JP5054259B2 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物とその成形品に関する。さらに詳しくは、難燃性に優れ、かつ帯電防止性能の持続性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃特性や耐熱性、電気的特性、寸法安定性などに優れていることから、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、情報・通信機器、家庭電化機器などの電気・電子機器分野、自動車分野、照明機器分野、建築分野など様々な分野において幅広く利用されている。このポリカーボネート樹脂は、それ自体が自己消火性樹脂ではあるが、ＯＡ機器などの電気・電子機器、自動車部品、照明機器部品などの素材として使用する場合、安全性のさらなる向上のために、難燃性の程度をより高めることが要請されている。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上させる方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡやハロゲン化ポリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン系難燃剤が難燃剤効率が高いことから、酸化アンチモンなどの難燃助剤とともに用いられてきた。しかしながら、近年、安全性や廃棄物の焼却時に環境への影響が大きいことから、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化方法が要請されている。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化合物を配合すると、難燃性に優れると同時に可塑剤としての作用もあることから、この有機リン酸エステル化合物を用いた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。
【０００４】
ところで、この有機リン酸エステル化合物を用いてポリカーボネート樹脂を難燃化するためには、有機リン酸エステル化合物を比較的多量に配合する必要がある。また、ポリカーボネート樹脂は、成形温度が高くかつ溶融粘度も高いため、成形品の薄肉化、大型化に対応するためには、ますます成形温度を高くすることが必要になる。したがって、この有機リン酸エステル化合物は、難燃性に寄与するが、ポリカーボネート樹脂の成形加工時に、金型に付着したり、ガスの発生を招くなど、成形環境や成形品の外観上必ずしも十分でない場合がある。また、この有機リン酸エステル化合物を用いた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、高温履歴や高温高湿履歴に伴って衝撃強度の低下を招いたり、変色するという問題がある。
【０００５】
そこで、このような課題の解決のため、特開昭５０−９８５４６号公報においては、少量の重合体状芳香族スルホン酸の金属塩、例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を配合することによりポリカーボネート樹脂を難燃化することを提案している。しかしながら、ポリスチレンを通常の手法でスルホン化し、さらに水酸化ナトリウムで中和して得られるポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を用いてポリカーボネート樹脂の難燃化をはかると、難燃性に優れたものが得られるが、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の分散性が劣ることに起因して成形品の外観不良を招くという難点がある。
【０００６】
また、このような難燃性ポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカーボネート樹脂が本来的に有している高い物理的性質を維持した難燃性成形素材の開発が要請されており、このような要請に応えるため、例えば、特開平８−１７６４２５号公報では、ポリカーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩または有機アルカリ土類金属塩、およびオルガノポリシロキサンを配合した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提案している。しかしながら、この場合には、その難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品の表面に埃が付着しやすいという難点がある。
【０００７】
このようなことから、難燃性に優れ、かつ埃が付着することのない帯電防止性能の持続性に優れた成形品を得ることのできる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の開発が要請されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、難燃性に優れ、かつ埃が付着することのない帯電防止性能の持続性に優れた成形品を得ることのできる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物と、その成形品を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題解決のために種々検討した結果、ポリカーボネート樹脂と、酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂および反応性基を有するシリコーン化合物を特定の組成割合で配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物によれば、上記目的を達成することができることを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
〔１〕（Ａ）成分としてポリカーボネート樹脂９０〜９９．９質量％、（Ｂ）成分として酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂０．０５〜５質量％および（Ｃ）成分として反応性基を有するシリコーン化合物０．０５〜５質量％からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔２〕（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が、オルガノシロキサンに由来する構造単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂である前記〔１〕に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔３〕（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂が、ポリスチレンスルホン酸金属塩である前記〔１〕または〔２〕に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔４〕（Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物が、反応性基を有し、かつフェニル基を有するシリコーン化合物である前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔５〕（Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物が、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびビニル基の群から選択される１種または２種以上の反応性基を有するシリコーン化合物である前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔６〕さらに、（Ｄ）成分として酸化防止剤および紫外線吸収剤の群から選択される１種または２種以上の安定剤を添加してなる前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
〔７〕前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
〔８〕成形品が、電気・電子機器用部品、自動車用部品または照明機器用部品である前記〔７〕に記載の成形品。
〔９〕成形品が、自動車のヘッドランプレンズである前記〔７〕に記載の成形品。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂９０〜９９．９質量％と、（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂０．０５〜５質量％、および（Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物０．０５〜５質量％からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物である。そして、これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の特定な組成割合からなる基本的な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、必要に応じて（Ｄ）成分として、酸化防止剤および紫外線吸収剤の群から選択される１種または２種以上の安定剤を添加することができる。
【００１２】
つぎに、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂、（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂、（Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物および（Ｄ）成分の安定剤について、詳細に説明する。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の原料として用いる（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂としては、特に制約はなく、種々の構造単位を有するポリカーボネート樹脂が挙げられる。通常、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法により反応させて製造したものを使用することができる。
【００１３】
この二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコールなどが挙げられる。これら２価フエノールの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、さらに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主原料としたものが特に好ましい。
【００１４】
また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライドやカルボニルエステル、ハロホルメートなどが挙げられる。具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。
また、このポリカーボネート樹脂は、その重合体鎖の分子構造が直鎖構造であるもののほか、分岐構造を有していてもよい。このような分岐構造を導入するための分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などを用いることができる。また、分子量調節剤として、フェノールやｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどを用いることができる。
【００１５】
さらに、本発明に用いるポリカーボネート樹脂としては、上記の二価フェノールのみを用いて製造された単独重合体のほか、ポリカーボネート構造単位とポリオルガノシロキサン構造単位を有する共重合体、あるいはこれら単独重合体と共重合体からなる樹脂組成物であってもよい。また、テレフタル酸などの二官能性カルボン酸やそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下にポリカーボネートの重合反応を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。さらに、種々の構造単位を有するポリカーボネート樹脂を溶融混練して得られる樹脂組成物を用いることもできる。なお、本発明における（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂としては、その構造単位中に実質的にハロゲン原子が含まれないものが好適に用いられる。
【００１６】
そして、この（Ａ）成分として用いるポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるものが好ましい。それは、この粘度平均分子量が１０，０００未満であると、得られる樹脂組成物の熱的性質や機械的性質が充分でなく、またこの粘度平均分子量が１００，０００を超えるものでは、得られる樹脂組成物の成形加工性が低下するからである。このポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、より好ましくは１１，０００〜４０，０００であり、さらに好ましくは１２，０００〜３０，０００である。
【００１７】
（Ｂ）酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の原料として用いる（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル系樹脂の重合体鎖における芳香環の水素原子の一部を酸塩基で置換した構造を有する芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。この芳香族ビニル系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂などの重合体鎖中に少なくともスチレンに由来する構造単位を有する芳香族ビニル系樹脂を用いることができる。これらの中でも、特にポリスチレン樹脂が好ましい。
【００１８】
そして、この芳香族ビニル系樹脂における芳香環の水素原子に置換される酸塩基としては、例えば、スルホン酸塩基、ホウ酸塩基、リン酸塩基などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。また、これら酸塩基の置換比率については、特に制約はなく、例えば、１０〜１００％の範囲内で適宜選択することができる。
【００１９】
つぎに、この酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂として好適な酸塩基含有ポリスチレン樹脂については、下記一般式（１）
【００２０】
【化１】

【００２１】
〔式（１）中、Ｘは酸塩基を示し、Ｙは水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。また、ｍは１〜５の整数を示し、ｎは酸塩基で置換されたスチレンに由来する構造単位のモル分率を表し、０＜ｎ≦１である。〕で表される酸塩基含有ポリスチレン樹脂が好適に用いられる。
この一般式（１）において、Ｘが表わす酸塩基としては、スルホン酸塩基、ホウ酸塩基、リン酸塩基が好ましく、これら酸のナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、錫塩、アンモニウム塩などが好適なものとして挙げられる。また、一般式（１）におけるＹとしては、水素原子が好ましいが、炭化水素基としてはメチル基が特に好ましい。
【００２２】
つぎに、この（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の製造方法については、単量体としてスルホン基などを有する芳香族ビニル系単量体またはこれらと共重合可能な他の単量体とを重合または共重合した後、塩基性物質で中和する方法によることができる。また、芳香族ビニル系重合体または芳香族ビニル系共重合体、あるいはそれらの混合物をスルホン化し、塩基性物質で中和する方法によることもできる。この芳香族ビニル系重合体をスルホン化した後に中和する方法による場合には、例えば、ポリスチレン樹脂の１，２−ジクロロエタン溶液に無水硫酸を加えて反応させることによりポリスチレンスルホン酸を製造し、ついで、これを水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの塩基性物質で中和し、精製することにより酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂を得ることができる。
【００２３】
ここで、上記（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂としては、酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂中に含有される無機金属塩を５質量％未満、好ましくは３質量％未満に減少させたものがより好適に用いられる。それは、この芳香族ビニル系樹脂、例えばポリスチレンをスルホン化した後に水酸化ナトリウムにより中和したのみでは、副生した硫酸ナトリウムが、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム中に残存し、その硫酸ナトリウムの含有率が５質量％を超えると、これを用いて得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の機械的性質や熱的性質、電気的性質が低下したり、成形品の外観不良を招くようになるからである。このポリスチレンスルホン酸ナトリウムの精製は、溶媒を用いて再結晶する方法や、副生した硫酸ナトリウムを濾別する方法、あるいはイオン交換剤、キレート剤、吸着剤による処理などにより行うことができる。
【００２４】
また、この（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂としては、その重量平均分子量が１，０００〜３００，０００であるものが好適に用いられる。それは、この酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の重量平均分子量が１，０００未満であると、これを配合成分として用いた樹脂組成物の物理的性質の低下を招き、また、この酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の重量平均分子量が３００，０００を超えると、これを配合成分として用いた樹脂組成物の流動性が悪くなって生産性の低下を招くようになるからである。
【００２５】
（Ｃ）反応性基含有シリコーン化合物
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の原料に用いる（Ｃ）成分としては、反応性基を有するシリコーン化合物を使用するのであるが、これは、反応性基を持たないシリコーン化合物を（Ｃ）成分とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物では、ポリカーボネート樹脂の有する優れた特性である透明性を維持することができなくなるからである。この反応性基を有するシリコーン化合物としては、メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびビニル基の群から選択される１種または２種以上の反応性基を有するシリコーン化合物が特に好適に用いられる。
【００２６】
また、このシリコーン化合物としては、その屈折率が１．４５〜１．５５の範囲にあるものが好ましく、このような屈折率を持ち、かつ反応性基を有するシリコーン化合物を（Ｃ）成分として使用すると、その難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の透明性が良好になり、殊に高い透明性の要求される成形品の素材として有用性の高い難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
【００２７】
そして、この（Ｃ）成分として用いるシリコーン化合物は、その分子の主鎖における珪素原子にフェニル基が結合した形態を有するものが、この（Ｃ）成分を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂の有する優れた特性を充分に維持することができることから、より好ましい化合物である。具体的な化合物としては、ポリメチルフェニルシロキサン構造やポリジフェニルシロキサン構造からなる主鎖を有し、その分子末端またはその側鎖に、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびビニル基から選択される１種または２種以上の反応性基を有するシリコーン化合物である。
また、このシリコーン化合物としては、その数平均分子量が２００以上、好ましくは５００〜５，０００，０００の範囲のものである。そして、その形態としては、オイル状、ワニス状、ガム状、粉末状、ペリット状など任意のものを用いることができる。
【００２８】
（Ｄ）安定剤
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に必要に応じて添加する（Ｄ）成分の安定剤としては、酸化防止剤および紫外線吸収剤の群から選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。
【００２９】
この酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤やフェノール系酸化防止剤が特に好適に用いられる。このリン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）フルオロホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールドデシルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールトリデシルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールテトラデシルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールペンタデシルホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ヘンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、３，４，５，６−ジベンゾ−１，２−オキサホスファン−２−オキシドなどが挙げられる。
【００３０】
また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール類が挙げられる。
【００３１】
そして、紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、フェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチレート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。
この（Ｄ）成分の安定剤としては、上記の酸化防止剤や紫外線吸収剤のほか、ラジカル捕捉剤や酸中和剤を単独で、あるいはこれら酸化防止剤や紫外線吸収剤と併用することもできる。
【００３２】
つぎに、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物における各成分の組成割合については、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂は、その組成割合を９０〜９９．９質量％とする。（Ａ）成分のこのように高い組成割合とすることにより、ポリカーボネート樹脂が本来的に有する高い透明性や、耐衝撃特性、耐熱性、電気的特性、寸法安定性などの優れた特性を維持することができるのである。また、（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂は、その組成割合を０．０５〜５質量％とする。この（Ｂ）成分は、このように比較的低い組成割合としても、実用上充分に高い難燃性を付与することができると同時に、この難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形品とした場合に、その成形品表面への埃の付着防止に充分な帯電防止性能の持続性を付与することができる。
【００３３】
すなわち、この（Ｂ）成分の組成割合が０．０５質量％未満であると実用上充分な難燃性が得られず、また、その組成割合が５質量％を超えると透明性や耐衝撃特性などの低下を招くほか、その成形品への帯電防止性能の持続性の付与が不充分となる。そして、この（Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の組成割合は、さらに０．５〜３質量％とすることが好ましく、そのような樹脂組成物からなる成形品の表面への埃の付着を防止する帯電防止性能の持続性を一層高めることができる。
【００３４】
また、（Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物は、その組成割合を０．０５〜５質量％とすることによって、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の溶融滴下を抑止することができる。すなわち、この（Ｃ）成分の組成割合が０．０５質量％未満であると、その場合に得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の溶融滴下を充分に抑止することができず、また、その組成割合が５質量％を超えると透明性や耐衝撃特性などの低下を招くようになる。
【００３５】
さらに、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分からなる基本的な組成物に、（Ｄ）成分として酸化防止剤および紫外線吸収剤の群から選択される１種または２種以上の安定剤を添加することによって、その色調や耐候性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。この（Ｄ）成分の安定剤の配合割合は、基本成分である（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０００１〜１質量部、好ましくは０．００１〜０．５質量部とすればよい。
【００３６】
つぎに、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法については、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を上記の配合割合で、さらに必要に応じて（Ｄ）成分を適宜配合し、混合および溶融混練すればよい。ここでの各成分の配合や混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダーやドラムタンブラーなどで予備混合し、ついで、バンバリーミキサーや単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダなどにより、溶融混練する方法によることができる。この溶融混練温度は、２４０〜３００℃の範囲で適宜選択すればよい。さらに、この溶融混練物の成形は、押出成形機、特にベント式の押出成形機によりストランド状に押出した後、切断してペレット化する方法によるのが好ましい。
そして、このようにして得られた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを用いて射出成形法や、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法などにより各種成形品を製造することができる。
【００３７】
このようにして得られる本発明の成形品は、難燃性に優れ、かつ埃が付着することのない帯電防止性能の持続性に優れることから、このような特性を有することの要請されている電子・電気機器、例えば、複写機、ファクシミリ、テレビジョン、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどのハウジウングまたは部品、さらに、透明性を高めた成形品では、自動車部品、殊にヘッドランプレンズや照明機器部品などとして好適に用いることができる。
【００３８】
【実施例】
つぎに、実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
〔実施例１〜８〕
〔１〕難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造
原料の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分および添加剤の（Ｄ）成分を、第１表に示す配合割合〔ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分はいずれも質量％、（Ｄ）成分は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部あたりの質量部を示す。〕において配合し、ベント式二軸押出成形機（東芝機械社製：ＴＥＭ３５）に供給し、２８０℃で溶融混練し、ストランド状に押出した後に切断して、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
つぎに、得られたペレットを、１２０℃で１２時間乾燥した後、成形温度２７０℃、金型温度８０℃において射出成形し、各種試験片とした。
ここでは、原料の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分および添加剤の（Ｄ）成分として、下記のものを用いた。
【００３９】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
（Ａ−１） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位を有し、直鎖状構造で、粘度平均分子量が１９，０００であり、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、荷重２１６０ｇ、温度２８０℃において測定したメルトフローレートが１９ｇ／１０分であるポリカーボネート樹脂。
（Ａ−２） ジメチルシロキサンに由来する構造単位が３０であるブロックを４質量％含有し、他は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造単位からなり、直鎖状構造であって、粘度平均分子量が１５，０００であるポリカーボネート樹脂。
【００４０】
（Ｂ）酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂
（Ｂ−１） 重量平均分子量が２０，０００であり、かつスルホン化率が１００％であるポリスチレンスルホン酸ナトリウム。
（Ｂ−２） 重量平均分子量が２０，０００であり、かつスルホン化率が４０％であるポリスチレンスルホン酸カリウム。
（Ｂ−３） 重量平均分子量が２０，０００であり、かつスルホン化率が４０％であるポリスチレンスルホン酸カリウムの濃度３０質量％の水溶液。
【００４１】
（Ｃ）官能基含有シリコーン化合物
（Ｃ−１） 屈折率が１．５１であり、かつ官能基としてビニル基とメトキシ基を含有するメチルフェニルシリコーン〔信越化学工業社製：ＫＲ２１９〕。
（Ｃ−２） 屈折率が１．４９であり、かつ官能基としてメトキシ基を含有するメチルフェニルシリコーン〔東レダウコーニング社製：ＤＣ３０３７〕。
【００４２】
（Ｄ）安定剤
（Ｄ−１） オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〔チバ・スペシャリティー社製：Ｉｆｇｎｏｘ１０７６〕。
（Ｄ−２） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト〔チバ・スペシャリティー社製：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８〕。
（Ｄ−３） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〔チバ・スペシャリティー社製：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９〕。
（Ｄ−４） ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール〔チバ・スペシャリティー社製：ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７〕。
【００４３】
〔２〕難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の評価
上記〔１〕で得られた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の試験片を用いて、下記の各項目について性能の評価をした。これら結果を第１表に示す。
（１）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、試験片として肉厚３．１８ｍｍのものを用い、２３℃において測定した。
（２）イエロー インデックス
ＪＩＳ Ｋ ７１０３に準拠し、試験片として、８０×８０ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板を用い、日本電色工業社製の試験機により測定した。なお、第１表においては、ＹＩとして表示した。
（３）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、試験片として、２５×２５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの角板を用い、日本電色工業社製の試験機により、平行光線透過率を測定した。
（４）帯電圧半減期
試験片として、２５×３５ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板を用い、これに印加電圧９ｋｖにおいて１分間帯電させ、帯電圧に対して、放電中断後の電位が半分になる時間（秒）を測定した。
【００４４】
（５）水洗い後の帯電圧半減期
上記（４）で用いた試験片を、２３℃の水により１分間水洗した後、付着した水を拭きとって、これに印加電圧９ｋｖにおいて１分間帯電させ、帯電圧に対して、放電中断後の電位が半分になる時間（秒）を測定した。
（６）耐光性
キセノンウェザーメーター〔アトラス社製：ＣＩ６５，出力６．５ｋｗ〕におけるブラックパネル上で、試験片を６３℃において３００時間暴露した後、ＪＩＳ Ｋ ７１０３に準拠して、色差計により耐光処理後の試験片の色相（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色相変化（ΔＥ）を求めた。
（７）難燃性
試験片として、厚さ１．５ｍｍのものを用い、アンダーライターズラボラトリー・サブジェクト９４に従って、垂直燃焼試験を行った。
（８）酸素指数
ＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠して測定した。
【００４５】
〔比較例１〜８〕
〔１〕難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造
原料および添加剤の各成分を、第２表に示す配合割合（実施例と同様）において配合し、ベント式二軸押出成形機（東芝機械社製：ＴＥＭ３５）に供給し、２８０℃で溶融混練し、ストランド状に押出した後に切断して、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
つぎに、得られたペレットを、１２０℃で１２時間乾燥した後、成形温度２７０℃、金型温度８０℃において射出成形し、試験片および成形品とした。
【００４６】
ここでは、原料および添加剤の各成分として、下記のものを用いた。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
実施例１〜８における（Ａ−１）と同一のポリカーボネート樹脂。
（Ｂ）酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂
実施例１〜８における（Ｂ−２）と同一の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂、および下記の金属塩。
（Ｂ−４） パーフルオロブタンスルホン酸カリウム〔大日本インキ化学工業社製：メガファックＦ１１４〕。
（Ｂ−５） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム〔竹本油脂社製：エレカットＳ４１２−２〕。
（Ｃ）官能基含有シリコーン化合物
（Ｃ−３） 官能基を持たないジメチルシリコーン〔東レダウコーニング社製：ＳＨ２００〕。
（Ｅ）その他の成分
（Ｅ−１） ポリテトラフルオロエチレン〔旭硝子社製：ＣＤ０７６〕。
【００４７】
〔２〕難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の評価
上記〔１〕で得られた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の試験片を用いて、上記実施例１〜８における各項目について性能の評価をした。これら結果を第２表に示す。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、難燃性に優れ、かつ埃が付着することのない帯電防止性能の持続性に優れた成形品を得ることのできる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物と、その成形品を提供することができる。

Claims (8)

1. （Ａ）成分としてポリカーボネート樹脂９０〜９９．９質量％、（Ｂ）成分として酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂０．０５〜５質量％および（Ｃ）成分として、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびビニル基から選択される１種または２種以上の反応性基を有し、屈折率が１．４５〜１．５５の範囲にあるシリコーン化合物０．０５〜５質量％からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. （Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が、オルガノシロキサンに由来する構造単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂である請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. （Ｂ）成分の酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂が、ポリスチレンスルホン酸金属塩である請求項１または２に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. （Ｃ）成分の反応性基を有するシリコーン化合物が、反応性基を有し、かつフェニル基を有するシリコーン化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
5. さらに、（Ｄ）成分として酸化防止剤および紫外線吸収剤の群から選択される１種または２種以上の安定剤を添加してなる請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
7. 成形品が、電気・電子機器用部品、自動車用部品または照明機器用部品である請求項６に記載の成形品。
8. 成形品が、自動車のヘッドランプレンズである請求項６に記載の成形品。