CN101768331A - 具有优异耐化学品性、抗冲击性和光泽的高流度热塑性树脂组合物 - Google Patents

具有优异耐化学品性、抗冲击性和光泽的高流度热塑性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，其包含约1～约80重量份包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂(A)；约1～约98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)，由约5wt％～约40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B1)和约60wt％～约95wt％的苯乙烯-丙烯腈树脂(B2)组成，并包含约20wt％或更少的丙烯腈；以及约1～约98重量份的聚酯树脂(C)，其中总树脂组合物包含约1wt％～约13wt％的丙烯腈。

Description

具有优异耐化学品性、抗冲击性和光泽的高流度热塑性树脂组合物
相关申请的引用
本申请要求享有2008年12月30日提交至韩国知识产权局的韩国专利申请No.2008-137028的优先权，其公开内容以其全文结合于此作为参考。
技术领域
本发明涉及一种具有优异耐化学品性、抗冲击性和光泽的高流度热塑性树脂组合物，更具体而言，涉及的热塑性树脂组合物包括苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂，其中将具有一个或多个能够与聚酯反应的官能团的单体进行共聚合；包含低的丙烯腈含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；以及聚酯树脂，由此而具有优异的耐化学品性、抗冲击性和高流度。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂是通过将接枝ABS共聚物(g-ABS)树脂分散到作为基质聚合物的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂中而制备，其中作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯单体与作为不饱和腈基化合物的丙烯腈单体接枝到作为中心部分的丁二烯基橡胶聚合物上。这样制备的ABS树脂广泛地用于各种要求美学外观的电气电子器件组件和杂物组件，因为这种ABS树脂具有优异的性质，如可加工性、抗冲击性、强度、熔体强度等，并在着色性能和光泽方面也是优异的。然而，ABS树脂具有耐受一定程度的强化学品如乙酸和工业油而不会开裂的性质，同时保持优异的抗冲击性，这种ABS树脂正是这些由于马达驱动而反复经受应力作用的电气电子电器如混合机、洗衣机、电扇等的内部和外部材料所需的，因为这些内部和外部材料应该在预定时间或更长时间内重复耐受这些应力而不会开裂或断裂。因此，为了强化ABS树脂的耐化学品性，通常提出的方法是在ABS树脂中包含具有高丙烯腈含量的SAN树脂或在ABS树脂中包含丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的方法。作为另一种强化ABS树脂耐化学品性的方法，所提出的方法是将ABS树脂和聚酯树脂形成合金，正如韩国专利No.159256中的披露的内容。然而，在这种情况下，聚酯树脂不可以完全填充，因为在注射成型过程中如果模温未设置为至少80℃的高温，则聚酯树脂的流度较差，因为聚酯树脂是晶体树脂。而且，还存在的问题包括在聚酯树脂的使用的方面的限制，因为当模具结构复杂时由于同样的缘由而不能部分成型。
发明内容
本发明提供了一种具有优异的耐化学品性、抗冲击性和光泽的高流度热塑性树脂组合物。
本发明进一步提供了一种模制品，其由这种热塑性树脂组合物制造而具有优异的耐化学品性、抗冲击性和光泽。
本发明进一步提供了具有优异抗冲击性、耐化学品性、流度和高光泽的热塑性树脂组合物，其包括约1～约80重量份的包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂(A)；约1～约98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)，其由约5wt％～约40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B1)和约60wt％～约95wt％的苯乙烯-丙烯腈树脂(B2)组成并包含约20wt％或更少的丙烯腈；以及约1～约98重量份的聚酯树脂(C)，其中，总树脂组合物包含约1wt％～约13wt％的丙烯腈。
例如，在苯乙烯-丙烯腈树脂(A)中所包含的能够与聚酯反应的官能团的量为约0.01mol％～约5.0mol％。
对于另一实例，能够与聚酯反应的官能团可以来源于由以下化学式1表示的不饱和化合物、马来酸酐或马来酸。
<化学式1>
Figure G2009102158451D00031
其中R3、R4和R5每一个都独立地包括H、C1-C12烷基或不饱和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不饱和烷基-取代的芳基；
Y是醚(-O-)、羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)、C1-C12亚烷基(或烯烃，alkylene)、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基；
x为0或1；
Z为环氧基、羧酸、异氰酸酯、噁二唑、胺或羟基，
其中如果Y是醚(-O-)或羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)则R1和R2每一个独立地包括C1-C12亚烷基、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基，
而如果Y是C1-C12亚烷基或C6-C14亚芳基或烷基-取代的亚芳基，则Y由(R1-Y-R2)表示。
附图说明
图1示出了在测定试样的耐化学品性中使用的1/4椭圆夹具。
具体实施方式
本发明现在将在此后以下本发明的详细描述中更加全面地进行描述，其中将进行描述的是本发明的一些实施方式但不是本发明的所有实施方式。实际上，本发明可以按照许多不同形式进行实施，而不应该按照限制于此处所描述的实施方式进行诠释，而提供这些实施方式应该是为了这些公开内容能够满足适用的法律规定。
根据本发明的热塑性树脂组合物包含约1～约80重量份的包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂(A)；约1～约98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)，其由约5wt％～约40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B1)和约60wt％～约95wt％的苯乙烯-丙烯腈树脂(B2)组成并包含约20wt％或更少的丙烯腈；以及约1～约98重量份的聚酯树脂(C)，其中，总树脂组合物包含约1wt％～约13wt％的丙烯腈。根据本发明的这种热塑性树脂组合物在抗冲击性、耐化学品性和流度方面优异，同时保持了其高光泽度的性质。
具体而言，本发明的发明人提出了一种将两种树脂合金化的方法，作为通过解决具有优异耐化学品性或耐冲击性的ABS树脂低光泽度问题和聚酯树脂在如上描述的可加工性和抗冲击性较差这方面的问题而实现结构材料优异性质的方法。特别是本发明人已经发现，具有耐化学品性和抗冲击性和高光泽性质同时维持其优异流度的热塑性树脂能够采用含低丙烯腈含量的SAN树脂和含一种或多种能够与聚酯反应的官能团的SAN树脂进行制备。
本文在此以后，将对本发明的热塑性树脂组合物的各组分进行详细描述。
(A)包含能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂
在本发明热塑性树脂组合物中所用的包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂用量为约1～约80重量份。更具体而言，包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂可以通过聚合由约0.01mol％～约5.0mol％的包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的单体(A1)和约99.99mol％～约95mol％的乙烯基单体(A2)组成的单体混合物，以使能够与聚酯反应的官能团存在于苯乙烯-丙烯腈树脂中进行制备。
(A1)包含能够与聚酯反应的官能团的不饱和化合物
包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的单体可以是不饱和化合物、马来酸酐或马来酸。这种不饱和化合物可以是一种或多种选自由以下化合物组成的组中的化合物：含环氧基团的单体，包括环氧烷基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油酯、芳基缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基缩水甘油醚和衣康酸缩水甘油酯；含羧酸基团的单体，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、巴豆酸和衣康酸；含异氰酸酯基团的单体，包括乙烯基异氰酸酯、丙烯基异氰酸酯和甲基丙烯基异氰酸酯；含胺基团的单体，包括乙烯胺、丙烯胺，和甲基丙烯胺；和含羟基的单体，包括羟基乙烯基醚、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-羟基丙烯酸酯和丙烯酸-3-苯氧基丙酯。
优选包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的单体可以是由以下化学式1表示的化合物：
<化学式1>
Figure G2009102158451D00061
其中R3、R4和R5每一个都独立地包括H、C1-C12烷基或不饱和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不饱和烷基-取代的芳基；
Y是醚(-O-)、羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)、C1-C12亚烷基、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基；
x为0或1；
Z为环氧基、羧酸、异氰酸酯、噁二唑、胺或羟基，
其中如果Y是醚(-O-)或羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)，则R1和R2每一个独立地包括C1-C12亚烷基、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基，
而如果Y是C1-C12亚烷基或C6-C14亚芳基或烷基-取代的亚芳基，则Y由(R1-Y-R2)表示。
在一种示例性实施方式中，不饱和化合物可以是一种或多种选自由以下化合物组成的组的化合物：含环氧基团的单体，包括环氧烷基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油酯、芳基缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基缩水甘油醚和衣康酸缩水甘油酯；含羧酸基团的单体，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、巴豆酸和衣康酸；含异氰酸酯基团的单体，包括异氰酸乙烯基酯、异氰酸丙烯基酯和异氰酸甲基丙烯基酯；含胺基团的单体，包括乙烯胺、丙烯胺，和甲基丙烯胺；和含羟基的单体，包括羟基乙烯基醚、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-羟基丙烯酸酯和丙烯酸-3-苯氧基丙酯。
(A2)乙烯基单体
乙烯基单体的实例可以包括芳香族乙烯基单体和乙烯基腈单体。例如，约99wt％～约50wt％的芳香族乙烯基单体和约1wt％～约50wt％的乙烯基腈单体的混合物可以用作这种乙烯基单体。芳香族乙烯基单体的具体实例可以包括苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等，可以单一使用或以其组合形式进行使用。
优选该芳香族乙烯基单体可以是由以下化学式2表示的化合物。
<化学式2>
Figure G2009102158451D00071
其中R9是氢或甲基，而R10是苯基、卤代苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C8烷基卤代苯基、萘基、或C1-C8烷基萘基，例如苯基。卤代苯基是用1～3个卤素取代的苯基化合物，C1-C8烷基苯基是用一个或两个C1-C8烷基取代的苯基，C1-C8烷基卤代苯基是用包含一个或多个卤素的C1-C8烷基取代的苯基化合物或用卤素和C1-C8烷基取代的苯基化合物，而C1-C8烷基萘基是用1～4个C1-C8烷基取代的萘基。R11是氢或甲基。
另外，乙烯基腈化合物的具体实例可以例如包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈及其组合。
而且，为了改进共聚物的性能，基于除了前述原料单体以外的乙烯基单体，乙烯性不饱和单体(A2)用量为约0wt％～约30wt％，其中，乙烯性不饱和单体(A2)包含丙烯酸或甲基丙烯酸的脂族或芳香族基团，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯；丙烯酸、甲基丙烯酸和二羧酸，如马来酸、富马酸、衣康酸，及其酸酐；N-取代马来酰亚胺，如N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺；和氮官能性单体，如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、乙烯基咪唑、乙烯吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺。
(B)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂
作为在根据本发明的树脂组合物中所用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，可以使用将芳香族乙烯基单体、乙烯基腈单体和有选择地能够与乙烯基单体共聚的单体加入到橡胶相聚合物中进行聚合而得的树脂。这种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可以通过已知的聚合方法进行制备，包括乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合法，而丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通常通过混合和挤出接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(本文此后称之为“g-ABS”)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(本文此后称之为“SAN”)进行制备。就本体聚合法而言，ABS树脂仅仅通过一步法的反应工艺方法进行制备，而不需另外制备g-ABS或SAN。在任何聚合方法中，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)的最终组分中的g-ABS含量相对于总基体树脂，合适地为约5～约40wt％，而在SAN树脂中的丙烯腈含量为约20wt％或更少，例如约1wt％～约15wt％。另外，在本发明热塑性树脂组合物中所含的总丙烯腈含量相对于总热塑性树脂组合物，例如为约13wt％或更少，对于另一实施例，为约1～约11wt％。
在本发明中所用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)可以与g-ABS和SAN按照合适的含量比率一起制备，而g-ABS和SAN例如考虑到其每一种的相容性而进行混合。
(B1)接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(-ABS树脂)
本发明的接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂通过将橡胶相聚合物、芳香族乙烯基单体、乙烯基腈单体和赋予可加工性和耐热性并能够与乙烯基单体发生共聚的单体进行接枝聚合而获得。在本发明接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(g-ABS树脂)中所用的橡胶相聚合物的实例可以包括二烯基橡胶，如聚丁二烯基橡胶、聚(苯乙烯-丁二烯)基橡胶和聚(丙烯腈-丁二烯)基橡胶，在二烯基橡胶、异戊二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶中加氢的饱和橡胶，如聚丙烯酸丁酯，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)。具体而言，二烯基橡胶是优选的，而丁二烯基橡胶是更优选的。相对于接枝共聚物树脂的总重量，橡胶相聚合物的用量为约5～约65重量份是合适的。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等可以加入作为可接枝共聚的单体混合物中的芳香族乙烯基单体，其中苯乙烯是最优选的。相对于g-ABS树脂的总重量，芳香族乙烯基单体按照约94～约34重量份的用量进行接枝共聚。丙烯腈和甲基丙烯腈优选作为乙烯基腈单体。乙烯基腈单体相对于g-ABS树脂的总重量，按照约1～约30重量份的用量进行接枝共聚。另外，当进行接枝共聚时，可以加入赋予可加工性和耐热性的单体。这种赋予可加工性和耐热性的单体实例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐，N-取代马来酰亚胺等。相对于g-ABS树脂的总重量，所添加的这种单体的量为约0～约15重量份。考虑其抗冲强度和外观，当制备本发明g-ABS树脂时，橡胶颗粒的平均粒径合适地控制为约0.1～约4μm。
在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂和聚酯树脂合金化时，橡胶相的Z-平均粒径为约0.1～约6.0μm，例如约0.25～约3.5μm以便展示出合适的物理性质。
(B2)苯乙烯-丙烯腈树脂(SAN树脂)
在本发明中使用的苯乙烯-丙烯腈树脂根据接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B1)的组分中除橡胶以外单体的比例和相容性进行制备，而苯乙烯-丙烯腈树脂通过加入芳香族乙烯基单体、乙烯基腈单体和赋予可加工性和耐热性并能够与乙烯基单体发生共聚的单体并进行共聚而获得。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等可以加入作为进行共聚的芳香族乙烯基单体，其中苯乙烯是最优选的。相对于苯乙烯-丙烯腈树脂的总重量，芳香族乙烯基单体的用量为约70wt％～约95wt％。丙烯腈和甲基丙烯腈优选作为乙烯基腈单体，而相对于苯乙烯-丙烯腈树脂的总重量，乙烯基腈单体的用量为约30wt％～约5wt％。本发明的苯乙烯-丙烯腈树脂可以进一步包含赋予诸如可加工性和耐热性的单体。这种赋予可加工性和耐热性的单体实例可以包括这些单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代马来酰亚胺等。在共聚期间所添加的这种赋予可加工性和耐热性的单体的量为约0wt％～约30wt％。
在本发明中所用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)可以通过混合约5wt％～约40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B1)和约60wt％～约95wt％的苯乙烯-丙烯腈树脂(B2)而获得。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(B)例如包含约20wt％或更少的丙烯腈，对于另一实施例，包含约1wt％～约13wt％的丙烯腈。
(C)聚酯
在根据本发明的热塑性树脂组合物中，聚酯树脂或其共聚物用量为约1～约98重量份。聚酯树脂的用法根据其特性粘度进行确定。例如，该聚酯树脂的特性粘度为约0.3～约1.15g/dL。
例如，聚酯树脂可以通过以下化合物：芳香族二羧酸酯，其中包括对苯二甲酸(TPA)、间苯二甲酸(IPA)、1，2-萘二甲酸(1，2-萘二羧酸)、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸和2，7-萘二甲酸的酸用两个甲基取代来获得，如对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸的烷基酯，1，2-萘二甲酸二甲基酯、1，5-萘二甲酸二甲基酯、1，7-萘二甲酸二甲基酯、1，8-萘二甲酸二甲基酯、2，3-萘二甲酸二甲基酯、2，6-萘二甲酸二甲基酯、2，7-萘二甲酸二甲基酯，或其组合；或与二醇类如C2-C12乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇或其组合发生缩聚反应获得。
无机颗粒可以根据其用法加入到聚酯树脂中。例如，二氧化钛(TIO2)、二氧化硅(SiO2)、氢氧化铝(Al(OH)3)等可以作为无机颗粒使用。
本发明热塑性树脂组合物可以进一步包含一种或多种添加剂，如热稳定剂、脱模剂、分散剂、防滴流剂、耐候稳定剂、无机填料、无机纤维及其组合。
本发明通过以下实施例将能够较好地实施。以下实施例仅出于举例说明的目的而不能解释为对本发明范围的限制或限定。
实施例
制备实施例
在本发明实施例和比较例中所用的各组分和添加剂的详细说明如下。
(A)包含能够与聚酯反应的官能团的SAN树脂
(A1)包含环氧基的SAN树脂(GMA1.0％-SAN)
含环氧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(GMA-SAN)通过向约120重量份去离子水与约100重量份包含约1.0mol％甲基丙烯酸缩水甘油酯和约99.0mol％的含约85重量份苯乙烯和约15重量份丙烯腈的乙烯基化合物的单体混合物的混合物中加入约0.2重量份的偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂，在约60min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物维持在约80℃的温度下约180min，而进行制备。所制备的含环氧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的含环氧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(GMA-SAN)。
(A2)含羧基的苯乙烯基树脂(MAA 1.0％-SAN)
含羧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MMA-SAN)通过向约120重量份去离子水和约100重量份含约1.0mol％甲基丙烯酸和约99.0mol％的含约85重量份苯乙烯和约15重量份丙烯腈的乙烯基化合物(B2)的单体混合物的混合物中加入约0.2重量份的偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂，在约60min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物维持在约80℃的温度下约180min，而进行制备。所制备的含羧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的含羧基的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MMA-SAN)。
(A3)含马来酸酐的苯乙烯基树脂(MA 1.0％-SAN)
含马来酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MA-SAN)通过向约120重量份去离子水和约100重量份含约1.0mol％马来酸酐和约99.0mol％含约85重量份苯乙烯和约15重量份丙烯腈的乙烯基化合物(B2)的单体混合物的混合物中加入约0.2重量份的偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂，在约60min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物维持在约80℃的温度下约180min，而进行制备。所制备的含马来酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的含马来酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(MA-SAN)。
(B)ABS树脂
(B1)g-ABS树脂
接枝共聚物(g-ABS)胶乳通过制备约50重量份固含量的丁二烯橡胶胶乳、约36重量份苯乙烯、约14重量份丙烯腈作为可接枝共聚单体和约150重量份去离子水的混合物，并相对于混合物的总固含量向混合物中加入约1.0重量份油酸钾、约0.4重量份枯烯基过氧化氢、约0.2重量份硫醇基链转移剂、约0.4重量份葡萄糖、约0.01重量份水合硫酸铁和约0.3重量份焦磷酸钠，然后在约75℃下维持所得混合物5h以完成反应，而进行制备。粉末状接枝共聚物树脂(g-ABS)通过向其中加入相对于所得树脂组合物固含量的约0.4重量份的硫酸并固化该混合物而进行制备。
(B21)SAN树脂(AN 10％-SAN)
苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)通过向约90重量份苯乙烯、约10重量份丙烯腈和约120重量份去离子水的混合物中加入约0.2重量份偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂作为所需添加剂，在约90min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物在约80℃的温度下维持约180min，而进行制备。所制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)。
(B22)SAN树脂(AN 15％-SAN)
苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)通过向约85重量份苯乙烯、约15重量份丙烯腈和约120重量份去离子水的混合物中加入约0.2重量份偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂作为所需添加剂，在约90min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物在约80℃的温度下维持约180min，而进行制备。所制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)。
(B23)SAN树脂(AN 30％-SAN)
苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)通过向约70重量份苯乙烯、约30重量份丙烯腈和约120重量份去离子水的混合物中加入约0.2重量份偶氮二异丁腈、约0.4重量份磷酸三钙和约0.2重量份的硫醇基链转移剂作为所需添加剂，在约90min内将所得的混合物从室温加热到约80℃，然后所得混合物在约80℃的温度下维持约180min，而进行制备。所制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂经冲洗、脱水并干燥而制备成粉末状的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN树脂)。
(C)聚酯
作为特性粘度为约0.76g/dL的聚酯树脂(C1)，在本发明实施例中所用的是由Anychem Corporation生产的A1100产品。
作为特性粘度为约0.72g/dL的回收聚酯树脂(C2)，在本发明实施例中所用的是由Samyang Corporation生产的Clear PET Flake产品。
作为特性粘度为约0.65g/dL的聚酯树脂(C3)，在本发明实施例中所用的是由Huvis Corporation生产的PET SD产品。
而且，样品的物理性能根据以下方法进行测定。
A)抗冲强度：根据ASTM D256对切口样品进行样品抗冲击强度测定。计算5次试验结果的平均值作为最终的测试结果。
B)光泽度：样品光泽度根据ASTM D523以约60°的角度进行测定。
C)熔体流动指数(MI)的评价：树脂的熔体流动指数是根据ASTM D1238在约100℃下干燥树脂约4h之后，在约250℃下于约10kg负载下进行测定。
D)在模具中的流度评价：在成型温度约230℃、模温约60℃、注射压力约50％和注射速率约70％的一定条件下采用6盎司注模机和螺旋模具注射树脂后测定注模制品的长度(mm)。
E)耐化学品性：为了评价对有机溶剂的耐化学品性，将尺寸为约200mm×约50mm×约2mm(宽度×长度×高度)的试验样品安装在如下图所示的1/4椭圆形夹具上后，并用有机溶剂涂覆试验样品，经过约24h后，由所产生的开裂程度采用表达式1计算而获得开裂应变。
所用有机溶剂的实例包括由日本Kao Corporation生产的“Magic Clean”作为碱性清洁剂，由日本Dainihon Jochugiku Co.，Ltd.生产的“Sunpole”作为酸性清洁剂，由BOSCH生产的刹车油(BrakeOil)DOT4作为工业油，植物杀菌素未稀释溶液作为芳香剂(aromatic)，以及由日本Nissin Food Products Co.，Ltd.生产的“SaladOil”作为食用油(edible oil)。
如图1所示：
ε：开裂应变(％)
a：测定工具主轴长度(mm)
b：测定工具次轴长度(mm)
t：样品厚度(mm)
x：沿次轴的开裂长度(mm)。
[表达式1]
ε＝(b.t)/2a2×(1-x2(a2-b2)/a4)-3/2×100(％)
F)AN含量：丙烯腈的含量采用元素分析仪(Flash EA1112)进行测定。收集约2.0mg样品并进行预处理后，在约900℃的温度下采用NCHS柱测定样品的AN含量。
实施例1
向100重量份由约20重量份含环氧基的SAN树脂(A1)、约25重量份g-ABS树脂(B 1)、约25重量份SAN树脂(B21)和约30重量份聚酯(C1)组成的树脂混合物中加入约0.3重量份的基于羟苯基的热稳定剂，该树脂混合物和基于羟苯基的热稳定剂在亨舍尔混合机中均匀混合约3～约10min。混合物在传统双螺杆挤出机中于约180～约280℃挤出温度下、约150～约300rpm的螺杆转速和约30～约60kg/h的组合物进料速率下挤出，由此制备成粒料。通过在约80℃下干燥所制备的粒料约3h，然后在成型温度约180～约280℃和模温约40～约80℃的条件下使用6盎司注模机注射该粒料而生产出样品。在约23℃的温度和约50％的相对湿度下放置所生产的样品约40h之后，测定样品的物理性能和耐化学品性。
实施例2～9和比较例1～7
除了含环氧基的SAN树脂(A)、ABS树脂(B)和聚酯(C)按照以下表1和2中所表示的比率进行混合外，按照实施例1相同的方式生产样品。
[表1]
NC：无裂纹
[表2]
Figure G2009102158451D00182
NC：无裂纹
根据本发明的热塑性树脂组合物通过将包含环氧基团的SAN树脂、包含低丙烯腈含量的ABS树脂和聚酯树脂混合，而具有优异的耐化学品性、抗冲强度和光泽度以及较高的流度。
尽管本发明已经结合优选实施方式和附图进行了举例说明和描述，但是本发明并不仅限于此而应通过附加权利要求进行界定。因此对于本领域那些技术人员而言将很容易理解，对其能够作出各种修改和变化而不会偏离附加权利要求界定的本发明的精神和范围。

Claims (6)

1.一种具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，包含
(A)1～80重量份包含一个或多个能够与聚酯反应的官能团的苯乙烯-丙烯腈树脂；
(B)1～98重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，包括(B1)5wt％～40wt％接枝聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂和(B2)60wt％～95wt％苯乙烯-丙烯腈树脂，并包含20wt％或更少的丙烯腈；以及
(C)1～98重量份聚酯树脂，
其中，总树脂组合物包含1wt％～13wt％的丙烯腈。
2.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，其中所述苯乙烯-丙烯腈树脂(A)包含0.01mol％～5.0mol％的能够与聚酯反应的官能团。
3.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，其中所述能够与聚酯反应的官能团衍生于由以下化学式1表示的不饱和化合物、马来酸酐或马来酸。
<化学式1>
Figure F2009102158451C00011
其中R3、R4和R5每一个都独立地包括H、C1-C12烷基或不饱和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基或不饱和烷基-取代的芳基；
Y是醚(-O-)、羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)、C1-C12亚烷基、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基；x为0或1；
Z为环氧基、羧酸、异氰酸酯、噁二唑、胺或羟基，
其中如果Y是醚(-O-)或羧基(-O-[C＝O]-，-[O＝C]-O-)，则R1和R2每一个独立地包括C1-C12亚烷基、C6-C14亚芳基或C1-C12烷基-取代的亚芳基，
而如果Y是C1-C12亚烷基或C6-C14亚芳基或烷基-取代的亚芳基，则Y由(R1-Y-R2)表示。
4.根据权利要求3所述的具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，其中所述由化学式1表示的不饱和化合物是包含一个或多个以下官能团的单体，所述官能团选自环氧烷基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油酯、芳基缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基缩水甘油醚、衣康酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁酸、2-甲基-2-丁酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、巴豆酸、衣康酸、异氰酸乙烯基酯、异氰酸丙烯基酯、异氰酸甲基丙烯基酯、乙烯胺、丙烯胺、甲基丙烯胺、羟基乙烯醚、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、2-羟基丙烯酸酯、和丙烯酸-3-苯氧基丙酯。
5.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度、耐化学品性、流度和高光泽度的热塑性树脂组合物，进一步包含一种或多种选自热稳定剂、脱模剂、分散剂、防滴流剂、耐候稳定剂、无机填料、无机纤维、以及其组合的添加剂。
6.一种由根据权利要求1～5任一项限定的所述热塑性树脂组合物生产的模制品。
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