JP2001294741A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形時の色調変化、ポリカーボネートの
分子量の低下を防ぐことができ、また耐衝撃性、剛性等
の物性をも維持することができ、かつ難燃性に優れたポ
リカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９
９．９質量％及び（Ｂ）珪素含有無機充填剤０．１〜５
０質量％からなる樹脂組成物成分１００質量部に対し
て、（Ｃ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又は
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を０．
０１〜５質量部配合してなるポリカーボネート樹脂組成
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、成形時の色調変
化、ポリカーボネートの分子量の低下を防ぐことがで
き、また耐衝撃性等の物性を維持することができ、かつ
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃特性や
耐熱性、電気的特性などにおいて優れた特性を有してい
ることから、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、
情報・通信機器、家庭電化機器などの電気・電子機器
や、自動車分野、建築分野など様々な分野において幅広
く利用されている。近年、ポリカーボネート樹脂は用途
によっては軽量化、薄肉化が進み、優れた剛性が要求さ
れる。そのため、タルク等の無機充填剤の添加が知られ
ている。例えば、特開平７−２２８７６４号公報、特開
平８−２３９５６５号公報には、ポリカーボネート樹脂
とスチレン系樹脂からなる樹脂組成物に、リン酸エステ
ル化合物や、さらにタルクを添加したポリカーボネート
樹脂系組成物が開示されている。しかし、ポリカーボネ
ート樹脂は、タルクなどの無機充填剤を添加して高温高
湿下で成形したり、リサイクルをすると、その分子量が
低下して各種物性の低下を招き、色調変化も大きくなる
という問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記状況を
鑑みなされたもので、成形時の色調変化、ポリカーボネ
ートの分子量の低下を防ぐことができ、また耐衝撃性、
剛性等の物性をも維持することができ、かつ難燃性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂とタルク等の珪素
含有無機充填剤からなる樹脂組成物成分に対して、適量
のエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を配合すること
により、上記目的を達成し得ることを見出し、これら知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は下記の通りであ
る。 １．（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９９．９質量％
及び（Ｂ）珪素含有無機充填剤０．１〜５０質量％から
なる樹脂組成物成分１００質量部に対して、（Ｃ）エチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体又はエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体を０．０１〜５質量部
配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。 ２．（Ｂ）珪素含有無機充填剤が、タルク、ガラス繊
維、マイカ、ゼオライト及びワラストナイトから選ばれ
る少なくとも一種である上記１記載のポリカーボネート
樹脂組成物。 ３．（Ｂ）珪素含有無機充填剤が、平均粒径０．２〜２
０μｍのタルクである上記１又は２に記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物。 ４．さらに、（Ｄ）難燃剤を、前記樹脂組成物成分１０
０質量部当たり０．１〜２０質量部配合してなる上記１
〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。 ５．（Ｄ）難燃剤が、リン酸エステル、赤リン及びシリ
コーン系化合物から選ばれる少なくとも一種である上記
４記載のポリカーボネート樹脂組成物。 ６．さらに、（Ｅ）スチレン系樹脂を、前記樹脂組成物
成分１００質量部当たり１〜４０質量部配合してなる上
記１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成
物。 ７．（Ｅ）スチレン系樹脂が、ゴム変性スチレン系樹脂
である上記６記載のポリカーボネート樹脂組成物。 ８．さらに、（Ｆ）ポリフルオロオレフィン樹脂を、前
記樹脂組成物成分１００質量部当たり０．０１〜５質量
部配合してなる上記１〜７のいずれかに記載のポリカー
ボネート樹脂組成物。 ９．（Ｆ）ポリフルオロオレフィン樹脂が、フィブリル
形成能を有し、かつ平均分子量が５００，０００以上の
ポリテトラフルオロエチレンである上記８記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。 １０．上記１〜９のいずれかに記載のポリカーボネート
樹脂組成物を用いて成形された電気・電子機器のハウジ
ングまたはその部品。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ）
成分であるポリカーボネート樹脂としては、その化学構
造や製造法については特に制限はなく種々のものを用い
ることができる。例えば、二価フェノールとカーボネー
ト前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネ
ート樹脂が好適に用いられる。

【０００７】この二価フェノールとしては、種々のもの
が用いられるが、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール
などが好適なものとして挙げられる。これら二価フェノ
ールの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、
特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。そして、これらの二
価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種
以上を混合して用いてもよい。

【０００８】また、カーボネート前駆体としては、カル
ボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホル
メートなどを用いることができる。さらに具体的には、
ホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェ
ニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネートなどである。

【０００９】そして、このポリカーボネート樹脂の化学
構造は、その分子鎖が線状構造または環状構造もしくは
分岐構造を有しているものを用いることができる。この
うち、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂として
は、分岐剤として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ビ
ドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベ
ンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビ
ス（ｏ−クレゾール）などを用いて製造したものが好ま
しく用いられる。また、このポリカーボネート樹脂とし
て、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそ
のエステル形成誘導体などのエステル前駆体を用いて製
造されたポリエステル−カーボネート樹脂を用いること
もできる。さらに、これら種々の化学構造を有するポリ
カーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。

【００１０】また、これらポリカーボネート樹脂の粘度
平均分子量は、通常１０，０００〜５０，０００、好ま
しくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは
１５，０００〜２０，０００である。この粘度平均分子
量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃に
おける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限
粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83
の式により算出した値である。このようなポリカーボネ
ート樹脂の分子量の調節には、フェノール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。

【００１１】さらに、このポリカーボネート樹脂とし
て、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合
体を用いることができる。この共重合体は、例えば、ポ
リカーボネートオリゴマーと、末端に反応性基を有する
ポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒
に溶解させ、これに二価フェノールの水酸化ナトリウム
水溶液を加え、トリエチルアミンなどの触媒を用いて界
面重縮合反応することにより製造することができる。こ
の場合のポリオルガノシロキサン構造部分としては、ポ
リジメチルシロキサン構造、ポリジエチレンシロキサン
構造、ポリメチルフェニルシロキサン構造ポリジフェニ
ルシロキサン構造を有するものが好適に用いられる。

【００１２】また、このポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体としては、そのポリカーボネート
部分の重合度が３〜１００であり、ポリオルガノシロキ
サン部分の重合度が２〜５００程度であるものが好適に
用いられる。また、このポリカーボネート−ポリオルガ
ノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサン
部分の含有割合としては、０．５〜３０質量％、好まし
くは１〜２０質量％であるものが好適である。さらに、
このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合
体の粘度平均分子量は、５，０００〜１００，０００、
好ましくは１０，０００〜３０，０００であるものが好
適に用いられる。

【００１３】（Ｂ）珪素含有無機充填剤 （Ｂ）成分の珪素含有無機充填剤としては、珪素を含有
した無機充填剤であれば特に限定されないが、タルク、
ガラス繊維、マイカ、ゼオライトまたはワラストナイト
が好適に用いられる。タルクはマグネシウムの含水珪酸
塩鉱物であり、天然のものであっても合成されたもので
あってもよいが、色相等の点で不純物である酸化鉄の含
有量が３質量％以下のものが好ましい。

【００１４】マイカとしては、白雲母，金雲母，黒雲
母，人造雲母等いずれも使用できる。ワラストナイト
は、実質的に化学式ＣａＳｉＯ₃ で表され、通常ＳｉＯ
₂ が約５０質量％、ＣａＯが約４７質量％、その他Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ を含んでおり、ワラストナイト原石
を粉砕及び分級したものをいう。タルク、マイカ、ワラ
ストナイトの平均粒径としては、作業性や得られる成形
体の外観の点から、好ましい粒径は０．１〜１００μ
ｍ、より好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。

【００１５】ガラス繊維としては、含アルカリガラス、
低アルカリガラス、無アルカリガラス等を原料としたい
ずれをも好適に用いることができる。このガラス繊維の
長さは、好ましくは０．１〜８ｍｍ、より好ましくは
０．３〜６ｍｍの範囲にあるものであって、繊維径は
０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２５μｍの範囲
である。そして、これらのガラス繊維の形態は、特に制
限はなく、例えば、ロービング、ミルドファイバー、チ
ョップドストランドなどいずれの形態のものも使用でき
る。

【００１６】ゼオライトは結晶性のアルミノ珪酸塩をい
い、天然または合成品のいずれも使用できる。その平均
粒径としては０．１〜５μｍの範囲のものが好ましい。
上記の珪素含有無機充填剤は、シラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で処
理されていてもよい。前記シラン系カップリング剤とし
ては、例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニ
ル系シランなどを挙げることができる。また、チタネー
ト系カップリング剤としては、例えばモノアルコキシ
型、キレート型、コーディネート型などのものを挙げる
ことができる。これら珪素含有無機充填剤の中でも、そ
の形態が板状であるタルクが特に好ましい。さらに、そ
の平均粒径が０．２〜２０μｍであるものが特に好適に
用いられる。

【００１７】（Ｃ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体又はエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体 エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体の中から適宜
選択することができる。モノマーの（メタ）アクリル酸
エステルとしてメチルアクリレート，エチルアクリレー
ト，プロピルアクリレート，ブチルアクリレート，アミ
ノアクリレート，ヘキシルアクリレート，オクチルアク
リレート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘ
キシルアクリレート，ドデシルアクリレート，オクタデ
シルアクリレート，フェニルアクリレート，ベンジルア
クリレートなどのアクリル酸エステル、メチルメタクリ
レート，エチルメタクリレート，プロピルメタクリレー
ト，ブチルメタクリレート，アミノメタクリレート，ヘ
キシルメタクリレート，オクチルメタクリレート，２−
エチルヘキシルメタクリレート，シクロヘキシルメタク
リレート，ドデシルメタクリレート，オクタデシルメタ
クリレート，フェニルメタクリレート，ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステルを挙げることがで
きる。

【００１８】また、第三の他のモノマーとして、一酸化
炭素、無水マレイン酸などを使用した３元共重合体も好
適に使用することができる。さらに、エチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体が金属に配位したアイオノマー
も好適に使用することができる。本発明においては、上
記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分に、必要により下記の
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分の中から少なくとも一種を
配合することができる。

【００１９】（Ｄ）難燃剤 （Ｄ）成分として用いる難燃剤としては、有機リン系化
合物やハロゲン非含有リン系化合物、シリコーン系化合
物などが挙げられる。この有機リン系化合物としては、
リン酸エステル化合物が好ましく、例えば、下記一般
式、

【００２０】

【化１】

【００２１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、各々
独立に水素原子または置換もしくは無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルコキ
シアルキル基、アリールスルホニルアリール基を示し、
Ｘは、置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン
基、ビフェニレン基、ナフタレン基を示し、ｐは０また
は１であり、ｑは１以上の整数であり、ｒは０または１
以上の整数である。〕で表される化合物や、そのオリゴ
マーあるいはポリマーが好適に用いられる。

【００２２】このような一般式で表わすことのできるリ
ン酸エステル化合物についての具体例を挙げれば、トリ
メチルホスフェート，トリエチルホスフェート，トリブ
チルホスフェート，トリオクチルホスフェート，トリブ
トキシエチルホスフェート，トリフェニルホスフェー
ト，トリクレジルホスフェート，クレジルジフェニルホ
スフェート，オクチルジフェニルホスフェート，トリ
（２−エチルヘキシル）ホスフェート，ジイソプロピル
フェニルホスフェート，トリキシレニルホスフェート，
トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート，トリナ
フチルホスフェート，ビスフェノールＡビスホスフェー
ト，ヒドロキノンビスホスフェート，レゾルシンビスホ
スフェート，レゾルシノール−ジフェニルホスフェー
ト，トリオキシベンゼントリホスフェート，クレジルジ
フェニルホスフェートなどがあり、さらに、これらに各
種の置換基を導入した化合物や、これらのオリゴマー、
ポリマーなどがある。そして、これらリン酸エステル化
合物は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよ
い。

【００２３】また、ハロゲン非含有リン系化合物として
は、赤リンが好適に用いられる。この赤リンは、無処理
のものをそのまま用いてもよいが、熱硬化性樹脂や無機
化合物などにより表面処理して安定化したものが好適に
用いられる。このような熱硬化性樹脂としては、フェノ
ール樹脂やフェノール−ホルマリン樹脂，尿素樹脂，尿
素−ホルマリン樹脂，メラミン樹脂，メラミン−ホルマ
リン樹脂，アルキッド樹脂，エポキシ樹脂，不飽和ポリ
エステル樹脂などが用いられる。そして、この無機化合
物としては、シリカ，ベントナイト，ゼオライト，カオ
リン，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化マグネシウム，炭酸
マグネシウム，硫酸バリウム，リン酸カルシウム，水酸
化アルミニウム，水酸化マグネシウム，水酸化亜鉛，水
酸化チタンなどが用いられる。

【００２４】さらに、シリコーン系化合物としては、官
能基含有シリコーン化合物、例えば、官能基を有する
（ポリ）オルガノシロキサン類が好ましく、その骨格と
しては、式；Ｒ⁵aＲ⁶bＳｉＯ_(4-a-b)/2 〔Ｒ⁵ は官能基
含有基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１２の炭化水素基、０＜ａ≦
３、０≦ｂ＜３、０＜ａ＋ｂ≦３〕で表される基本構造
を有する重合体または共重合体である。そして、この官
能基としては、アルコキシ基，アリールオキシ基，ポリ
オキシアルキレン基，水素基，水酸基，カルボキシル
基，シアノール基，アミノ基，メルカプト基，エポキシ
基などが挙げられる。さらに、複数の官能基を有するシ
リコーン化合物や、異なる官能基を有するシリコーン化
合物を併用することもできる。これら官能基を有するシ
リコーン化合物は、その官能基（Ｒ⁵ ）／炭化水素基
（Ｒ⁶ ）の比が、０．１〜３であるもの、さらに０．３
〜２程度であるものが好適に用いられる。これらシリコ
ーン系化合物は液状あるいはパウダー状であるが、樹脂
成分との溶融混練において分散性の良好なものが好まし
い。そして、液状のものでは、室温での粘度が１０〜５
００，０００ｍｍ² ／ｓ程度のものが好ましい。このシ
リコーン系化合物が官能基を有する場合には、液状であ
っても樹脂組成物に均一に分散し、成形時や成形品の表
面にブリードすることが少ない。

【００２５】（Ｅ）スチレン系樹脂 （Ｅ）成分のスチレン系樹脂としては、スチレン、α−
メチルスチレンなどのモノビニル系芳香族単量体の単独
重合体や、ゴム状重合体の存在下にモノビニル系芳香族
単量体を重合させて得られるゴム変性スチレン系樹脂、
モノビニル系芳香族単量体とアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体との共重合
体、さらにこれら単量体と共重合可能なマレイミド、
（メタ）アクリル酸メチルなどの他のビニル系単量体と
の共重合体、さらにこれらスチレン系樹脂の混合物など
が用いられる。

【００２６】これらスチレン系樹脂の中では、ゴム変性
スチレン系樹脂が特に好適に用いられる。そして、この
ゴム変性スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体が
ゴム状重合体にグラフト重合した耐衝撃性スチレン系樹
脂、例えば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重
合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジ
エンにアクリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ
樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレン
が重合したＭＢＳ樹脂などがある。

【００２７】このゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重
合体の含有割合は、通常、２〜５０質量％、好ましくは
５〜３０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％であ
る。このゴム状重合体の含有割合が２質量％未満である
と、耐衝撃性が不十分となり、また、５０質量％を超え
ると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低下や、ゲル
の発生、着色などを招くおそれがあるからである。この
ようなゴム状重合体の具体例としては、ポリブタジエ
ン、アクリレートおよび／またはメタクリレートを含有
するゴム質重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
ブタジエン−アクリルゴム、イソプレンゴム、イソプレ
ン−スチレンゴム、イソプレン−アクリルゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ムなどが挙げられる。

【００２８】これらゴム変性スチレン系樹脂の中でも、
さらに好ましいのは、ポリブタジエンを用いて変性した
ゴム変性スチレン系樹脂である。そして、ここで用いる
ポリブタジエンとしては、低シスポリブタジエン（例え
ば１，２−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シス
結合を３０〜４２モル％含有するもの）、高シスポリブ
タジエン（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以
下、１，４−シス結合を７８モル％以上含有するもの）
のいずれであってもよい。また、この（Ｅ）成分として
用いるスチレン系樹脂としては、ＪＩＳ Ｋ ７２１０
に準拠し、温度２００℃、荷重４９Ｎの条件で測定した
メルトインデックス（ＭＩ）が、１〜３０ｇ／１０分、
好ましくは２〜２０ｇ／１０分であるものが好適に用い
られる。

【００２９】（Ｆ）ポリフルオロオレフィン樹脂 （Ｆ）成分のポリフルオロオレフィン樹脂としては、フ
ルオロエチレン構造を含む重合体または共重合体が用い
られる。さらに具体的には、ジフルオロエチレン重合
体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマー
との共重合体が挙げられる。これらの中でも、最も好ま
しくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であ
り、その平均分子量が５００，０００以上、好ましは５
００，０００〜１０，０００，０００のものである。さ
らに、このポリテトラフルオロエチレンの中でも、フィ
ブリル形成能を有するものを用いると、得られるポリカ
ーボネート樹脂組成物に高い溶融滴下防止性を付与する
ことができることから好ましいものである。

【００３０】次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合について
は、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂５０〜９９．９
質量％と（Ｂ）成分の珪素含有無機充填剤０．１〜５０
質量％の範囲であるが、好ましくは、（Ａ）成分のポリ
カーボネート樹脂８０〜９５質量％と（Ｂ）成分の珪素
含有無機充填剤５〜２０質量％である。

【００３１】ここで、（Ａ）成分のポリカーボネート樹
脂は、その含有割合が５０質量％未満であると、ポリカ
ーボネート樹脂が本来的に有する耐熱性や、機械的強度
を充分に維持することが難しくなるためであり、また、
（Ｂ）成分の珪素含有無機充填剤については、その含有
割合が０．１重量％未満では、剛性等の改善効果が充分
でない。

【００３２】そして、（Ｃ）成分の配合割合について
は、上記（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂５０〜９
９．９質量％と（Ｂ）成分の珪素含有無機充填剤０．１
〜５０質量％からなる樹脂組成物成分１００質量部に対
して、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０１〜３質
量部である。そして、この（Ｃ）成分の配合割合が０．
０１質量部未満であると、本発明の効果が不十分とな
り、配合割合が５質量部を超えると、その量に見合った
効果が得られないし、また難燃性も低下する。

【００３３】次に、（Ｄ）成分の難燃剤については、前
記樹脂組成物成分１００質量部当たり好ましくは０．１
〜２０質量部を配合する。この（Ｄ）成分の難燃剤には
前記のとおり種々のものが用いられ、このうち、リン酸
エステルを使用する場合には、その配合割合を上記樹脂
組成物成分１００質量部に対して、５〜１０質量部とす
るのが好ましい。また、赤リンを使用する場合の配合割
合は、前記樹脂組成物成分１００質量部に対して、０．
５〜２質量部とするのが好ましい。さらに、シリコーン
系化合物を使用する場合の配合割合は、前記樹脂組成物
成分１００質量部に対して、０．５〜１０質量部とする
のが好ましい。これは、これら各難燃剤の配合割合が、
これら範囲の下限未満では難燃性の向上効果が不充分で
あり、またこの範囲を超えて配合すると、耐衝撃性など
の機械的強度や耐熱性の低下を招くようになるからであ
る。

【００３４】次に、（Ｅ）成分のスチレン系樹脂につい
ては、前記樹脂組成物成分１００質量部当たり好ましく
は１〜４０質量部、より好ましくは１０〜２０質量部配
合することにより、溶融流動性や耐薬品性を向上させた
ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。そし
て、その配合割合が１質量部未満であると、この（Ｅ）
成分の配合により得られるポリカーボネート樹脂組成物
の溶融流動性や耐薬品性の向上効果が充分に得られない
ことがあり、また、この（Ｅ）成分のスチレン系樹脂の
配合割合が４０質量部を超えると、主成分であるポリカ
ーボネート樹脂の含有割合が相対的に低下して、機械的
強度や耐熱性の低下を招くようになる。

【００３５】最後に、（Ｆ）成分のポリフルオロオレフ
ィン樹脂については、前記樹脂組成物成分１００質量部
当たり好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは
０．１〜２質量部とする。この（Ｆ）成分のポリフルオ
ロオレフィン樹脂の配合割合が０．０１質量部未満であ
ると、この（Ｆ）成分の配合によるさらなる難燃性の向
上効果が充分に得られず、また、この配合割合が５質量
部を超えても、それに見合う効果の向上は得られない。

【００３６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、上記の各成分の他に、成形品に要求される特性に応
じて、一般の熱可塑性樹脂やその組成物に用いられてい
る添加剤の適宜量を含有させることができる。このよう
な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤（耐候剤）、可塑剤、抗菌剤、
相溶化剤、着色剤（染料、顔料）などが挙げられる。

【００３７】次に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物の製造方法については、前記の各成分（Ａ）〜
（Ｆ）および必要に応じて用いられる各種添加剤成分
を、成形品の要求特性に見合う配合割合において配合
し、混練すればよい。ここで用いる混合機や混練機とし
ては、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダ
ー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェル
ミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出
機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コ
ニーダなどによることができる。混練の際の加熱温度
は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。こ
の溶融混練成形としては、押出成形機、特にベント式の
押出成形機の使用が好ましい。なお、ポリカーボネート
樹脂以外の含有成分は、予め、ポリカーボネート樹脂あ
るいは他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスター
バッチとして添加することもできる。

【００３８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを
原料として、射出成形法，射出圧縮成形法，押出成形
法，ブロー成形法，プレス成形法，発泡成形法などによ
り、各種の成形品を製造することができる。この場合、
前記各成分を溶融混練してペレット状の成形原料を製造
し、ついで、このペレットを用いて射出成形や、射出圧
縮成形による射出成形品を製造する方法が、特に好適で
ある。また、この射出成形法として、ガス注入成形法を
採用すると、引けがなく外観に優れるとともに、軽量化
された成形品を得ることができる。

【００３９】このようにして得られるポリカーボネート
樹脂組成物からの成形品としては、複写機，ファクシミ
リ，テレビ，ラジオ，テープレコーダー，ビデオデッ
キ，パソコン，プリンター，電話機，情報端末機，冷蔵
庫，電子レンジなどの電気・電子機器のハウジウングま
たはその部品、さらには、自動車部品など電気・電子以
外の分野の機器類にも用いることができる。

【００４０】

【実施例】つぎに、実施例および比較例により、本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によ
って何ら限定されるものではない。 〔実施例１〜８および比較例１〜６〕第１表に示す配合
割合（全て質量部）において、各成分を混合し、ベント
式二軸押出成形機〔東芝機械社製：ＴＥＭ３５〕に供給
し、２８０℃で溶融混練してペレット化した。ここでの
溶融混練に先だち、すべての実施例および比較例におけ
る原料樹脂には、酸化防止剤としてイルガノックス１０
７６（チバ・スペシヤルティ・ケミカルズ社製）０．２
質量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）０．１
質量部を添加した。

【００４１】次に、得られたペレットを、１２０℃で１
２時間乾燥した後、成形温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて
性能を各種試験によって評価し、その結果を第１表に示
す。なお、用いた原材料および性能評価方法を次に示
す。

【００４２】〔原材料〕 （Ａ）成分 ポリカーボネート樹脂として、ビスフェノールＡを原料
とし、温度３００℃、荷重１１．７６Ｎの条件下に測定
したメルトインデックスが２０ｇ／１０分であり、かつ
粘度平均分子量が１９，０００であるポリカーボネート
樹脂〔出光石油化学社製：タフロン・Ａ１９００〕（第
１表中、ＰＣ−１で示す）を用い、また、ポリカーボネ
ート・ポリジメチルシロキサン共重合樹脂として、ビス
フェノールＡを原料とするポリカーボネートブロック単
位に対して、４質量％のポリジメチルシロキサンブロッ
ク単位（繰返し単位数３０）を含み、その粘度平均分子
量が１９，０００であるポリカーボネート・ポリジメチ
ルシロキサンブロック共重合体（第１表中、ＰＣ−２で
示す）を用いた。 （Ｂ）成分 タルクとしては、平均粒径４．９μm のタルク〔富士タ
ルク社製：ＴＰ−Ａ２５〕を用い、ガラス繊維として
は、繊維径１３μm 、長さ３ｍｍのチョップドファイバ
ー〔旭ファイバーガラス社製：ＭＡ４０９Ｃ〕を用い
た。 （Ｃ）成分 エチレン−アクリル酸共重合体としてＡ−Ｃ５４０（ハ
ネウエル社製）（第１表中、共重合体−１で示す）を用
い、エチレン−エチルアクリレート系共重合体としてＨ
Ｐ７７１（三井デュポンポリケミカル社製）（第１表
中、共重合体−２で示す）、ＡＳ２５１（三井デュポン
ポリケミカル社製）（第１表中、共重合体−３で示す）
を用いた。 （Ｄ）成分 難燃剤としては、レゾルシノールビス（ジフェニルホス
フェート）〔旭電化工業社製：ＰＦＲ〕（第１表中、難
燃剤−１で示す）を用いた。

【００４３】（Ｅ）成分 ＡＢＳ樹脂としては、温度２００℃、荷重４９Ｎの条件
下に測定したメルトインデックスが５ｇ／１０分のアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体〔日本エ
イアンドエル社製：ＡＴ−０５〕（第１表中、ＡＢＳ−
１で示す）を用い、また、温度２００℃、荷重４９Ｎの
条件下に測定したメルトインデックスが２ｇ／１０分の
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体〔テ
クノポリマー社製：ＤＰ６１１〕（第１表中、ＡＢＳ−
２で示す）を用い、ゴム変性スチレン系樹脂としては、
ゴム含有率が９質量％であり、温度２００℃、荷重４９
Ｎの条件下に測定したメルトインデックスが２ｇ／１０
分である耐衝撃性ポリスチレン〔出光石油化学社製：Ｈ
Ｔ５２〕（第１表中、ＨＩＰＳで示す）を用いた。 （Ｆ）成分 ポリフルオロオレフィン樹脂として、ポリテトラフルオ
ロエチレン〔旭硝子社製：ＣＤ０７６〕（第１表中、Ｐ
ＴＦＥで示す）を用いた。

【００４４】〔性能評価方法〕 （１）ＩＺＯＤ（アイゾット）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して実施した。試験条件
は、温度２３℃、試料として肉厚３．２ｍｍのものを用
いた。 （２）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して実施した。試験条件
は、温度２３℃、試料として肉厚４ｍｍのものを用い
た。 （３）引張伸び率 ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して実施した。 （４）滞留熱安定性（３００℃／２０分）ΔＥの測定 射出成形機〔東芝機械社製：１００ＥＮ〕のシリンダ温
度を３００℃フラットとし、外形寸法が８０ｍｍ×８０
ｍｍで、肉厚が３．２ｍｍの角板を成形した。その際、
通常成形を１０ショット行い、ついで計量の終了後、２
０分間放置した。その後、１ショット目〜３ショット目
の成形品の色調を測定し、これらの平均値を滞留後の色
調とし、３００℃で２０分間滞留させる前の色調との差
をΔＥとした。ここでの色調の測定は、Ｍａｃｂｅｔｈ
社製ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥを用いて実施した。

【００４５】（５）リサイクル性 各組成物ペレットを用いて、成形温度３００℃、金型温
度８０℃の条件で射出成形によりノートパソコンハウジ
ング（Ａ４タイプ）を成形した。この成形品を粉砕し
て、１００％リサイクル原料として再度、同条件で試験
片を成形した。その試験片について前記の条件でＩＺＯ
Ｄ衝撃強度を測定した。 （６）耐湿熱性 温度７０℃、湿度９０％の雰囲気に５００時間保持した
後、前記の条件でＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。 （７）難燃性 各樹脂組成物を射出成形機〔東芝機械社製：１００Ｅ
Ｎ〕により、外形寸法が１２７ｍｍ×１２．７ｍｍで、
肉厚が１．５ｍｍのバーに成形した。そして、このバー
を試験片として用い、ＵＬ９４燃焼試験に準拠して燃焼
テストを行った。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】第１表より下記のことがわかる。 実施例１〜３と比較例１を比較すると、（Ｃ）成分を
添加することにより耐衝撃強度、引張伸び率、滞留熱安
定性、リサイクル性、耐湿熱性を改善できることがわか
る。 比較例１と比較例２を比較すると、単にアクリル酸を
添加しただけでは効果は発現しないことがわかる。 実施例４と比較例３を比較すると、（Ｃ）成分を添加
することにより耐衝撃強度、滞留熱安定性、リサイクル
性、耐湿熱性を改善できることがわかる。

【００５１】比較例３と比較例４を比較すると、
（Ｂ）成分のタルクを加えることにより、曲げ弾性率、
難燃性を改善できることがわかる。 実施例８と比較例５を比較すると、（Ｂ）成分として
ガラス繊維を使用した場合でも（Ｃ）成分の効果はでて
いることがわかる。 実施例４と比較例６を比較すると、（Ｃ）成分の量が
多すぎると難燃性が悪くなることがわかる。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、成形時の色調変化、ポ
リカーボネートの分子量の低下を防ぐことができ、また
耐衝撃性、剛性等の物性をも維持することができ、かつ
難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/5415 Ｃ０８Ｋ 5/5415 7/14 7/14 7/16 7/16 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 23:08 23:08 25:08 25:08 27:18） 27:18） Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA15 AA22 AA27 AA32 AA33 AA50 AA67 AA77X AA81 AB05 AB25 AB26 AB28 AD01 AE07 AE17 AH12 BB03 BB05 BB06 4J002 BB072 BB082 BC053 BD154 CG001 CP025 DA057 DJ006 DJ046 DJ056 DL006 EW047 FA046 FD137 GQ01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９
   ９．９質量％及び（Ｂ）珪素含有無機充填剤０．１〜５
   ０質量％からなる樹脂組成物成分１００質量部に対し
   て、（Ｃ）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又は
   エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を０．
   ０１〜５質量部配合してなるポリカーボネート樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）珪素含有無機充填剤が、タルク、
   ガラス繊維、マイカ、ゼオライト及びワラストナイトか
   ら選ばれる少なくとも一種である請求項１記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）珪素含有無機充填剤が、平均粒径
   ０．２〜２０μｍのタルクである請求項１又は２に記載
   のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 さらに、（Ｄ）難燃剤を、前記樹脂組成
   物成分１００質量部当たり０．１〜２０質量部配合して
   なる請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｄ）難燃剤が、リン酸エステル、赤リ
   ン及びシリコーン系化合物から選ばれる少なくとも一種
   である請求項４記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらに、（Ｅ）スチレン系樹脂を、前記
   樹脂組成物成分１００質量部当たり１〜４０質量部配合
   してなる請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネ
   ート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｅ）スチレン系樹脂が、ゴム変性スチ
   レン系樹脂である請求項６記載のポリカーボネート樹脂
   組成物。
8. 【請求項８】 さらに、（Ｆ）ポリフルオロオレフィン
   樹脂を、前記樹脂組成物成分１００質量部当たり０．０
   １〜５質量部配合してなる請求項１〜７のいずれかに記
   載のポリカーボネート樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｆ）ポリフルオロオレフィン樹脂が、
   フィブリル形成能を有し、かつ平均分子量が５００，０
   ００以上のポリテトラフルオロエチレンである請求項８
   記載のポリカーボネート樹脂組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載のポリカ
    ーボネート樹脂組成物を用いて成形された電気・電子機
    器のハウジングまたはその部品。