚合物与选自聚碳酸酯、聚酯和聚酯碳酸酯的含OH基团的聚合物反应而制备的嵌段或接枝聚合物作为组分C。
在第十实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于组分C不包含具有核-壳结构和橡胶弹性体接枝基础的接枝聚合物。
在第十一实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其中组分B包含5重量％至95重量％，优选20重量％至80重量％的组分B1，各自基于组分B计。
在第十二个实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于组分D是至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂，
Figure 108603DEST_PATH_IMAGE009
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地是在每种情况下任选卤代的C1至C8-烷基、在每种情况下任选被烷基取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地为0或1，
q是1至30的整数值，以及
X是具有12至30个碳原子并任选被卤素和/或烷基取代的多环芳基。
在第十三实施方案中，本发明涉及根据实施方案12的组合物，其特征在于组分D是根据下式(V)的化合物：
Figure 836388DEST_PATH_IMAGE010
。
在第十四实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于组分E是增强填料，并且特别地选自微粒填料、纤维状填料或它们的混合物，优选滑石、高岭土、硅灰石、玻璃纤维，更优选滑石、玻璃纤维或它们的混合物。
在第十五实施方案中，本发明涉及根据实施方案14的组合物，其特征在于组分E包含滑石或由其组成，并且该滑石的MgO含量为28重量％至35重量％，特别是30.5重量％至32重量％、SiO2含量为55重量％至65重量％且Al2O3含量小于1重量％。
在第十六实施方案中，本发明涉及根据实施方案15的组合物，其特征在于所述滑石的粒度d50为0.7至2.5µm。
在第十七实施方案中，本发明涉及根据实施方案14至16中任一项的组合物，其特征在于组分E包含玻璃纤维或由其组成，并且所述玻璃纤维特别地具有5至25µm的直径和1至20mm的长度，优选6至20µm的直径和2至10mm的长度。
在第十八实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于组分A具有酚式OH基团，并且组分C)的环氧基与组分A的酚式OH基团的化学计量比为至少1:1，尤其是至少1.1:1，优选至少1.2:1。
在第十九实施方案中，本发明涉及根据实施方案18的组合物，其特征在于组分A的酚式OH基团的重量比例为50至2000ppm，优选80至1000ppm，特别优选100至700ppm。
在第二十个实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其特征在于使用一种或多种选自阻燃增效剂、防滴落剂、润滑剂和脱模剂、流动性助剂、抗静电剂、导电性添加剂、稳定剂、抗细菌添加剂、提高耐刮强度的添加剂、红外吸收剂、荧光增白剂、荧光添加剂、染料、颜料和布朗斯台德酸性化合物的添加剂作为组分F。
在第二十一实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其包含下列成分或由其组成：
A) 45.0重量％至95.0重量％，优选46.0重量％至85.0重量％，更优选47.0重量％至75重量％，最优选48.0重量％至74重量％的选自芳族聚碳酸酯的聚合物、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，其中优选芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯，
B) 1.0重量％至35.0重量％，优选2.0重量％至25.0重量％，更优选3.0重量％至15.0重量％，最优选6.0重量％至14.0重量％的无环氧基的聚合物，由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％，优选0.3重量％至8.0重量％，更优选0.5重量％至6.0重量％，最优选3.0重量％至6.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％，优选2.0重量％至18.0重量％，更优选3.0重量％至16.0重量％，最优选5.0重量％至15.5重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％，优选3.0重量％至30.0重量％，更优选5.0重量％至25.0重量％，最优选5.0重量％至23.0重量％的填料，以及
F) 0.1重量％至10.0重量％，优选0.2重量％至8.0重量％，更优选0.3重量％至6.0重量％，最优选0.4重量％至5.5重量％的添加剂，
其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比，并且其中组分A)至F)的量彼此独立。
在第二十二实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其包含下列成分或由其组成：
A) 50.0重量％至95.0重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，
B) 1.0重量％至35.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％的填料，以及
F) 0.1重量％至10重量％的添加剂，
其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。
在第二十三实施方案中，本发明涉及根据上述实施方案中任一项的组合物，其包含下列成分或由其组成：
A) 51.0重量％至85.0重量％，特别是52.0重量％至75.0重量％的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B) 2.0重量％至25.0重量％，特别是3.0重量％至15.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.3重量％至8.0重量％，特别是0.5重量％至6.0重量％的环氧-乙烯基聚合物，其包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元或由其组成，
D) 2.0重量％至18.0％，特别是3.0重量％至16.0％的含磷阻燃剂；
E) 3.0重量％至30.0重量％，特别是5.0重量％至25.0％的填料，以及
F) 0.2重量％至8.0重量％，特别是0.3重量％至6.0重量％的添加剂，
其中组分A至F的量彼此独立。
在第二十四实施方案中，本发明涉及制造模塑料的方法，其特征在于，将根据实施方案1至23中任一项的组合物的成分在200至320℃，特别是240至320℃，优选260至300℃的温度下彼此混合。
在第二十五实施方案中，本发明涉及通过根据实施方案24的方法获得或可获得的模塑料。
在第二十六实施方式中，本发明涉及根据实施方式25的模塑料，其特征在于，其包含
• 在使用玻璃纤维作为组分E的情况下，小于20ppm，特别是小于15ppm，优选小于10ppm的游离双酚，和
• 在使用滑石作为组分E的情况下，小于100ppm，特别是小于95ppm，优选小于90ppm的游离双酚。
在第二十七实施方案中，本发明涉及根据实施方案1至23中任一项的组合物或根据实施方案25或26的模塑料用于制造模制品的用途。
在第二十八实施方案中，本发明涉及可由根据实施方案1至23中任一项的组合物或由根据实施方案25或26的模塑料获得的模制品。
在下文中通过实施例更详细阐述本发明。
实施例
组分A：
基于双酚A的线性聚碳酸酯，其重均分子量MW为24000 g/mol(通过GPC在二氯甲烷中以基于双酚A的聚碳酸酯作为标样测定)，并且酚式OH基团的重量比例为140 ppm。
组件B1a：
通过乳液聚合制备的43重量份的苯乙烯和丙烯腈(73:27的比例)的共聚物接枝到57重量份的颗粒状交联聚丁二烯橡胶(粒径d50 ＝ 350nm)上的接枝聚合物。
组件B1b：
通过乳液聚合制备的53重量份的苯乙烯和丙烯腈(73:27的比例)的共聚物接枝到47重量份的颗粒状交联聚丁二烯橡胶(粒度d50 ＝ 280nm)上的接枝聚合物。
组件B2：
具有23重量％的丙烯腈含量和约130000 g/mol的重均分子量的SAN共聚物(通过GPC在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标样测定)。
组分C：
Modiper™ CL430-G ( NOF Corporation, 日本)：含有聚碳酸酯嵌段和甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物嵌段的聚合物，该三元共聚物是通过在70重量％的基于双酚A的线性聚碳酸酯存在下30重量％的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸缩水甘油酯(15:6:9重量％的比例)的单体混合物的由过氧化物引发的自由基接枝聚合获得的。组分C具有2.4重量％的根据ASTM D 1652-11在二氯甲烷中测得的环氧含量。
组分D：
基于双酚A的低聚磷酸酯
Figure 325138DEST_PATH_IMAGE011
组件E1：
平均直径为13µm且平均切割长度为4.5 mm的短切玻璃纤维。
组分E2：
来自Imi Fabi公司的滑石, HTP Ultra，其MgO含量为31.0重量％、SiO2含量为61.5重量％且Al2O3含量为0.4重量％、中值粒度d50 ＝0.5µm。
组件F1：
Cycolac INP 449：来自Sabic公司的聚四氟乙烯(PTFE)制剂，其由包含在SAN共聚物基质中的50重量％PTFE组成。
组件F2：
季戊四醇四硬脂酸酯
组件F3：
Irganox B 900 (制造商：BASF)。
本发明模塑料的制造和测试
将组分在来自Werner＆Pfleiderer公司的ZSK-25双螺杆挤出机中在260℃的物料温度下混合。在Arburg 270 E型注射成型机中在260℃的物料温度和80℃的模具温度下制造模制品。
MVR根据ISO 1133 (2012版本)在240℃下使用5 kg冲头载荷测定。表1中将该值表示为“起始样品的MVR值”。
将粒料在95℃和100％相对空气湿度下储存5天的情况下的MVR变化用作耐水解性的量度。
抗冲击韧性(焊缝强度)根据ISO 179/1eU (2010版本)在23℃下在尺寸为80 mm x10 mm x 4 mm的试样上测定。
熔体粘度根据ISO 11443 (2014版本)在260℃的温度和1000s -1的剪切速率下测定。
断裂伸长率根据ISO 527 (1996版本)在室温下测定。
阻燃性根据UL94V在尺寸为127 x 12.7 x 1.5 mm的棒上评估。
室温下在甲苯/异丙醇(60/40体积份)中的应力开裂(ESC)耐受性是耐化学品性的量度。测定在260℃的物料温度下注射成型的尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的试样直至由应力开裂诱导的断裂破坏的时间，该试样通过夹紧模板经受2.4％的外部边缘纤维伸长率(Randfaserdehnung)并完全浸入介质中。该测量根据ISO 22088 (2006版本)进行。
通过具有二极管阵列(DAD)检测器的高效液相色谱(HPLC)在通过双螺杆挤出机制造的粒料上测定游离双酚A单体含量。为此，首先将粒料溶解在二氯甲烷中，然后用丙酮/甲醇将聚碳酸酯再沉淀。过滤出沉淀的聚碳酸酯和组合物的不溶于再沉淀剂的所有成分，然后将滤液在旋转蒸发仪上浓缩至几乎干燥。室温下通过HPLC-DAD分析残留物(梯度：乙腈/水；固定相C-18)。
Figure 796571DEST_PATH_IMAGE012
Figure 54377DEST_PATH_IMAGE013
Figure 218642DEST_PATH_IMAGE014
Figure 693223DEST_PATH_IMAGE015

Claims (15)

1.用于生产热塑性模塑料的组合物，其中所述组合物包含至少下列成分或由其组成：
A) 45.0重量％至95.0重量％的选自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯的至少一种聚合物，
B) 1.0重量％至35.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 0.1重量％至10.0重量％的包含衍生自苯乙烯和含环氧基的乙烯基单体的结构单元的聚合物，
D) 1.0重量％至20.0重量％的含磷阻燃剂，
E) 1.0重量％至35.0重量％的填料，以及
F) 0.1重量％至10.0重量％的添加剂，
其中组分C具有100:1至1:1的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于组分C是嵌段或接枝聚合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于组分C包含衍生自至少一种可与苯乙烯共聚的其它无环氧基的乙烯基单体的结构单元，并且在组分C中的衍生自苯乙烯的结构单元与衍生自可与苯乙烯共聚的无环氧基的乙烯基单体的结构单元的重量比为85:15至60:40。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分C包含衍生自丙烯腈的结构单元。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于用于生产组分C的含环氧基的乙烯基单体是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、乙烯基苄基缩水甘油醚和/或丙烯基缩水甘油醚，特别是甲基丙烯酸缩水甘油酯，和/或组分C具有0.1重量％至5重量％的根据ASTM D 1652-11在二氯甲烷中测得的环氧含量。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B包含5重量％至95重量％，优选20重量％至80重量％的组分B1，各自基于组分B计。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分D是至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂，
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地是在每种情况下任选卤代的C1至C8-烷基、在每种情况下任选被烷基取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地为0或1，
q是1至30的整数值，以及
X是具有12至30个碳原子并任选被卤素和/或烷基取代的多环芳基，其中组分D尤其是根据下式(V)的化合物：
Figure 875714DEST_PATH_IMAGE002
。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分E是增强填料，并且特别地选自微粒填料、纤维状填料或它们的混合物，优选滑石、高岭土、硅灰石、玻璃纤维，更优选滑石、玻璃纤维或它们的混合物，其中组分E特别优选包含滑石或由其组成，并且该滑石的MgO含量为28重量％至35重量％，特别是30.5重量％至32重量％、SiO2含量为55重量％至65重量％且Al2O3含量小于1重量％。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于组分E包含玻璃纤维或由其组成，并且所述玻璃纤维特别地具有5至25µm的直径和1至20mm的长度，优选6至20µm的直径和2至10mm的长度。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分A具有酚式OH基团，并且组分C)的环氧基与组分A的酚式OH基团的化学计量比为至少1:1，尤其是至少1.1:1，优选至少1.2:1，其中组分A优选具有50至2000ppm，优选80至1000ppm，特别优选100至700ppm的酚式OH基团的重量比例。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含下列成分或由其组成：
A) 48.0重量％至74.0重量％的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B) 6.0重量％至14.0重量％的无环氧基的聚合物，其由B1)和B2)组成
B1) 橡胶改性接枝聚合物
B2) 任选的无橡胶的乙烯基(共)聚合物，
C) 3.0重量％至6.0重量％的环氧-乙烯基聚合物，其包含衍生自苯乙烯和衍生自含环氧基的乙烯基单体的结构单元或由其组成，
D) 5.0重量％至15.5重量％的含磷阻燃剂，
E) 5.0重量％至23.0重量％的填料，以及
F) 0.4重量％至5.5重量％的添加剂，
其中组分A至F的量彼此独立。
12.制造模塑料的方法，其特征在于，将根据权利要求1至11中任一项的组合物的成分在200至320℃，特别是240至320℃，优选260至300℃的温度下彼此混合。
13.通过根据权利要求12的方法获得或可获得的模塑料。
14.根据权利要求1至11中任一项的组合物或根据权利要求13的模塑料用于制造模制品的用途。
15.可由根据权利要求1至11中任一项的组合物或根据权利要求13的模塑料获得的模制品。
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