CN103183899A - 具有优异阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了具有优异阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物包含:(A)按重量计45%至95%的芳香族共聚物,(B)按重量计5%至55%的聚碳酸酯树脂,(C)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为1至30重量份的含卤素化合物,和(D)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为0至2重量份的锑化合物。该热塑性树脂组合物可以具有优异的阻燃性、着色性和热稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及可以具有优异的阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物。
背景技术
一般来说,橡胶改性的苯乙烯类共聚物树脂具有良好的机械强度、加工性、优异的冲击强度和良好的外观,并因此广泛用于电气和电子商品的制造中。然而,橡胶改性的苯乙烯类共聚物树脂不具有抗燃烧性且如果其被点燃,橡胶改性的苯乙烯类共聚物树脂可能会引起火灾的蔓延。
因此,许多国家如美国、日本和许多欧洲国家已经通过了法律要求聚合物树脂满足阻燃性标准以保证在有火灾的情况下的稳定性。
各种技术可以为聚合物赋予阻燃性。例如,许多常规使用的和众所周知的阻燃方法是将阻燃剂添加到聚合物树脂中。这些添加剂型的阻燃剂可以根据它们的组分分类并包括含卤素的、含磷的、含氮的、含硅酮的、含无机材料的阻燃剂等。
广泛使用的用于为橡胶改性的苯乙烯类共聚物树脂赋予阻燃性的方法是将含卤素阻燃剂和锑化合物添加到树脂中。例如,一种这样的方法通过以2.5:1至4:1的重量比添加含卤素阻燃剂和锑化合物而为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂或高抗冲聚苯乙烯(HIPS)树脂赋予阻燃性。
当使用三氧化二锑作为锑化合物时,作为白色无机材料的三氧化二锑使树脂组合物的着色性劣化。特别地,它可能难以提供最终产品的黑色外观。此外,在高的注射温度下使用锑化合物由于其与含卤素阻燃剂发生反应的结果而能够产生变色和脱气(out-gas)。
然而,当不使用锑化合物时,与连同锑化合物一起使用的含卤素阻燃剂的量相比,使用2至3倍量的含卤素阻燃剂。因此,当仅使用含卤素的阻燃剂时,树脂组合物的机械性能如冲击强度、拉伸强度、弯曲强度等以及热性能如耐热性、热变形温度等可能劣化,因此在电气和电子商品的制造中限制了这种树脂组合物的应用。
另一种广泛使用的用于为橡胶改性的苯乙烯类共聚物树脂赋予阻燃性的方法是添加抗滴落剂(防滴落剂,anti-dripping agent),其可有助于减少所需的锑化合物的量。通常,通过使用少量的抗滴落剂可以减少所需锑化合物的量,例如,基于100重量份的树脂组合物为0.05至1重量份的抗滴落剂。聚四氟乙烯(PTFE)通常用作抗滴落剂。然而,添加抗滴落剂不能消除对锑化合物的需要。
发明内容
本发明提供了可以具有良好的阻燃性的热塑性树脂组合物。本发明还提供了可以具有良好的着色性的热塑性树脂组合物。本发明进一步提供了可以具有良好的热稳定性的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物可以包含(A)按重量计45%至95%的芳香族共聚物,(B)按重量计5%至55%的聚碳酸酯树脂,(C)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为1至30重量份的含卤素化合物,和(D)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为0至1重量份的锑化合物。
芳香族共聚物(A)可以包含(a1)橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(rubber modified aromatic vinyl based graft copolymer)和(a2)芳香族乙烯基类共聚物(aromatic vinyl based copolymer)。可以使用的橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的量基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为按重量计10%至40%。可以使用的芳香族乙烯基类共聚物(a2)的量基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为按重量计5%至85%。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以包含按重量计5%至65%的橡胶状聚合物、按重量计20%至94%的芳香族乙烯基单体、和按重量计1%至40%的可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。
橡胶状聚合物可以包括二烯橡胶、其中将氢添加至二烯橡胶的饱和橡胶、丙烯酸类橡胶(丙烯酸橡胶,acrylic rubber)、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、硅酮橡胶(硅橡胶,silicone rubber)、或它们的组合。
芳香族乙烯基单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯(p-methyl styrene)、对(叔丁基)苯乙烯(p-(tert-butyl)styrene)、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯(二甲基苯乙烯,vinylxylene)、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘、或它们的组合。
可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以包括不饱和腈单体、丙烯酸类单体、或它们的组合。
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以包含按重量计60%至90%的芳香族乙烯基单体、和按重量计10%至40%的可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。
芳香族乙烯基单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘、或它们的组合。
可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以包括不饱和腈单体、丙烯酸类单体、或它们的组合。
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以进一步包含基于按重量计100%的芳香族乙烯基类共聚物(a2)为按重量计0至30%的单体,所述单体包括不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、马来酰亚胺单体、或它们的组合。
根据本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以具有10,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量(Mw)。
根据本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以是双酚-A类聚碳酸酯(bisphenol-A based polycarbonate)。
含卤素化合物(C)可以包括十溴二苯基乙烷、十溴联苯醚(十溴二苯基醚,decabromodiphenyl ether)、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物(tetrabromobisphenol-A epoxy oligomer)、八溴三甲基苯基茚满(octabromotrimethylphenylindane)、乙烯-双-四溴邻苯二甲酰亚胺(ethylene-bis-tetrabromophthalimide)、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯、十溴二苯醚(decabromodiphenyl oxide)、或它们的组合。
含卤素化合物(C)可以包含按重量计50%到90%的卤素。
锑化合物(D)可以包括三氧化二锑、五氧化二锑(antimonypentaoxide)、或它们的组合。
热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂,所述添加剂包括抗冲改性剂、抗滴落剂、抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、耐气候剂、染料、颜料、着色剂、无机填料、或它们的组合。
本发明的热塑性树脂组合物可以具有V0的按照UL94使用厚度为1.5mm的试样测得的阻燃性。
本发明的热塑性树脂组合物可以具有26至27的按照ASTM D1925使用分光光度计测得的L值。
本发明的热塑性树脂组合物当对于10个注射成型试样经受注射成型条件例如250°C的料筒温度(cylinder temperature)和10分钟的停留时间时还可以具有0至5个用于脱气的爆裂标记数(a number of burst marks forout-gas)。
本发明还提供了使用本发明的热塑性树脂组合物制备的热塑性模制品。
具体实施方式
在下文中在描述本发明的一些但不是所有实施方式的本发明的下列详细说明中,对本发明进行更全面的描述。事实上,本发明可以以许多不同的形式体现并且不应当被解释为限于此处阐述的实施方式;而是,提供这些实施方式使得本公开满足可适用的法定要求。
本发明涉及可以具有优异的阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物可以包含(A)按重量计45%至95%的芳香族共聚物,(B)按重量计5%至55%的聚碳酸酯树脂,(C)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为1至30重量份的含卤素化合物,和(D)基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为0至2重量份的锑化合物。
(A)芳香族共聚物
本发明的芳香族共聚物(A)可以是芳香族乙烯基单体和可与芳香族乙烯基单体聚合的单体的共聚物。
热塑性树脂组合物可以包含基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计45%至95%的量的芳香族共聚物(A)。
芳香族共聚物(A)可以包含(a1)橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物和(a2)芳香族乙烯基类共聚物。
芳香族共聚物(A)可以包含基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计10%至40%的量的橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)。
芳香族共聚物(A)可以包括基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计5%至85%的量的芳香族乙烯基类共聚物(a2)。
(a1)橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以通过使橡胶状聚合物、芳香族乙烯基单体、可选的可与该芳香族乙烯基单体共聚的单体、和可选的赋予加工性和耐热性的单体共聚而制备。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以包含按重量计5%至65%的橡胶状聚合物、按重量计20%至94%的芳香族乙烯基单体、和按重量计1%至40%的可与芳香族乙烯基单体共聚的单体,各自均基于橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的总重量(按重量计100%)。
适用于制备接枝共聚物树脂的橡胶状聚合物的实例可以包括而不限于二烯橡胶、其中将氢添加至二烯橡胶的饱和橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、硅酮橡胶等、以及它们的组合。
二烯橡胶的实例包括而不限于聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)、聚异戊二烯等、以及它们的组合。
丙烯酸类橡胶的实例包括而不限于聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸正丙酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-2-乙基己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸-2-乙基己酯)等、以及它们的组合。
硅酮橡胶的实例包括而不限于聚六甲基环三硅氧烷、聚八甲基环硅氧烷、聚十甲基环硅氧烷、聚十二甲基环硅氧烷、聚三甲基三苯基环硅氧烷、聚四甲基四苯基环四硅氧烷、聚八苯基环四硅氧烷等、以及它们的组合。
用于本发明的橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)中的合适的橡胶状聚合物可以是二烯橡胶,例如聚丁二烯橡胶。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以包含基于橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的总重量(按重量计100%)为按重量计5%至65%的橡胶状聚合物。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物中的橡胶状聚合物的Z-平均粒径可以在从0.05μm至4.0μm的范围内,例如0.1μm至3.0μm的范围内。当橡胶状聚合物的Z-平均粒径在上述范围内时,可以改进本发明的热塑性树脂组合物的冲击强度和外观。
芳香族乙烯基单体的实例可以包括而不限于苯乙烯单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、乙基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等、以及它们的组合。
可使用的芳香族乙烯基单体的量基于橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的总重量(按重量计100%)为按重量计20%至94%。
还可以包括一种或多种可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。可与芳香族乙烯基单体共聚的单体的实例可以包括而不限于不饱和腈单体、丙烯酸类单体等、以及它们的组合。
不饱和腈单体的实例可以包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等、以及它们的组合。
丙烯酸类单体的实例包括而不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等、以及它们的组合。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以包含基于橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的总重量(按重量计100%)以按重量计1%至40%的量的可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以进一步包括赋予加工性和耐热性的单体。赋予加工性和耐热性的单体的实例可以包括而不限于不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、马来酰亚胺单体等、以及它们的组合。不饱和羧酸的实例可以包括而不限于丙烯酸、甲基丙烯酸等、以及它们的组合。不饱和羧酸酐的实例可以包括而不限于马来酸酐。马来酰亚胺单体的实例可以包括而不限于C1-C10烷基或苯基N取代的马来酰亚胺等、以及它们的组合。
橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)可以进一步包含基于橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)的总重量(按重量计100%)以按重量计0至15%的量的赋予加工性和耐热性的单体。
芳香族共聚物(A)可以包含基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计10%至40%,例如按重量计15%至40%,以及作为另一实例为按重量计15%至35%的量的橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)。
(a2)芳香族乙烯基类共聚物
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以通过使芳香族乙烯基单体、可与芳香族乙烯基单体共聚的单体、和可选的赋予加工性和耐热性的单体共聚而制备。与橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)相比,芳香族乙烯基类共聚物(a2)不包括橡胶状聚合物。
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以包含基于芳香族乙烯基类共聚物(a2)的总重量(按重量计100%)为按重量计60%至90%的芳香族乙烯基单体和按重量计10%至40%的可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。
芳香族乙烯基单体的实例可以包括而不限于苯乙烯单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、乙基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等、以及它们的组合。
还可以包括一种或多种可与芳香族乙烯基单体共聚的单体。可与芳香族乙烯基单体共聚的单体的实例可以包括而不限于不饱和腈单体、丙烯酸类单体等、以及它们的组合。
不饱和腈单体的实例可以包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等、以及它们的组合。
丙烯酸类单体的实例可以包括而不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等、以及它们的组合。
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以进一步包含赋予加工性和耐热性的单体。赋予加工性和耐热性的单体的实例可以包括而不限于不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、马来酰亚胺单体等、以及它们的组合。
不饱和羧酸的实例可以包括而不限于丙稀酸、甲基丙烯酸等、以及它们的组合。
不饱和羧酸酐的实例可以包括而不限于马来酸酐。
马来酰亚胺单体的实例可以包括而不限于C1-C10烷基或苯基N取代的马来酰亚胺等、以及它们的组合。
芳香族乙烯基类共聚物(a2)可以包含基于芳香族乙烯基类共聚物(a2)的总重量(按重量计100%)以按重量计0至30%的量的赋予加工性和耐热性的单体。
芳香族共聚物(A)可以包含基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计5%至85%,例如,按重量计5%至80%,以及作为另一个实例按重量计10%至80%的量的芳香族乙烯基类共聚物(a2)。
(B)聚碳酸酯树脂
本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以通过使由化学式1表示的一种或多种二元酚(二苯酚,diphenol)与光气、卤代甲酸盐、碳酸二酯以及它们的组合反应而制备。
[式1]
其中A是单键、C1至C5亚烷基、C1至C5烷叉基(alkylidene)、C5至C6环烷叉基、-S-或-SO2-。
化学式1的二元酚的实例可以包括而不限于4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷等、以及它们的组合。在示例性实施方式中,二元酚可以包括2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷(也称作双酚-A或BPA)、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷等。在其它示例性实施方式中,二元酚可以包括2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷。
根据本发明的聚碳酸酯树脂(B)可以具有10,000g/mol至200,000g/mol,例如15,000g/mol至80,000g/mol的重均分子量(Mw)。
根据本发明的各种实施方式,用于本发明的热塑性树脂组合物中的合适的聚碳酸酯树脂(B)可以包括而不限于直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯-碳酸酯树脂等、以及它们的组合。用于本发明的热塑性树脂组合物中的合适的聚碳酸酯树脂也可以包括而不限于均聚碳酸酯(homopolycarbonate)、共聚碳酸酯(copolycarbonate)、以及它们的组合。
可以使用本领域已知的方法来制备聚碳酸酯树脂(B)。例如,聚碳酸酯树脂可以是直链聚碳酸酯例如双酚-A类聚碳酸酯树脂。作为另一个实例,可以以已知的方式,如通过并入基于使用的二元酚的总量为0.05mol%至2mol%的三官能团或更高官能团的化合物,例如,具有三个或更多个酚基团的化合物,来制备支链聚碳酸酯树脂。作为又一个实例,聚碳酸酯树脂可以被使用已知技术的酯前体例如在双官能羧酸存在下通过聚合而制备的芳香族聚酯-碳酸酯树脂完全或部分取代。
热塑性树脂组合物可以包含基于按重量计100%的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以按重量计5%至55%的量的聚碳酸酯树脂(B)。
当聚碳酸酯树脂(B)的量按重量计低于5%时,热塑性树脂组合物的阻燃性和冲击强度可能劣化。在另一个方面,当聚碳酸酯树脂(B)的量按重量计大于55%时,流动性和热稳定性可能劣化。
(C)含卤素化合物
本发明的含卤素化合物可以用作阻燃剂。用于本发明的热塑性树脂组合物中的合适的含卤素化合物可以包括溴类化合物、氯类化合物等、以及它们的组合。
适用于制备热塑性树脂组合物的含卤素化合物(C)的实例可以包括而不限于十溴二苯基乙烷、十溴联苯醚、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、乙烯-双-四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯、十溴二苯醚等以及它们的组合。
含卤素化合物可以在加工温度下熔化,例如,含卤素化合物可以具有低于250°C的熔点或软化点。
含卤素化合物(C)可以包含按重量计大于50%的卤素,例如按重量计50%至90%的卤素。
热塑性树脂组合物可以包含基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)以1至30重量份的量的含卤素化合物(C)。
当含卤素化合物(C)的量低于1重量份时,热塑性树脂组合物的阻燃性可能劣化。另一方面,当含卤素化合物(C)的量大于30重量份时,热塑性树脂组合物的冲击强度可能劣化。
(D)锑化合物
本发明的热塑性树脂组合物可以包含基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)为0至2重量份的锑化合物(D)。当锑化合物的量大于2重量份时,热塑性树脂组合物的着色性和热稳定性可能劣化。
适用于制备热塑性树脂组合物的锑化合物(D)的实例可以包括而不限于三氧化二锑、五氧化二锑等、以及它们的组合。
(E)一种或多种添加剂
取决于每种添加剂的应用以及对热塑性树脂组合物另外需要的性能,热塑性树脂组合物可以可选地包括一种或多种添加剂。这种添加剂的实例可以包括而不限于抗冲改性剂、抗滴落剂、抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、耐气候剂、染料、颜料、着色剂、无机填料等、以及它们的组合。
可以使用的添加剂(E)的量基于100重量份的芳香族共聚物(A)和聚碳酸酯树脂(B)低于30重量份,例如为0.0001至30重量份。
根据本发明的热塑性树脂组合物可以通过常规方法制备。例如,可以将组分和可选的添加剂混合在一起并且通过挤出机挤出并且可以以粒料(pellet)或片(chip)的形式制备。
本发明的热塑性树脂组合物可以具有V0的按照UL94使用厚度为1.5mm的试样测得的阻燃性。
本发明的热塑性树脂组合物可以具有26至27的按照ASTM D1925使用分光光度计测得的L值。
本发明的热塑性树脂组合物当对于10个注射成型试样经受注射成型条件例如250°C的料筒温度和10分钟的停留时间时可以具有0至5个用于脱气的爆裂标记数。本发明的热塑性树脂组合物可以具有优异的阻燃性、着色性和热稳定性并且可用于生产各种产品,包括而不限于用于电气和电子商品如电视机、音频设备、移动电话、数码相机、导航系统、洗衣机、电脑、监控器、MP3播放器、视频播放器、CD播放器等,以及大型模制产品的外壳。
本发明的塑料模制品(plastic molded article)可以通过本发明的热塑性树脂组合物而制备。没有限制使用本发明的热塑性树脂组合物用于制备塑料模制品的方法,并且可以使用如挤出、注射、吹制、压缩成型或铸造方法。这样的方法在本领域中是已知的,并且本技术领域技术人员可以容易地进行。
通过参考下面的实施例可以更好地理解本发明,所述实施例旨在说明性目的并且不应当被解释为以任何方式限制所附权利要求书中限定的本发明的范围。
实施例
下面给出了下列实施例和比较例中的每种组分的规格。
(A)芳香族共聚物
(a1)橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物
使用由韩国Cheil Industries,Inc.生产的具有按重量计58%的聚丁二烯橡胶的接枝-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(g-ABS)。
(a2)芳香族乙烯基类共聚物
使用由韩国Cheil Industries,Inc.生产的具有按重量计28%的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(B)聚碳酸酯树脂
使用由日本Teijin Company生产的双酚-A型聚碳酸酯树脂(产品名:PANLITE L-1250)。
(C)含卤素化合物
使用由美国Albemarle Company生产的含卤素化合物(产品名:Saytex4010)。
(C’)含磷化合物
使用由日本Daihachi Chemical Company生产的双酚-A二磷酸酯(产品名称:CR-741)。
(D)锑化合物
使用由韩国Ilsung Antimony Company生产的锑化合物(产品名称:ANTIS-W)。
通过以下方法测定物理性能:
(1)阻燃性:按照UL94使用厚度为1.5mm的试样测定阻燃性。
失败:总的燃烧时间多于50秒,或每个燃烧时间多于10秒
(2)着色性:按照ASTM D1925使用Konica Minolta Company的CM-3600D分光光度计测定L值。
(3)热稳定性:对于10个注射成型试样在250°C的料筒温度和10分钟的停留时间下在注射成型期间测得用于脱气的爆裂标记数。
良好:没有用于脱气的爆裂标记,正常:产生少数的用于脱气的破裂标记(少于5个),差:产生大量的用于脱气的爆裂标记(大于5个)
(4)流动性(螺旋流动长度,mm):使用具有5mm×0.5mm尺寸的螺旋形腔的金属模具通过20盎司注射成型机在220°C料筒温度和60°C成型温度下,测定螺旋流动长度。将螺旋流动长度确定为成型产品的长度。
制备热塑性树脂组合物
通过常规的挤出机挤出包含以下面的表1和表2中示出的量的组分、0.5重量份的炭黑、1.5重量份的抗氧化剂、和1.0重量份的热稳定剂的组合物并使用双螺杆挤出机(L/D=35,Φ=45mm)来制备粒料。使用15盎司注射成型机在成型温度为220°C至240°C的条件下将制备的粒料注射成型以形成试样。在23°C的温度和50%的相对湿度下干燥试样2小时以后,制备样品。
在下面的表1和表2中,(a1)、(a2)和(B)的量基于按重量计100%的(a1)、(a2)和(B),且(C)、(C’)和(D)的量基于100重量份的(a1)、(a2)和(B)。
表1
表2
如表1和表2中所示,在包含以本发明的范围以外的量的聚碳酸酯树脂的比较例1中,流动性劣化。同样,在包含以本发明的范围以外的量的聚碳酸酯树脂的比较例2中,阻燃性劣化。在使用锑化合物而没有聚碳酸酯树脂的比较例4中,着色性和热稳定性劣化。在使用少于比较例4的量的锑化合物的比较例3中,阻燃性劣化。在比较例5中,着色性和热稳定性劣化。在使用以本发明的范围以外的量的锑化合物的比较例6中,着色性和热稳定性劣化。在使用含磷化合物代替含卤素化合物的比较例7中,阻燃性和流动性劣化。
与本发明有关的技术领域中的技术人员会想到本发明的许多改进和其它实施方式,其具有以上描述中所提供的教导的益处。因此,应当理解,本发明并不限于所披露的具体实施方式,并且改进和其它实施方式旨在包括在所附权利要求的范围内。虽然本文中采用了特定的术语,但它们仅在普通及描述意义上加以使用而不是用于限制目的,本发明的范围在权利要求书中加以限定。
Claims (20)
1.一种热塑性树脂组合物,包含:
(A)按重量计45%至95%的芳香族共聚物;
(B)按重量计5%至55%的聚碳酸酯树脂;
(C)基于100重量份的所述芳香族共聚物(A)和所述聚碳酸酯树脂(B)为1至30重量份的含卤素化合物;以及
(D)基于100重量份的所述芳香族共聚物(A)和所述聚碳酸酯树脂(B)为0至2重量份的锑化合物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述芳香族共聚物(A)包含(a1)橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物和(a2)芳香族乙烯基类共聚物,其中,所述芳香族共聚物(A)包含基于按重量计100%的所述芳香族共聚物(A)和所述聚碳酸酯树脂(B)为按重量计10%至40%的所述橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)和基于按重量计100%的所述芳香族共聚物(A)和所述聚碳酸酯树脂(B)为按重量计5%至85%的所述芳香族乙烯基类共聚物(a2)。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物,其中,所述橡胶改性的芳香族乙烯基类接枝共聚物(a1)包含按重量计5%至65%的橡胶状聚合物、按重量计20%至94%的芳香族乙烯基单体、和按重量计1%至40%的可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物,其中,所述橡胶状聚合物包括二烯橡胶、其中将氢添加至二烯橡胶的饱和橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、硅酮橡胶、或它们的组合。
5.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物,其中,所述芳香族乙烯基单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘、或它们的组合。
6.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物,其中,所述可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体包括不饱和腈单体、丙烯酸类单体、或它们的组合。
7.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物,其中,所述芳香族乙烯基类共聚物(a2)包含按重量计60%至90%的芳香族乙烯基单体、和按重量计10%至40%的可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物,所述芳香族乙烯基单体包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对(叔丁基)苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘、或它们的组合。
9.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物,其中,所述可与所述芳香族乙烯基单体共聚的单体包括不饱和腈单体、丙烯酸类单体、或它们的组合。
10.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物,其中,所述芳香族乙烯基类共聚物(a2)进一步包含基于按重量计100%的所述芳香族乙烯基类共聚物(a2)为按重量计0至30%的单体,所述单体包括不饱和羧酸、不饱和羧酸酐、马来酰亚胺单体、或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂(B)具有10,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量(Mw)。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,所述聚碳酸酯树脂(B)是双酚-A类聚碳酸酯。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述含卤素化合物(C)包括十溴二苯基乙烷、十溴联苯醚、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、乙烯-双-四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯、十溴二苯醚、或它们的组合。
14.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述含卤素化合物(C)包含按重量计50%至90%的卤素。
15.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述锑化合物(D)包括三氧化二锑、五氧化二锑、或它们的组合。
16.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物进一步包含添加剂,所述添加剂包括抗冲改性剂、抗滴落剂、抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、耐气候剂、染料、颜料、着色剂、无机填料、或它们的组合。
17.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,具有V0的按照UL94使用厚度为1.5mm的试样测得的阻燃性。
18.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,具有26至27的按照ASTM D1925使用分光光度计测得的L值。
19.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,具有0至5个用于脱气的爆裂标记数,所述用于脱气的爆裂标记数对于10个注射成型试样在250°C的料筒温度和10分钟的停留时间下测得。
20.一种通过根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制备的塑料模制品。
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C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C05 | Deemed withdrawal (patent law before 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130703 |