CN105175926B - 一种超低光泽abs树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种超低光泽ABS树脂组合物及其制备方法，包括以下组分和含量：ABS树脂30‑50重量份，AS树脂25‑50重量份，AS接枝改性树脂20‑30重量份，交联助剂0.1‑0.5重量份，引发剂0.1‑1.0重量份，其他助剂0.5‑1.5重量份。将上述原材料在高速混合机内搅拌充分混合后，经双螺杆挤出机挤出造粒即得到超低光泽ABS树脂组合物。与现有技术相比，该法制备的低光泽ABS树脂组合物不仅具有超低的哑光效果，而且具有优良的物理机械性能，该超低光泽ABS树脂组合物特别适合应用于汽车内饰领域。

Description

一种超低光泽ABS树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料加工技术领域，具体地说，是一种超低光泽ABS树脂组合物及其制备方法。

背景技术

ABS树脂具有良好的耐冲击、耐热、表面光亮等优势，已经在电子电气、汽车等工业领域应用的十分广泛。一般热塑性树脂加工成的制品要求具有高光泽的外观，然而一些电子电器及汽车内饰部件却更希望得到消光的表面，如电脑外壳、键盘、鼠标，汽车内饰中的仪表板、遮阳板、导航仪框等。尤其是在汽车内饰领域，为避免阳光照射反射对驾驶员产生视觉干扰以及减轻驾驶员的视觉疲劳，从而达到安全舒适的驾驶目的，一般都进行消光或哑光处理，尽可能地降低内饰件的表面光泽。通常，降低内饰件表面光泽度的方法主要有以下几种。

1，表面皮纹化处理。即通过模具的表面处理，使注塑制件的表面具有凹凸不平的纹理结构，从而有效的降低了光泽。但后续应用过程中，由于磨损易使制件表面的纹理结构丢失从而导致光泽回升。

2，添加不相容的聚合物或填料。如在ABS体系中添加SBS、凝胶化的SAN、超高分子量的丙烯酸酯类树脂等不相容的聚合物均会降低ABS的光泽。添加硅酸盐、铝酸盐、二氧化硅等无机填料也会降低树脂表面光泽。但是添加这些物质会导致最终材料的物理机械性能恶化，不能满足力学性能要求高的场合。

3，添加反应性树脂。如添加PS-g-GMA、SAN-g-GMA等具有反应活性的树脂，通过其中的环氧基团与体系中的羧基、羟基等活性基团发生交联反应从而达到消光的目的。但这种方法有局限性，其只能在有能与环氧官能团发生反应的基团存在的体系中实现如PC/ABS、PC/ASA、PET/ABS、PBT/ABS等合金体系。而在ABS这种没有能与环氧基团发生反应的官能团体系中难以实现哑光效果。

如：专利CN 1128776A提出在PC/ABS合金内添加丁腈橡胶来降低合金的光泽度。

专利US6395828公开了一种通过环氧官能团和胺基官能团反应交联而降低ASA树脂光泽度的方法。

专利US 5580924和US 097341均公开了凝胶化的SAN树脂可以显著地降低基体树脂的表面光泽度。

然而，上述这些技术方案往往存在如物理机械性能波动较大、制品光泽度不均匀以及成本较高等不足，这些缺陷大大的限制了材料广泛应用。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种超低光泽ABS树脂组合物及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，该组合物的原料包括以下重量份的组分：

所述的ABS树脂的重均相对分子质量为100,000-500,000g/mol，丁二烯橡胶含量为12％-60％，橡胶的数均粒径为0.2-1.3um。

所述的AS树脂的重均相对分子质量为100,000-400,000g/mol，熔体流动速率为5-20g/10min。

所述的AS接枝改性树脂为AS接枝马来酸酐共聚物树脂或AS接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物树脂。该类AS接枝改性树脂中的酸酐或环氧基团可与异氰酸酯引发剂发生反应，得到降低体系光泽效果的交联AS树脂。

所述的交联助剂为偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、马来酸酐中的一种或多种的混合物。此类多官能团交联助剂中的酸酐基团可与异氰酸酯类引发剂发生接枝反应，而多官能团的异氰酸酯类引发剂又可与AS接枝改性树脂发生反应，从而可制备降低体系光泽效果更佳的高交联AS树脂。

所述的引发剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、多亚甲基多异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯。此类异氰酸酯引发剂主要起桥接上述AS接枝改性树脂和交联助剂的作用，增加AS树脂的交联程度，获得降低光泽效果最佳的高交联AS树脂。

所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂和脱模剂中的一种或几种。

所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂，所述的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，所述的脱模剂为硅酮类脱模剂。

一种超低光泽ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)按以下组分和含量备料：ABS树脂30-50重量份，AS树脂25-50重量份，AS接枝改性树脂20-30重量份，交联助剂0.1-0.5重量份，引发剂0.1-1.0重量份，其他助剂0.5-1.5重量份；

(2)将步骤(1)中备好的材料在高速混合器中预混，混合器转速为550r/min；

(3)将步骤(2)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180-250℃挤出温度和200-500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超低光泽ABS树脂组合物。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1、与现有技术相比，本发明采用的是反应共混的技术手段。其中，多官能度异氰酸酯类引发剂中的异氰酸根引发多官能度酸酐类交联助剂中的酸酐基团和AS接枝改性树脂中的酸酐基团或环氧基团在挤出造粒过程中发生反应，得到高度交联的AS树脂，这部分不熔的AS树脂在体系中起到了显著的消光作用，一步法直接制备得到超低光泽ABS树脂组合物；

2、本发明的制备方法工艺过程简单、成本低，适合工业化生产。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

下面各实施例中采用的原料如下：

所述的ABS树脂的重均相对分子质量为100,000-500,000g/mol，丁二烯橡胶含量为12％-60％，橡胶的数均粒径为0.2-1.3um。

所述的AS树脂的重均相对分子质量为100,000-400,000g/mol，熔体流动速率为5-20g/10min。

所述的AS接枝改性树脂为AS接枝马来酸酐共聚物树脂或AS接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物树脂。所述的交联助剂为偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、马来酸酐中的一种或多种的混合物。所述的引发剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、多亚甲基多异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯。所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂和脱模剂中的一种或几种。

所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂，所述的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，所述的脱模剂为硅酮类脱模剂。

实施例1原料组成

实施例2原料组成

实施例3原料组成

实施例4原料组成

实施例5原料组成

实施例6原料组成

对比例1

ABS树脂 50份，

AS树脂 50份，

加工助剂(抗氧剂、润滑剂和脱模剂) 1.5份。

对比例2

上述各实施例中添加为抗氧剂、润滑剂和脱模剂按质量比1:1:1混合的混合物

制备方法：

(1)按实施例1-8和对比例1、2的组分和含量备料；

(2)将步骤(1)中备好的材料在高速混合器中预混，混合器转速为550r/min；

(3)将步骤(2)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180-250℃挤出温度和200-500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到产品。

性能评价方式及其实施标准

机械性能测试：

对实施例1-8和对比例1、2所制得的超低光泽ABS树脂组合物进行机械性能和光泽度测试，结果如表1所示：

IZOD缺口冲击强度：按照ASTM D256标准进行测试，样条厚度为6.4mm；

维卡软化点：按照ASTM D1525标准进行测试，测试条件为0.45MPa；

弯曲模量：按照ASTM D790标准进行测试，测试速度为3mm/min；

拉伸测试：按照ASTM DD638标准进行测试，测试速度为50mm/min，

光泽度：按照ASTM D2457的方法，使用柯尼卡美能达Multigloss 268光泽度仪，注塑色板测试角度为60°。

表1机械性能及光泽度测试结果

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，该组合物的原料由以下重量份的组分组成：

所述的交联助剂为偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、马来酸酐中的一种或多种的混合物；

所述的AS树脂的重均相对分子质量为100,000-400,000g/mol，熔体流动速率为5-20g/10min。

2.根据权利要求1所述的超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，所述的ABS树脂的重均相对分子质量为100,000-500,000g/mol，丁二烯橡胶含量为12％-60％，橡胶的数均粒径为0.2-1.3um。

3.根据权利要求1所述的超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，所述的AS接枝改性树脂为AS接枝马来酸酐共聚物树脂或AS接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物树脂。

4.根据权利要求1所述的超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，所述的引发剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、多亚甲基多异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯。

5.根据权利要求1所述的超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，所述的加工助剂包括抗氧剂、润滑剂和脱模剂中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的超低光泽ABS树脂组合物，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂，所述的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，所述的脱模剂为硅酮类脱模剂。

7.一种如权利要求1所述的超低光泽ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)按以下组分和含量备料：ABS树脂30-50重量份，AS树脂25-50重量份，AS接枝改性树脂20-30重量份，交联助剂0.1-0.5重量份，引发剂0.1-1.0重量份，其他助剂0.5-1.5重量份；

(2)将步骤(1)中备好的材料在高速混合器中预混；

(3)将步骤(2)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180-250℃挤出温度和200-500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超低光泽ABS树脂组合物。