CN106117861A - 耐热的热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种耐热的热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品。所述耐热的热塑性树脂组合物包含100重量份的芳香族乙烯基化合物；20重量份至60重量份的聚碳酸酯树脂；和30重量份至60重量份的抗冲击改性剂。所述耐热的热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品在耐冲击性、耐热性、和/或耐化学性方面可以具有优异的性质，且由于低水平的VOC排放可以是环保的。

Description

耐热的热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品
技术领域
本发明涉及耐热的热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品。更具体地，本发明涉及在耐冲击性、耐热性、和耐化学性方面表现出优异的性质且由于低水平的VOC排放是环保的耐热的热塑性树脂组合物，和使用其制造的模制品。
背景技术
热塑性树脂具有比玻璃或金属更低的比重并且具有优异的可模制性和机械性质，如耐冲击性。使用这样的热塑性树脂的塑料产品在电气/电子产品和车辆部件领域中正在迅速取代玻璃或金属产品。
具体地，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂由于优异的耐冲击性和可模制性广泛用于电气/电子产品和车辆部件。
由于车辆的内部温度在夏季升高，所以用于车辆的内部材料根据部件的使用特征要求耐热性。尽管已经将具有高耐热性的改性的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂用于补充ABS树脂的耐热性，但是使用这种改性的SAN树脂可以导致耐冲击性和可模制性劣化。
此外，挥发性有机化合物(VOC)可以从这种改性的SAN树脂中连续排放，其可以导致在车辆中的不良气味，因此可以影响人体并可以导致部件表面变模糊，其可以劣化部件的透明性(其透明性需要保持在恒定水平)。
因此，例如，对于由于使用再循环树脂和低水平的VOC排放是环保的(eco-friendly)同时保持优异的性质的耐热的热塑性树脂组合物存在需要。
本发明的背景技术在韩国专利号0804173中公开。
发明内容
本发明的一方面是提供耐热的热塑性树脂组合物和/或使用其制造的模制品，该耐热的热塑性树脂组合物由于显著低水平的VOC排放可以是环保的，并且尽管使用再循环的聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，但是可以给出相等的性能，同时在耐化学性、耐热性、和耐冲击性方面表现出优异的性质。
本发明的一方面涉及耐热的热塑性树脂组合物。该耐热的热塑性树脂组合物可以包含：100重量份的芳香族乙烯基化合物；20重量份至60重量份的聚碳酸酯树脂；和30重量份至60重量份的抗冲击改性剂。
在示例性的实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以进一步包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
在示例性的实施方式中，基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以以15至55重量份的量存在。
在示例性的实施方式中，抗冲击改性剂可以是橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物。
在示例性的实施方式中，基于橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物的总重量，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物可以包含40wt％至60wt％的量的具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物。
在示例性的实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是再循环的聚碳酸酯树脂。
在示例性的实施方式中，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以是再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
在示例性的实施方式中，基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，耐热的热塑性树脂组合物可以进一步包含0.5重量份至4重量份的量的无机填料。
在示例性的实施方式中，芳香族乙烯基化合物可以包含芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和/或耐热的改性乙烯基共聚物中的至少一种。
在示例性的实施方式中，耐热的改性乙烯基共聚物可以包含衍生自包括以下各项的单体的重复单元：α-甲基苯乙烯、马来酸酐、核取代的马来酰亚胺、N取代的苯基马来酰亚胺、或它们的组合。
在示例性的实施方式中，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物与耐热的改性乙烯基共聚物的重量比可以在1.5：1至4：1的范围内。
在示例性的实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下在6.4mm厚的试样上测量的104℃或更高的热挠曲温度(HDT)，并具有根据ASTM D256测量的20kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
在示例性的实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有通过以下方法测量的120面积(area)或更低的VOC排放水平：使用静态顶空进样器将由耐热的热塑性树脂组合物制备的2g粒料置于120℃下5小时，以及通过气相色谱法测量VOC的生成量，随后通过根据时间的峰面积表示该量。
在示例性的实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有通过以下方法测量的400ppm或更低的VOC排放水平：其中，将由耐热的热塑性树脂组合物制备的4g粒料放置在皮氏培养皿(petri dish)中，并用盖子覆盖以密封(seal off)培养皿并将其置于250℃下3小时，随后测量在盖子上沉积物的重量并将测量值转换为ppm。
本发明的另一方面涉及使用以上阐述的耐热的热塑性树脂组合物制造的模制品。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的耐热的热塑性树脂组合物在耐化学性、耐热性、和耐冲击性方面可以表现出优异的性质，同时具有低水平的VOC排放，并包含(A)芳香族乙烯基化合物；(B)聚碳酸酯树脂；和(C)抗冲击改性剂。
(A)芳香族乙烯基化合物
根据本发明的一个实施方式的芳香族乙烯基化合物可以降低耐热的热塑性树脂组合物的VOC排放，同时改善树脂组合物的耐化学性和耐热性，并可以包含(A-1)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，(A-2)耐热的改性乙烯基共聚物、和它们的组合。
在示例性实施方式中，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(A-1)可以是芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的典型共聚物。
芳香族乙烯基化合物的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤素和/或C1-C10烷基取代的苯乙烯、和类似物、以及它们的组合。乙烯基氰化合物的实例可以包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、和类似物、以及它们的组合。例如，芳香族乙烯基化合物可以是苯乙烯；乙烯基氰化合物可以是丙烯腈；且芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
在示例性实施方式中，芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以共聚自包含以下各项的单体混合物：60wt％至80wt％，例如65至80wt％的芳香族乙烯基化合物和20wt％至40wt％，例如20wt％至35wt％的乙烯基氰化合物。芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以包括60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、或80wt％的量的芳香族乙烯基化合物。此外，根据本发明的一些实施方式，芳香族乙烯基化合物可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物可以包括20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、或40wt％的量的乙烯基氰化合物。此外根据本发明的一些实施方式，乙烯基氰化合物可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。在此范围内，耐热的热塑性树脂组合物可以表现出它们的组分之间的优异的相容性。
在示例性实施方式中，芳香族乙烯基化合物可以包含耐热的改性乙烯基共聚物(A-2)以进一步改善耐热性。
在示例性实施方式中，耐热的改性乙烯共聚物(A-2)可以包含衍生自包含以下各项中的至少一种的单体的重复单元：α-甲基苯乙烯、马来酸酐、核取代的马来酰亚胺、和/或N取代的苯基马来酰亚胺。
在示例性实施方式中，当芳香族乙烯基化合物(A)是乙烯基氰-芳香族乙烯基共聚物(A-1)和耐热的改性乙烯基共聚物(A-2)的组合时，乙烯基氰-芳香族乙烯基共聚物与耐热的改性共聚物的重量比((A-1):(A-2))可以在1.5：1至4：1，例如2：1至3：1的范围内。在该重量比的范围内，耐热的热塑性树脂组合物可以具有更好的耐热性。
在一些实施方式中，芳香族乙烯基化合物(A)可以具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的50000g/mol至300000g/mol，例如55000g/mol至200000g/mol的重均分子量(Mw)。
(B)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂可以是典型的芳香族聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以是通过使光气、卤甲酸盐、或碳酸二酯与由式1表示的一种或多种二酚(芳香族二羟基化合物)反应制备的芳香族聚碳酸酯树脂。
[式1]
其中，A1是单键、取代的或未取代的C1至C5亚烷基、取代的或未取代的C1至C5烷叉基、取代或未取代的C3至C6亚环烷基、取代的或未取代的C5至C6环烷叉基、CO、S或SO2；R1和R2是相同或不同的并且各自独立地是取代的或未取代的C1至C30烷基或取代的或未取代的C6至C30芳基；且n1和n2是相同或不同的并且各自独立地是0至4的整数。
如在本文中使用的，术语“取代的”是指用选自由卤素基团、C1至C30烷基、C1至C30卤烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、和它们的组合组成的组中的取代基取代官能团中的氢原子。
二酚的实例可以包括，但不限于，氢醌、间苯二酚、4,4'-二羟基苯基、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、和类似物、以及它们的组合。例如，二酚可以包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、和1,1-双(4-羟苯基)环己烷，例如，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，其也称为双酚A。
在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以是通过基于用于聚合的二酚的总摩尔数，添加0.05mol％至2mol％的量的三或更高的多官能化合物，例如含三或更高价的苯酚基团的化合物制备的聚碳酸酯树脂。
在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂、或它们的共混物。聚碳酸酯树脂可以被芳香族聚酯-碳酸酯树脂部分或完全取代，该芳香族聚酯-碳酸酯树脂是在酯前体，例如双官能的羧酸存在下通过聚合得到的。
在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是从废聚碳酸酯再循环的聚碳酸酯树脂。如本文中使用的，术语“废聚碳酸酯”是指用过的聚碳酸酯树脂如废水瓶，并可以是使用了两次或更多次的废聚碳酸酯。
在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以具有通过GPC测量的10000g/mol至200000g/mol，例如15000g/mol至80000g/mol的重均分子量(Mw)，但不限于此。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，20重量份至60重量份，例如25重量份至55重量份的量的聚碳酸酯树脂。在一些实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60重量份的量的聚碳酸酯树脂。此外，根据本发明的一些实施方式，聚碳酸酯树脂可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。如果聚碳酸酯树脂的量低于20重量份，那么由于耐热性差难以将耐热的热塑性树脂组合物用作车辆的内部材料，而如果量超过60重量份，那么要考虑耐热的热塑性树脂组合物的可模制性劣化。
(C)抗冲击改性剂
根据一个实施方式的抗冲击改性剂通过包含橡胶聚合物可以用于改善耐热的热塑性树脂组合物的耐冲击性，且其可以是任何合适的材料，只要该材料可以与芳香族乙烯基化合物和聚碳酸酯树脂混合。例如，抗冲改性剂可以是具有树脂聚合物形式的橡胶改性的芳香族乙烯基接枝共聚物和/或橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物，其中，橡胶改性的乙烯基接枝聚合物颗粒分散在由乙烯基单体的共聚物组成的基体(即，连续相)中。
在示例性实施方式中，可以通过在橡胶聚合物存在下添加芳香族乙烯基单体和可与芳香族乙烯基单体共聚的乙烯基单体，随后接枝共聚来制备橡胶改性的芳香族乙烯基接枝共聚物。此处，可以通过任何典型的已知聚合方法如乳液聚合、溶液聚合、悬液聚合、和本体聚合进行接枝共聚。
橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物的实例可以包括，但不限于，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)树脂、丙烯腈-乙烯/丙烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES)树脂、和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)树脂、和类似物、以及它们的组合。
橡胶聚合物的实例可以包括：二烯橡胶如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、和/或丙烯腈-丁二烯共聚物；通过添加氢至二烯橡胶得到的饱和橡胶、和/或异戊二烯橡胶；丙烯酸橡胶例如丙烯酸丁酯橡胶；和乙烯-丙烯-二烯单体三聚物(EPDM)、和类似物、以及它们的组合，但不限于此。例如，橡胶聚合物可以包括聚丁二烯，其是二烯橡胶。
在示例性实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物可以包括基于橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物的总重量(100wt％)，40wt％至60wt％，例如45wt％至58wt％的量的橡胶聚合物。在一些实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物可以包括40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60wt％的量的橡胶聚合物。此外，根据本发明的一些实施方式，橡胶聚合物可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。在此范围内，橡胶聚合物可以改善耐热的热塑性树脂组合物的耐冲击性和相容性，具有最小的或不导致其他性质劣化。
此外，橡胶聚合物可以具有200nm至400nm，例如250nm至350nm，和作为另一个实例250nm至320nm的平均粒径。在此范围内，耐热的热塑性树脂组合物在耐冲击性等方面可以具有优异的性质。如在此使用的，术语“平均粒径”是指D50(分布率50％的直径)，其是数均粒径。
可与橡胶聚合物接枝共聚的芳香族乙烯基单体的实例可以包括，但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核取代的苯乙烯、和类似物、以及它们的组合。例如，可与橡胶聚合物接枝共聚的芳香族乙烯基单体可以包括苯乙烯。可与芳香族乙烯基单体共聚的单体的实例可以包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、N取代的马来酰亚胺、马来酸酐、和类似物、以及它们的组合。例如，可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以包括丙烯腈。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，30重量份至60重量份，例如35重量份至50重量份的量的抗冲击改性剂。在一些实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60重量份的量的抗冲击改性剂。此外，根据本发明的一些实施方式，抗冲击改性剂可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。如果抗冲改性剂的量低于30重量份，那么耐热的热塑性树脂组合物可以具有较差耐冲击性，而如果抗冲击改性剂的量超过60重量份，那么耐热的热塑性树脂组合物可以具有较差耐热性。
(D)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
耐热的热塑性树脂组合物可以进一步包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
在示例性实施方式中，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以包括，但不限于，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、包括一种或多种其他另外的单体的改性的PET、例如聚四亚甲基二醇(PTMG)、和/或聚丙二醇(PPG)、脂肪族聚酯和/或脂肪族聚酰胺和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的共聚物、和类似物、以及它们的组合。
在示例性实施方式中，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以是从废聚对苯二甲酸乙二醇酯再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。此处，术语“废聚碳酸酯”是指用过的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂如废PET瓶，并可以是使用了两次或更多次的废聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，15重量份至55重量份，例如20重量份至50重量份的量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。在一些实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、或55重量份的量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。此外，根据本发明的一些实施方式，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。在此范围内，耐热的热塑性树脂组合物在耐化学性、耐热性、耐冲击性等方面可以表现出更好的性质。
(E)无机填料
耐热的热塑性树脂组合物可以进一步包含无机填料以进一步改善树脂组合物的尺寸稳定性。
在示例性实施方式中，无机填料可以包括，但不限于，滑石、云母、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃薄片、炭黑、粘土、高岭土、和类似物、以及它们的组合。例如，无机填料可以包括滑石、云母、或它们的混合物，例如滑石。
在示例性实施方式中，无机填料可以具有球形、薄片、或圆柱体的形状，并可以具有0.5μm至2.5μm的平均粒径，但不限于此。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括基于100重量份的芳香族乙烯基化合物，以0.5重量份至4重量份，例如0.5重量份至2重量份的量存在的无机填料。在一些实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以包括0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、或4重量份的量的无机填料。此外，根据本发明的一些实施方式，无机填料可以以从上述量中任一种至上述量中任何其他量的量存在。在此范围内，无机填料可以改善耐热的热塑性树脂组合物的尺寸稳定性，具有最小的或不导致其他性质劣化。
根据本发明的一个实施方式的耐热的热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D648在18.56kgf/cm2负载下在6.4mm厚的试样上测量的104℃或更高，例如104℃至110℃的热挠曲温度(HDT)。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有通过以下方法测量的120面积或更小的VOC排放水平：使用静态顶空进样器将由耐热的热塑性树脂组合物制备的2g粒料置于120℃下5小时，以及通过气相色谱法测量VOC的生成量，随后通过根据时间的峰面积表示该量。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有根据ASTMD256测量的20kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm，例如22kgf·cm/cm至35kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
在示例性实施方式中，耐热的热塑性树脂组合物可以具有通过以下方法测量的400ppm或更低，例如200ppm至330ppm，和作为另一实例290ppm至330ppm的VOC排放水平：其中，将由耐热的热塑性树脂组合物制备的4g粒料放置在皮氏培养皿中，继而用盖子覆盖以密封并将其置于250℃下3小时，随后测量盖子上沉积物的重量并将测量值转换为ppm。
从通过多次测试得到的以上性质值可以看出，上述的数字限制可以具有关键意义，因为耐热的热塑性树脂组合物在耐冲击性、耐化学性、热稳定性、和/或环保方面可以具有优异的性质。
根据本发明的模制品可以是使用以上阐述的耐热的热塑性树脂组合物制造的。可以通过本领域已知的任何合适的方法制备耐热的热塑性树脂组合物。例如，可以混合上述的组分和可选的添加剂，随后在挤出机中熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。通过多种模制方法如注射模制、挤出、真空模制和铸塑可以将制备的粒料生产为多种模制品(产品)。这种模制方法是本发明所属领域技术人员熟知的。模制品可以应用至多个领域如多种电气/电子产品和车辆部件，例如可以用作车辆的内部材料。
接着，将参照以下实施例来更详细地描述本发明。然而，应当注意的是，提供这些实施例仅用于说明且不应当以任何方式解释为限制本发明。
实施例
用于以下实施例和比较实施例的组分的细节如下：
(A)芳香族乙烯基化合物
(A-1)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物(Aromatic vinyl-vinyl cyanidecopolymer)
使用含有24wt％的丙烯腈含量和76wt％的苯乙烯含量并具有120000g/mol重均分子量的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂。
(A-2)耐热的改性乙烯基共聚物
使用具有150000g/mol重均分子量的苯基马来酰亚胺-苯乙烯-马来酸酐共聚物(Denka IP MS-NA,Denka Co.,Ltd.)。
(B)聚碳酸酯树脂
(B-1)聚碳酸酯树脂
使用具有13g/10min的熔体流动指数(MI)的聚碳酸酯树脂(SamsungSDI)。此处，根据ISO 1133在250℃/10kg的条件下测量熔体流动指数。
(B-2)再循环的聚碳酸酯树脂
使用从废水瓶再循环的并具有14g/10min的熔体流动指数的聚碳酸酯树脂(DG Chem.)。此处，根据ISO 1133在250℃/10kg的条件下测量熔体流动指数。
(C)抗冲击改性剂
使用通过将42重量份的由25wt％的丙烯腈和75wt％的苯乙烯组成的单体混合物接枝到58重量份的具有270nm平均粒径的聚丁二烯橡胶聚合物(核)制备的核-壳类丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)。
(D)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
(D-1)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
使用具有0.8g/dL固有粘度的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(SKYPETBL 8050,SK Chemicals)。
(D-2)再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
使用具有0.72g/dL固有粘度的再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(SAMYANG ENGINEERING PLASTICS)。
实施例1至7和比较实施例1至4
以表1中所列的量将以上组分放置在250℃的双螺杆挤出机中，随后熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。将制备的粒料在80℃下干燥2小时或更久，随后使用6oz.注射机在250℃的桶(cylinder)温度以及60℃的模制温度下注射模制，从而制备用于性质评估的试样。评估制备的试样的以下性质，并将结果示于表1中。
性质评估
(1)耐热性(℃)：根据ASTM D648在18.56kgf/cm2负载下在6.4mm厚的试样上测量热挠曲温度(HDT)。
(2)耐冲击性(kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在23℃下在1/8"厚的缺口悬臂梁试样上测量缺口悬臂梁冲击强度。
(3)挥发性有机化合物(VOC)的生成量(面积)：使用静态顶空进样器将2g粒料置于120℃下5小时，并使用气相色谱仪系统(GC-6890N)测量VOC的生成量，随后通过根据时间的峰面积表示该量。
(4)雾化测试(ppm)：将4g粒料置于皮氏培养皿中，继而用盖子覆盖以密封并将其置于250℃下3小时，随后测量盖子上沉积物的重量并将测量值转换为ppm，从而得到VOC的生成量。
(5)收缩率(％)：根据ASTM D955 B型通过注射模制制备具有100mm直径和3.2mm厚度的圆形试样，并使用3D测量仪器测量试样的尺寸，随后计算试样的收缩率。
(6)耐化学性(％)：将用于评估悬臂梁冲击强度的试样浸泡在作为涂料稀释剂的冲淡剂(thinner)(P.C.B#8100,AK CHEMTECH.Co.,Ltd.)中3分钟，随后计算浸泡之前/之后冲击强度的变化率。冲击强度的较低变化率指示较高的耐化学性。
表1
从表1示出的结果可以看出，实施例1至7的热塑性树脂组合物在耐热性、耐冲击性、VOC水平、收缩率、和耐化学性方面具有优异的性质。
因此，证明以上所描述的数字限制通过提供优异的性质和低水平的VOC排放对根据本发明的热塑性树脂组合物具有关键意义。
应理解的是，在没有背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以作出各种修改、改变、变更、和等效的实施方式。

Claims (15)

1.一种耐热的热塑性树脂组合物，包含：
100重量份的芳香族乙烯基化合物；
20重量份至60重量份的聚碳酸酯树脂；和
30重量份至60重量份的抗冲击改性剂。
2.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，进一步包含：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
3.根据权利要求2所述的耐热的热塑性树脂组合物，包括基于100重量份的所述芳香族乙烯基化合物，15至55重量份的量的所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
4.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述抗冲击改性剂是橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物。
5.根据权利要求4所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，基于所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物的总重量，所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物包含40wt％至60wt％的量的具有200nm至400nm的平均粒径的橡胶聚合物。
6.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂是再循环的聚碳酸酯树脂。
7.根据权利要求2所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
8.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，进一步包含：基于100重量份的所述芳香族乙烯基化合物，0.5重量份至4重量份的量的无机填料。
9.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物包含芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物和耐热的改性乙烯基共聚物中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热的改性乙烯基共聚物包括衍生自包含以下各项中的至少一种的单体的重复单元：α-甲基苯乙烯、马来酸酐、核取代的马来酰亚胺、和N-取代的苯基马来酰亚胺。
11.根据权利要求9所述的耐热的热塑性树脂组合物，包括所述芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物与所述耐热的改性乙烯基共聚物的重量比为1.5：1至4：1。
12.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热的热塑性树脂组合物具有根据ASTM D648在18.56kgf/cm2的负载下在6.4mm厚的试样上测量的104℃或更高的热挠曲温度，并具有根据ASTM D256测量的20kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
13.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热的热塑性树脂组合物具有通过以下方法测量的120面积或更低的VOC排放水平：使用静态顶空进样器将由所述耐热的热塑性树脂组合物制备的2g粒料置于120℃下5小时，并通过气相色谱法测量VOC的生成量，随后通过根据时间的峰面积表示VOC的生成量。
14.根据权利要求1所述的耐热的热塑性树脂组合物，其中，所述耐热的热塑性树脂组合物具有通过以下方法测量的400ppm或更低的VOC排放水平：将由所述耐热的热塑性树脂组合物制备的4g粒料放置在皮氏培养皿中，以及用盖子封盖以密封培养皿并将其置于250℃下3小时，随后测量所述盖子上沉积物的重量并将测量值转换为ppm。
15.一种使用根据权利要求1至14中任一项所述的耐热的热塑性树脂组合物制造的模制品。
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