KR100979927B1 - 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100979927B1
KR100979927B1 KR1020080108619A KR20080108619A KR100979927B1 KR 100979927 B1 KR100979927 B1 KR 100979927B1 KR 1020080108619 A KR1020080108619 A KR 1020080108619A KR 20080108619 A KR20080108619 A KR 20080108619A KR 100979927 B1 KR100979927 B1 KR 100979927B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
resin composition
methacrylate
meth
thermoplastic resin
Prior art date
Application number
KR1020080108619A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100049458A (ko
Inventor
장복남
정인철
남윤구
이진성
조미란
최진환
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020080108619A priority Critical patent/KR100979927B1/ko
Publication of KR20100049458A publication Critical patent/KR20100049458A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100979927B1 publication Critical patent/KR100979927B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량%; 및 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 것이다. 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 사용한 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
폴리카보네이트계 수지, 내스크래치, 투명, 연필경도, 난연, 폴리카보네이트계 수지, 메타크릴레이트계 공중합체 수지, 굴절률, 상용성

Description

신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물{Novel (Meth)acrylate Copolymer and Scratch-Resistant Thermoplastic Resin Composition Using the Same}
발명의 분야
본 발명은 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 고굴절률을 갖는 비닐계 단량체와 (메타)아크릴레이트의 공중합체 및 이를 특정 비율로 적용함으로서, 수지간 굴절률 차이를 최소화하고, 투명성 및 착색성이 대폭 개선된 내스크래치성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
전자제품의 대형화와 더불어 제품의 디자인이 주요한 세일즈 포인트로 자리함에 따라 외장재의 재질과 성능에 대한 관심이 점차로 증가하고 있다. 특히, 고광택, 고채도가 가능한 수지를 적용한 외장재에 대한 관심이 높아 수요가 높다. 상대 적으로 고광택 및 고채도의 외관은 외부로부터 발생한 스크래치가 눈에 잘 드러나기 때문에 외장재의 중요 요구 물성중의 하나가 내스크래치 성능이다.
일반적으로 외장재의 내스크래치성을 향상시키기 위하여 최종 성형된 수지 표면 위에 유-무기 하이브리드 물질을 도핑한 후, 열 또는 자외선을 사용하여 표면상에 경화시킴으로써 수지 표면의 내스크래치성을 향상시키는 하드코팅 법이 광범위하게 사용되고 있다. 하지만 이런 하드코팅의 경우, 수지의 사출 가공 후에 추가 공정이 필요하므로, 시간과 경비가 상승될 뿐만 아니라, 환경적인 문제를 일으키는 등의 단점을 지니고 있다. 따라서, 환경 및 원가 문제가 이슈화됨에 따라 하드코팅 없이 내스크래치성을 발현할 수 있는 무도장 수지의 요구가 증대하고 있다.
폴리메틸메타크릴레이트 (이하, PMMA) 수지는 투명성과 광택이 우수하고, 특히 내스크래치 성능이 양호하여 전기 전자 제품의 외장재로 선호되는 고분자중의 하나이다. 그러나 PMMA와 같은 아크릴계 수지는 현재의 난연시스템으로 PMMA 자체의 외관물성을 유지하면서 난연성을 확보하기가 매우 어려운 수지이다. 환경 안정적인 측면으로부터 난연수지에 대한 사용 요구가 점차로 강화되고 있는 상황에 대하여 PMMA 수지로는 현재 대응이 곤란하다.
반면, 폴리카보네이트계 (이하, PC) 수지는 투명성이 우수하고, 내열성, 충격강도가 우수하고 난연성 발현이 용이하기 때문에 높은 기계적 강도와 난연성을 요구하는 자동차 부품, 모니터 및 TV 하우징 또는 기타 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용되고 있으나, 내스크래치성이 취약하다는 문제점이 있다.
따라서, 기존의 난연제로 난연성 발현이 용이한 고분자, 예를 들면 폴리카보네이트계 수지와 내스크래치 성능이 우수한 PMMA 수지를 블랜드하여 내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 보완하는 것을 고려할 수 있다. 하지만, 폴리카보네이트와 아크릴계 수지간의 굴절률 차이가 크고 상용성이 떨어지기 때문에 고 투명성 및 착색성을 발현하기가 어렵다는 문제점이 있다. 이는 상용성 저하로 인하여 발생하는 것으로, 용융 혼련을 할지라도 일반적인 가공공정에서 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 특히, PC의 굴절률은 1.59이고 PMMA의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 PC와 PMMA의 단순 블랜드는 빛을 산란하여 진주빛(Pearl) 색상을 보이게 되는 문제점이 있다. 이로 인해 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 사출시 용융 접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있어, 실질적으로 미려한 외관이 필요한 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다.
폴리카보네이트화 메타크릴레이계 수지의 상용화를 위하여 대한민국 특허공개 2004-0079118호에서는 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련공정중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시켜 상용성을 개선하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있으며, 또한 사출가공시 유동장이 길어질 경우 용융접합이 발생하는 부분 또는 유동 말단 부위에서 상분리가 발생하여 전체 외관을 크게 저하시키는 문제점을 갖고 있다.
미국특허 제5,280,070호에는 폴리카보네이트에 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하여 투명한 PC/PMMA 블랜드를 제조한 기술을 개시하고 있으나, 상업적으로 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하는 것이 어려운 단점을 갖고 있다.
따라서, 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 굴절률이 높은 특정 비닐계 단량체와 (메타)아크릴레이트의 공중합체를 개발하고, 상기 공중합체를 폴리카보네이트계 수지와 특정한 비율로 배합함으로서, 수지간 굴절률 차이를 최소화하고, 상용성을 개선시켜 우수한 투명성을 갖는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 굴절률이 1.55∼1.61 범위를 갖는 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 굴절률이 1.57∼1.59 범위를 갖는 열가소성 수지와 우수한 상용성을 갖는 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트계 수지와의 굴절률 차이가 0.2 이하인 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 사용하여 우수한 투명성과 내스크래치성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 난연성 부여가 가능하고 착색성이 매우 양호한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 별명의 또 다른 목적은 내스크래치성, 충격강도, 난연성, 외관 및 착색성 이 우수하여 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 바람직하게 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제공한다. 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체의 공중합체이다.
하나의 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량%; 및 비닐리덴클로라이드, 2-클로로스티렌, N-비닐프탈이미드, 2,6-디클로로스티렌, 베타나프틸메타크릴레이트, 알파나프틸메타크릴레에트, 2-비닐티오펜, 비닐페닐설파이드, 비닐나프탈렌, 비닐카바졸 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 것이다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는다.
바람직한 구체예에서는 상기 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트를 80 중량%이상 포함한다.
본 발명의 다른 관점에서는 상기 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 20∼70 중량%와 굴절률이 1.57 내지 1.59인 열가소성 수지 30∼80 중량%를 포함한다. 바람직한 구체예에서는 상기 공중합체와 열가소성 수지의 굴절률 차이는 0.2 이하이다.
다른 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 30~80 중량%; 및 (B) (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 (b2) 비닐계 단량체의 공중합체 20∼70 중량%를 포함하여 이루어지며, 상기 비닐계 단량체(b2)는 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 것을 특징으로 한다.
상기 공중합체(B)는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는다.
하나의 구체예에서는 상기 공중합체(B)는 (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량% 및 (b2) 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상인 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 (메타)아크릴레이트계 공중합체이다. 바람직한 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트(b1)는 메틸 메타크릴레이트를 80 중량% 이상 포함한다.
상기 폴리카보네이트계 수지(A)와 공중합체(B)의 굴절률 차이가 0.2 이하이 다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
하나의 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 3.0 kgf·cm/cm 이상이고, 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이 85 이상이며, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 H∼3H이다.
다른 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 10 kgf·cm/cm 이상이고, UL94 기준의 의한 2.0 mm 두께의 난연도가 V0이며, 3mm 두께의 시편에 대한 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 F∼3H이다.
본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 성형된 성형품을 제공한다.
이하, 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(메타)아크릴레이트계 공중합체
본 발명은 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 제공한다. 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체의 공중합체이다.
구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량%와 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합하여 제조된다. 바람직하게는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 45∼85 중량%, 더 바람직하게는 50∼80 중량%와 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체 15∼55 중량%, 더 바람직하게는 20∼53 중량%, 가장 바람직하게는 27∼50 중량%를 공중합한 것이다.
바람직한 구체예에서는 상기 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트를 80 중량%이상 포함한다. 더욱 바람직하게는 상기 (메타)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 80∼100 중량% 및 메틸 메타크릴레이트를 제외한 탄소수 1∼10의 다른 (메타)아크릴레이트계 단량체 0∼20 중량%로 이루어진다. 상기 다른 (메타)아크릴레이트계 단량체의 예로는 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트의 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등의 아크릴레이트계 단량체를 포함하며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체는 호모폴리머일 때, 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 것으로, 바람직하게는 굴절률이 1.6∼1.8, 더욱 바람직하게는 1.61∼1.71의 범위를 갖는다.
본 발명에서 사용될 수 있는 비닐계 단량체는 비닐리덴클로라이드, 2-클로로스티렌, N-비닐프탈이미드, 2,6-디클로로스티렌, 베타나프틸메타크릴레이트, 알파나프틸메타크릴레에트, 2-비닐티오펜, 비닐페닐설파이드, 비닐나프탈렌 및 비닐카바졸이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이중 바람직하게는 비닐나프탈렌과 비닐카바졸이다.
하나의 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량%; 및 비닐리덴클로라이드, 2-클로로스티렌, N-비닐프탈이미드, 2,6-디클로로스티렌, 베타나프틸메타크릴레이트, 알파나프틸메타크릴레에트, 2-비닐티오펜, 비닐페닐설파이드, 비닐나프탈렌, 비닐카바졸 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 것이다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 통상의 중합방법에 따라 제조될 수 있다. 예컨대, 괴상중합, 용액중합, 유화중합 및 현탁중합 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 현탁 중합이다.
하나의 구체에에서는 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 비닐계 단량체로 이루어지는 단량체 혼합물을 통상의 중합개시제 존재 하에 현탁중합할 수 있다.
상기 중합개시제로는 옥탄오일 퍼옥사이드, 데칸오일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 모노클로로벤조일 퍼옥사이드, 디클로로벤조일 퍼 옥사이드, p-메틸벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼벤조에이트, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스-(2,4-디메틸)-발레로니트릴 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
또한 필요에 따라 활제, 자외선 흡수제, 염료, 산화방지제 등의 첨가제를 중합공정에 첨가할 수 있다.
본 발명의 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 60∼120℃, 바람직하게는 70∼110℃의 중합 온도에서 약 1∼8 시간 동안 반응시켜 제조될 수 있다. 중합이 완료된 후에는 냉각, 세척, 탈수, 건조 공정을 거쳐 입자 형태의 중합물을 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 중합물은 압출 공정을 통해 펠렛화하여 공중합체 수지 조성물을 얻는다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 선형이거나 또는 분지형 및 이들의 혼합물로 구성될 수 있다.
이와 같이 제조된 본 발명에 따른 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 10,000∼300,000 범위의 중량 평균 분자량을 가진다. 또한 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 1.55∼1.61의 고굴절률을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 메타크릴계 공중합체는 상기와 같이 1.55∼1.61의 굴절률을 가지므로 굴절률이 1.57∼1.59인 열가소성 수지와 블렌딩 시 별도의 상용화제 없이 상용성이 개선된 메타크릴계 수지 조성물에 응용될 수 있다.
따라서, 기존의 폴리카보네이트(PC)-폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 얼로이에 있어서 PMMA 수지를 대체할 수 있다.
열가소성 수지 조성물
본 발명은 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 20∼70 중량%와 굴절률이 1.57 내지 1.59인 열가소성 수지 30∼80 중량%로 이루어진다. 상기 공중합체와 열가소성 수지의 굴절률 차이는 0.02 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 구체예에서는 상기 굴절률이 1.57 내지 1.59인 열가소성 수지로 폴리카보네이트계 수지가 적용될 수 있다.
바람직한 구체예에서는 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 50~80 중량% 및 (B) 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체 20∼50 중량%를 포함하여 이루어진다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지(A)는 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조되거나, 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조될 수 있으며, 상업적 구입이 용이하다. 구체예에서는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112008076291119-pat00001
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5 의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6 의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2- 를 나타낸다)
상기 화학식 1의 디페놀의 구체예로서는 히드로퀴놀, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 본 발명의 폴리카보네이트계 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000~200,000 이며, 바람직하게는 15,000~80,000 이다.
상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 굴절률이 1.57∼1.59 이다.
본 발명의 폴리카보네이트계 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 30~80 중량%의 범위로 사용된다. 폴리카보네이트계 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 30 중량% 미만으로 적용시 난연성 및 기계적강도 저하가 발생할 수 있으며, 80 중량% 이상 적용시 내스크래치성 향상을 기대하는 것이 곤란할 수 있다. 바람직하게는 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 40~80 중량%, 더 바람직하게는 50~80 중량%, 가장 바람직하게는 55~75 중량%이다.
상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체(B)는 앞서 기술한 바와 같이 (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 (b2) 비닐계 단량체의 공중합체이다. 상기 비닐계 단량체(b2)는 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는다. PMMA의 경우 굴절률이 1.489로, 제조된 폴리카보네이트계 수지의 굴절률인 1.57~1.59 대비하여 차이가 있기 때문에 굴절률을 높일 수 있는 단량체를 적용하는 것이다. 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체(B)는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는다.
하나의 구체예에서는 상기 공중합체(B)는 (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량% 및 (b2) 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상인 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 (메타)아크릴레이트계 공중합체이다. 바람직한 구체예에서는 상기 (메타)아크릴레이트(b1)는 메틸 메타크릴레이트를 80 중량% 이상 포함한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 혼화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 난연제로는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 난연제는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 50 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량부, 더 바람직하게는 2 내지 30 중량부로 사용될 수 있다.
적용할 수 있는 인함유 난연제는 통상의 인을 함유한 난연제로, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인함유 난연제 중 대표적인 화합물인 인산에스테르 화합물 또는 포스페이트 (Phosphate)는 하기 화학식 2와 같은 구조를 갖는 화합물이 대표적으로 적용될 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112008076291119-pat00002
상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 C6~C20인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n의 범위는 0~5의 값을 갖는다.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 0.5~40 중량% 범위에서 사용될 수 있으며 바람직하기로는 5~40 중량%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
할로겐계 화합물도 난연제로 적용이 가능하며 일반적으로 사용되는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 적용 가능한 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 옥타브로모트리메틸페닐인단, 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌등 상업화된 난연제를 적용하는 것이 가능하며, 특히 바람직하기로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다. 할로겐계 화합물이 적용되는 경우 용도에 따라 삼산화 안티몬 및 오산화 안티몬등의 무기화합물도 적용이 가능하다. 상기 할로겐계 화합물은 단독으로 사용 되거나 다른 할로겐계 화합물 또는 금속 수화물과 같은 무기계 난연제와의 혼합 적용도 가능하다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 충격보강제를 더 포함할 수 있다. 상기 충격보강제로는 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무 단량체를 중합한 후에 그라프트 공중합이 가능한 스티렌, 알파-메틸 스티렌; 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종이상의 단량체를 고무질 중합체에 그라프트시켜 제조하며, 충격보강제중 고무의 함량은 20∼80 중량%가 바람직하다.
상기 디엔계 고무로는 부타디엔이 대표적으로 단량체로 이용되며, 이소프렌 등이 적용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등의 단량체를 사용한다. 상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 예를 들면 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등이 있다. 상기 시클로실록산으로부터 1종 이상을 선택하여 실리콘계 고무를 사용할 수 있다. 이외에 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 충격보강제는 용도에 따라 선택적으로 적용될 수 있으며, 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 바람직하게는 1~20 중량부로 적용할 수 있다.
상기 적하방지제로는 폴리테트라플루오르에틸렌이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트와의 굴절률 차이에 의한 투명성 및 착색성 저하를 최소화할 수 있어 착색성 및 외관이 우수하며, 또한 우수한 내스크래치성을 갖는다.
하나의 구체예에서는 상기 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 3.0 kgf·cm/cm 이상이고, 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이 85 이상이며, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 H∼3H이다.
다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 10 kgf·cm/cm 이상이고, UL94 기준의 의한 2.0 mm 두께의 난연도가 V0이며, 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이 34 이상이고, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 F∼3H이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 상기 펠렛을 이용하여 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성, 착색성 및 상용성이 우수하므로 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 각종 전기·전자 제품의 외장재, 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 광범위하게 적용 가능하다.
하나의 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형하여 텔레비전, 오디오, 세탁기, 카세트 플레이어, MP3, 전화기, 게임기, 비디오 플레이어, 컴퓨터, 복사기 등의 전기/전자제품의 하우징으로 사용한다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 성형하여 자동차 계기판, 인스트루먼터 패널, 도어패널, 쿼터패널, 휠덮개 등의 자동차 내외장재에 적용될 수 있다.
상기 성형방법은 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것이 아니다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트계 수지
중량 평균 분자량이 25,000 g/mol이고, 비스페놀-A 형 선형 폴리카보네이트계 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다. 나트륨 파장에서의 굴절률은 1.585이다.
(B-1) 폴리메틸메타크릴레이트 수지
중량 평균 분자량이 85,000으로 LG MMA사의 IH830 Grade를 사용하였으며, 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.489이다.
(B-2) 메타크릴레이트 공중합체 수지 1
메틸메타크릴레이트 50 중량부, 비닐 나프탈렌 50 중량부를 투입 후 탈이온수 150 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.3 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부를 투입하고 실온에서 60 분간 80 ℃까지 승온 후 100 분간 이 온도에서 유지하였다. 반응물을 다시 100 ℃까지 45 분간 승온한 후 60 분 동안 유지한 다음, 반응을 종료하고 메타크릴레이트 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 공중합체 수지의 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.583 이다.
(B-3) 메타크릴레이트 공중합체 수지 2
메틸메타크릴레이트 56 중량부, 비닐 나프탈렌 44 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 (B-2)와 동등한 조건으로 메타크릴레이트 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 공중합체 수지의 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.574 이다.
(B-4) 메타크릴레이트 공중합체 수지 3
메틸메타크릴레이트 50 중량부, 비닐 카바졸 50 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 (B-2)와 동등한 조건으로 메타크릴레이트 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 공중합체 수지의 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.584 이다.
(B-5) 메타크릴레이트 공중합체 수지 4
메틸메타크릴레이트 56 중량부, 비닐 카바졸 44 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 (B-2)와 동등한 조건으로 메타크릴레이트 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 공중합체 수지의 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.575 이다.
(B-6) 메타크릴레이트 공중합체 수지 4
메틸메타크릴레이트 90 중량부, 비닐 카바졸 10 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 (B-2)와 동등한 조건으로 메타크릴레이트 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 공중합체 수지의 나트륨 파장에 대한 굴절률은 1.508 이다.
(C) 충격 보강제
일본 MRC사의 충격보강제인 Metablen C223-A Grade를 사용하였다.
(D-1) 난연제 1
이스라엘의 ICL에서 제조되는 FR-245 Grade로써 트리스(트리브로모페놀)트리아진구조를 갖는 화합물을 사용하였다.
(D-2) 난연제 2
인산에스테르계 화합물로서, 비스페놀 에이 디포스페이트로 일본 다이하치화학에서 제조한 CR-741을 사용하였다.
실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼4
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 하고, L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하여 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 6시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였다.
물성측정방법
(1) Izod 충격강도(두께 1/8"): ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었다(kgf·cm/cm).
(2) 투과율: 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율을 측정하여 투명성을 평가하였다.
(3) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편에 대하여, 23℃ 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일수록 스크래치 물성이 저하되는 경향을 보인다.
Figure 112008076291119-pat00003
본 발명의 조성에 따라 신규 메타크릴레이트 공중합체를 적용하여 제조된 실시예 1 내지 4은 모두 투과율 85 이상의 물성을 보이며 양호한 연필경도 물성을 보였다. 비교실시예 1과 2는 폴리카보네이트 및 PMMA 수지 자체에 대한 결과이며 비교를 위하여 Data를 측정한 것이다. 비교실시예 3은 본 발명의 메타크릴레이트계 공중합체를 사용하지 않고 폴리카보네이트와 PMMA 수지를 블랜드한 것의 결과이다. 비교실시예 1은 폴리카보네이트 자체의 물성으로 충격강도와 투과율은 높으나 내스크래치성이 저하되었으며, 비교실시예 2의 경우는 PMMA로 내스크래치성은 양호하지만 충격강도가 낮았다. 비교실시예 3은 내스크래치성은 양호하지만 상분리 발생으로 인한 투과율 저하로 양호한 외관을 기대하기가 어렵다.
실시예 5∼12 및 비교실시예 5∼11
상기 각 구성성분을 하기 표 2에 기재된 함량으로 하고, 난연제로 25 중량부, 충격 보강제 12 중량부 및 적하방지제로 불소계 수지가 0.5 중량부를 추가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1∼4와 동일하게 수행하였다.
(1) Izod 충격강도(두께 1/8"): ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었다(kgf·cm/cm).
(2) 난연성은 UL 94 V 난연규정에 따라 2.0 mm 두께에 대하여 난연성을 측정하였다.
(3) 투과율: 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율을 측정하여 투명성을 평가하였다.
(4) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편에 대하여, 23℃ 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다.
(5) 착색성은 조성물 100 중량부에 대하여 카본 블랙 안료를 0.5 중량부 첨가하여 시편을 제조하였다. 사출된 시편은 색차계(konica, CM-3600)를 이용하여 명도를 측정하여 명도가 30이상이면 불량으로 판정하였고 30이하면 양호로 판정하였다.
Figure 112008076291119-pat00004
실시예 5∼12의 경우, F 또는 H급의 양호한 연필경도의 물성을 나타내는 내스크래치 성능이 양호한 결과를 나타냈으며, 충격보강제와 난연제가 함유되어 있음에 따라 투과율이 감소하였으나 투과율이 35 내외의 값을 보이기 때문에 착색시 염료 및 안료에 의한 색상 발현성이 매우 우수하고 난연도와 충격강도가 모두 양호한 성능을 보인다. 반면 비교실시예 5와 6의 경우는 충격 및 난연성 측면에서는 우수하나 연필경도가 상대적으로 좋지 않아, 내스크래치 성능을 기대하기가 어려우며, PMMA 자체에 난연제와 충격보강제를 첨가한 비교예 7과 8의 경우는 UL 94 난연평가 결과가 Fail되어 원하는 난연수지를 제조할 수가 없었다. 또한 비교예 9와 10의 경우는 수지간 상분리 발생에 의한 굴절률 편차로 투과율이 낮은 값을 나타내었다. 이경우 염료나 안료에 의하여 양호한 착색성을 기대하기가 곤란하다.
본 발명은 굴절률이 1.55∼1.61 범위를 갖는 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체를 개발함으로서, 폴리카보네이트와 상용성이 우수하고, 우수한 투명성과 내스크래치성을 가질 뿐만 아니라, 난연성 부여가 가능하고 착색성이 매우 양호하여 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 바람직하게 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (17)

  1. (A) 폴리카보네이트계 수지 30~80 중량%; 및
    (B) (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 (b2) 비닐계 단량체의 공중합체 20∼70 중량%;
    를 포함하여 이루어지며 상기 비닐계 단량체(b2)는 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상의 값을 갖는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 굴절률이 1.57∼1.59 인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(B)는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공중합체(B)는 (b1) 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량% 및 (b2) 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6 이상인 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 (메타)아크릴레이트계 공 중합체인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트(b1)는 메틸 메타크릴레이트를 80 중량% 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트(b1)는 메틸 메타크릴레이트 80∼100 중량% 및 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트의 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 0∼20 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 비닐계 단량체(b2)는 호모폴리머일 때 굴절률이 1.6∼1.8의 값을 갖는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 비닐계 단량체(b2)는 비닐리덴클로라이드, 2-클로로스티렌, N-비닐프탈이미드, 2,6-디클로로스티렌, 베타나프틸메타크릴레이트, 알파나프틸메타크릴레에트, 2-비닐티오펜, 비닐페닐설파이드, 비닐나프탈렌, 비닐카바졸 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트계 수지(A)와 공중합체(B)의 굴절률 차이가 0.02 이하인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 혼화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 3.0 kgf·cm/cm 이상이고, 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이 85 이상이며, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 H∼3H인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 상기 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 10 kgf·cm/cm 이상이고, UL94 기준의 의한 2.0 mm 두께의 난연도가 V0이며, 헤이즈측정기 (Hazemeter)로 3mm 두께의 시편에 대한 측정한 전광선투과율이 34 이상이고, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 F∼3H인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 열가소성 수지 조성물.
  13. 제12항에 의한 열가소성 수지 조성물을 성형한 성형품.
  14. 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 30∼90 중량%; 및 비닐리덴클로라이드, 2-클로로스티렌, N-비닐프탈이미드, 2,6-디클로로스티렌, 베타나프틸메타크릴레이트, 알파나프틸메타크릴레에트, 2-비닐티오펜, 비닐페닐설파이드, 비닐나프탈렌, 비닐카바졸 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어 진 군으로부터 선택되는 비닐계 단량체 10∼70 중량%를 공중합한 (메타)아크릴레이트계 공중합체.
  15. 제14항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 공중합체는 굴절률이 1.55∼1.61의 범위를 갖는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트계 공중합체.
  16. 제14항에 있어서, 상기 탄소수 1∼10의 방향족 또는 지방족 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 80∼100 중량% 및 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트의 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이들의 2종 이상 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 0∼20 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴레이트계 공중합체.
  17. 제14항 내지 제16항중 어느 한 항의 (메타)아크릴레이트계 공중합체 20∼70 중량%와 굴절률이 1.57 내지 1.59인 열가소성 수지 30∼80 중량%를 포함하며, 상기 공중합체와 열가소성 수지의 굴절률 차이는 0.02 이하인 것을 특징으로 하는 내스 크래치성 열가소성 수지 조성물.
KR1020080108619A 2008-11-03 2008-11-03 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물 KR100979927B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080108619A KR100979927B1 (ko) 2008-11-03 2008-11-03 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080108619A KR100979927B1 (ko) 2008-11-03 2008-11-03 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100049458A KR20100049458A (ko) 2010-05-12
KR100979927B1 true KR100979927B1 (ko) 2010-09-03

Family

ID=42275909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080108619A KR100979927B1 (ko) 2008-11-03 2008-11-03 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100979927B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101440732B1 (ko) 2013-08-12 2014-09-17 롯데케미칼 주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 제품

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101297160B1 (ko) 2010-05-17 2013-08-21 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR101293787B1 (ko) 2010-07-28 2013-08-06 제일모직주식회사 난연성 및 내열성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물
KR101309808B1 (ko) 2010-07-30 2013-09-23 제일모직주식회사 내스크래치성과 내충격성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101351614B1 (ko) 2010-11-05 2014-02-17 제일모직주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101340539B1 (ko) 2010-11-23 2014-01-02 제일모직주식회사 표면 특성이 우수한 고광택 고충격 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101374360B1 (ko) 2010-12-14 2014-03-18 제일모직주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101335290B1 (ko) 2010-12-30 2013-12-02 제일모직주식회사 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR20130002789A (ko) 2011-06-29 2013-01-08 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
EP2735589B1 (en) * 2011-07-20 2018-06-06 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Aromatic polycarbonate resin composition and articles molded therefrom
KR101674990B1 (ko) 2012-12-07 2016-11-10 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0317112A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Asahi Chem Ind Co Ltd ブロック共重合体及び樹脂組成物
JPH05140435A (ja) * 1991-11-15 1993-06-08 Mitsui Toatsu Chem Inc 流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物
JP2004083833A (ja) 2002-08-29 2004-03-18 Techno Polymer Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物
JP2006257126A (ja) 2005-03-15 2006-09-28 Teijin Chem Ltd 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0317112A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Asahi Chem Ind Co Ltd ブロック共重合体及び樹脂組成物
JPH05140435A (ja) * 1991-11-15 1993-06-08 Mitsui Toatsu Chem Inc 流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物
JP2004083833A (ja) 2002-08-29 2004-03-18 Techno Polymer Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物
JP2006257126A (ja) 2005-03-15 2006-09-28 Teijin Chem Ltd 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101440732B1 (ko) 2013-08-12 2014-09-17 롯데케미칼 주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 제품

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100049458A (ko) 2010-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100979927B1 (ko) 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
JP4990965B2 (ja) 耐スクラッチ性−難燃性の熱可塑性樹脂組成物
KR100817563B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101714824B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR100822740B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
US20120165460A1 (en) Polycarbonate Resin Composition Having Good Mold Release Properties and Good Appearance and Molded Article Using the Same
KR20120049963A (ko) 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101134016B1 (ko) 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100877291B1 (ko) 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101277725B1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20110078238A (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101134018B1 (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 및이를 이용한 성형품
KR101053833B1 (ko) (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성수지 조성물
US20140323625A1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition and Article Comprising the Same
KR101134014B1 (ko) 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100966050B1 (ko) 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101422661B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100876844B1 (ko) 투명성이 향상된 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101066929B1 (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
TWI404763B (zh) 抗刮聚碳酸酯樹脂組成物及成形物件
KR101820245B1 (ko) 난연 및 유동성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물
US20180346715A1 (en) Polycarbonate-asa blends with antistatic properties using sulfonated alkanes
KR101447276B1 (ko) 외관특성이 우수한 고충격 난연 내스크래치 수지 조성물 및 그 성형품
KR100877296B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130607

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140605

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150721

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160627

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170704

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180703

Year of fee payment: 9