CN110527267A - 热塑性树脂组合物和由其制备的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物制备的模制品。该热塑性树脂组合物包括：100重量份的热塑性树脂，该热塑性树脂包括35wt％至55wt％的聚碳酸酯树脂、3wt％至9wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物、7wt％至13wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物和30wt％至50wt％的芳族乙烯基共聚物树脂；6至13重量份的卤素化合物；和8至17重量份的磷酸酯化合物，其中第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物以1:1至1:4的重量比存在。该热塑性树脂组合物在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性、可成形性、生态友好性等方面表现出良好的性能。

Description

热塑性树脂组合物和由其制备的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其制备的模制品。更具体地，本发明涉及热塑性树脂组合物和由其制备的模制品，该热塑性树脂组合物在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好的性能。
背景技术
橡胶改性芳族乙烯基共聚物树脂在抗冲击性、加工性、外观等方面具有良好的性能，并且广泛应用于电气/电子产品等的内部/外部材料。然而，由于橡胶改性芳族乙烯基共聚物树脂具有低的耐燃性，并且在被外部点燃因素点燃火焰时辅助燃烧而使火焰连续扩散，因此确保防火稳定性是重要的。
通常，作为赋予橡胶改性芳族乙烯基共聚物树脂阻燃性的方法，向树脂中添加阻燃剂比如卤素阻燃剂、磷阻燃剂和无机阻燃剂，或阻燃助剂。具体地，可以一起添加卤素化合物和锑化合物。例如，通过将卤素化合物和锑化合物的混合物添加到丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)树脂中，可以赋予橡胶改性芳族乙烯基共聚物树脂以阻燃性。
然而，当使用三氧化锑等作为锑化合物时，由于树脂组合物的着色性能的劣化，在实现颜色方面存在限制。特别是，难以实现黑色。此外，由于与卤素阻燃剂的反应，使用锑化合物在高注射温度下引起严重的变色和气体产生。
相反，当不使用锑化合物时，只有当卤素阻燃剂的用量为卤素阻燃剂和锑化合物的混合物的2倍至3倍时，才能获得相同程度的阻燃性。但是，过量的卤素化合物(阻燃剂)造成树脂组合物的机械性能(比如冲击强度、拉伸强度和弯曲强度)和其热性能(比如耐热性和热挠曲温度)的劣化，从而使得难以将树脂组合物应用于电气/电子产品。
此外，可以使用通过混合可能形成炭的聚碳酸酯树脂和磷化合物来赋予橡胶改性芳族乙烯基共聚物树脂阻燃性的方法。然而，在该方法中，由于流动性的劣化，树脂组合物需要高温用于注射模塑，并且可能经受由于高温注射引起的树脂分解导致的抗冲击性劣化、聚碳酸酯与橡胶改性苯乙烯共聚物之间的相分离等。
因此，需要一种在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性和它们之间的平衡方面具有良好性能的热塑性树脂组合物。
在韩国专利注册第10-0150766号等中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个方面是提供一种热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，该热塑性树脂组合物在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性、可成形性、生态友好性等方面具有良好的性能。
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物可包括：100重量份的热塑性树脂，该热塑性树脂包括35wt％至55wt％的聚碳酸酯树脂、3wt％至9wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物、7wt％至13wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，和30wt％至50wt％的芳族乙烯基共聚物树脂；6至13重量份的卤素化合物；和8至17重量份的磷酸酯(phosphoric ester)化合物，其中第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物是通过(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和可共聚单体与橡胶聚合物接枝共聚得到的四元接枝共聚物，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物是通过芳族乙烯基单体和可共聚单体与橡胶聚合物接枝共聚得到的三元接枝共聚物，并且第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物以1:1至1:4的重量比存在。
在一些实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可以是包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的聚合物。
在一些实施方式中，卤素化合物可包括以下中的至少一种：十溴二苯基乙烷、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、溴化环氧低聚物、八溴甲基苯基茚、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺和2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪。
在一些实施方式中，磷酸酯化合物可包括由式1表示的化合物：
[式1]
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基，R3为C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，并且n为0至10的整数。
在一些实施方式中，卤素化合物和磷酸酯化合物以1:0.8至1:2的重量比存在。
在一些实施方式中，当根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有22kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口伊佐德(Izod)冲击强度。
在一些实施方式中，当分别在1.5mm厚的样品和2.0mm厚的样品上通过UL-94垂直测试测量时，热塑性树脂组合物可具有V-0的阻燃性和5VB的阻燃性。
在一些实施方式中，当根据ISO R306在5kgf的载荷下以50℃/hr的加热速率测量时，热塑性树脂组合物可具有90℃至97℃的维卡(Vicat)软化温度。
在一些实施方式中，当根据ASTM D1238在220℃下在10kgf的载荷下测量时，热塑性树脂组合物可具有26g/10min至40g/10min的熔体流动指数(MI)。
本发明的另一方面涉及模制品。模制品可由如上所述的热塑性树脂组合物形成。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物可包括(A)聚碳酸酯树脂；(B)第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物；(C)第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物；(D)芳族乙烯基共聚物树脂；(E)卤素化合物；和(F)磷酸酯化合物。
这里，用于表示某些值的范围的“a至b”是指“大于或等于a(≥a)且小于或等于b(≤b)”。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂可包括用于典型热塑性树脂组合物中的任何典型的芳族聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以是通过使二酚(芳族二醇化合物)与碳酸酯前体(比如光气、卤代甲酸酯或碳酸二酯)反应制备的芳族聚碳酸酯树脂。
二酚的实例可包括4,4'-联苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，而不限于此。例如，二酚可以是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷，特别是2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷，其也被称为双酚A。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是支化聚碳酸酯树脂。例如，可以通过加入以下来制备聚碳酸酯树脂：基于聚合中使用的100摩尔份的二酚，0.05摩尔份至2摩尔份的量的三官能化合物或更高的多官能化合物，特别是含有三价或更高价的酚基的化合物。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。另外，聚碳酸酯树脂可以部分或完全被在酯前体(例如双官能羧酸)存在下聚合得到的芳族聚酯-碳酸酯树脂代替。
在一些实施方式中，通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)可为15,000g/mol至35,000g/mol，例如，20,000g/mol至32,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的流动性(可成形性)、抗冲击性、耐热性等。
在一些实施方式中，基于100wt％的包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，聚碳酸酯树脂的存在量可为35wt％至55wt％，例如40wt％至50wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂可包括的聚碳酸酯树脂的量为35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％或55wt％。此外，根据一些实施方式，聚碳酸酯树脂的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果聚碳酸酯树脂的含量小于35wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性、耐热性等的劣化，而如果聚碳酸酯树脂的含量超过55wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受阻燃性的劣化。
(B)第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物
根据本发明的一个实施方式的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物与第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物一起使用，以改善热塑性树脂组合物(模制品)的抗冲击性、阻燃性和它们之间的平衡，并且其是通过将(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和可共聚单体的混合物与橡胶聚合物接枝共聚得到的四元接枝共聚物。例如，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可以通过将包括(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和可共聚单体的单体混合物与橡胶聚合物接枝共聚而得到。这里，聚合可以通过任何已知的聚合方法进行，比如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。
橡胶聚合物的实例可包括：二烯橡胶，比如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过向二烯橡胶中添加氢而得到的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；丙烯酸橡胶，比如聚(丙烯酸丁酯)；和乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)。这些可以单独使用，或者作为其混合物使用。例如，橡胶聚合物可以是二烯橡胶，特别是聚丁二烯橡胶。另外，橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均颗粒直径(粒度)可为100nm至400nm，例如150nm至350nm。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性(流动性)等方面可具有良好的性能。这里，橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均颗粒直径(z-平均值)可以在胶乳状态下通过光散射法测量。具体地，将橡胶聚合物胶乳通过筛网过滤以除去在橡胶聚合物聚合期间产生的凝结物。然后，将0.5g胶乳和30ml蒸馏水的混合溶液放入1,000ml烧瓶中，接着用蒸馏水填充烧瓶以制备样品。然后，将10ml样品转移到石英池中，随后使用光散射颗粒分析仪(MalvernCo.Ltd.，nano-zs)测量橡胶聚合物的平均颗粒直径。
在一些实施方式中，基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，橡胶聚合物的存在量可为35wt％至70wt％，例如40wt％至65wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％或70wt％的量的橡胶聚合物。此外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，(甲基)丙烯酸烷基酯可与橡胶聚合物接枝共聚或可与芳族乙烯基单体共聚，并且可为含C1至C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。具体地，可以使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，(甲基)丙烯酸烷基酯的存在量可为15wt％至50wt％，例如20wt％至40wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，根据一些实施方式，(甲基)丙烯酸烷基酯的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、阻燃性、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与橡胶聚合物接枝共聚，并且可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘和/或其组合。例如，芳族乙烯基单体可为苯乙烯。基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，芳族乙烯基单体的存在量可为2wt％至30wt％，例如，5wt％至20wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％的量的芳族乙烯基单体。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，可共聚单体可包括乙烯基氰单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、富马酸腈等；用于赋予加工性和耐热性的单体，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺等。例如，可共聚单体可以是乙烯基氰单体，特别是丙烯腈。基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，可共聚单体的存在量可为1wt％至20wt％，例如1wt％至15wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％的量的可共聚单体。此外，根据一些实施方式，可共聚单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，基于100wt％的包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的存在量可为3wt％至9wt％，例如，4wt％至8wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，包括聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂可包括3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％或9wt％的量的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物。此外，根据一些实施方式，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的含量小于3wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性的劣化，而如果第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的含量超过9wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受阻燃性、热稳定性、流动性等的劣化。
(C)第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物
根据本发明的一个实施方式的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物与第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物一起使用，以改善热塑性树脂组合物(模制品)的抗冲击性、阻燃性和它们之间的平衡，并且其是通过芳族乙烯基单体和可共聚单体与橡胶聚合物接枝共聚得到的三元接枝共聚物。例如，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可以通过将包含芳族乙烯基单体和可共聚单体的单体混合物与橡胶聚合物接枝共聚得到。这里，聚合可以通过任何已知的聚合方法进行，比如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。
橡胶聚合物的实例可包括：二烯橡胶，比如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过向二烯橡胶中添加氢而得到的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；丙烯酸橡胶，比如聚(丙烯酸丁酯)；和乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)。这些可以单独使用，或者作为其混合物使用。例如，橡胶聚合物可以是二烯橡胶，特别是聚丁二烯橡胶。另外，橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均颗粒直径(粒度)可为100nm至400nm，例如150nm至350nm。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。这里，橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均颗粒直径(z-平均值)可以在胶乳状态下通过光散射法测量。具体地，将橡胶聚合物胶乳通过筛网过滤以除去在橡胶聚合物聚合期间产生的凝结物。然后，将0.5g胶乳和30ml蒸馏水的混合溶液放入1,000ml烧瓶中，接着用蒸馏水填充烧瓶以制备样品。然后，将10ml样品转移到石英池中，随后使用光散射颗粒分析仪(Malvern Co.Ltd.，nano-zs)测量橡胶聚合物的平均颗粒直径。
在一些实施方式中，基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，橡胶聚合物的存在量可为35wt％至70wt％，例如，40wt％至65wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％或70wt％的量的橡胶聚合物。此外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与橡胶聚合物接枝共聚，并且可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘和/或其组合。例如，芳族乙烯基单体可为苯乙烯。基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，芳族乙烯基单体的存在量可为15wt％至50wt％，例如，20wt％至45wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％的量的芳族乙烯基单体。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，可共聚单体可包括乙烯基氰单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、富马酸腈等；用于赋予加工性和耐热性的单体，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺等。例如，可共聚单体可以是乙烯基氰单体，特别是丙烯腈。基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，可共聚单体的存在量可为2wt％至25wt％，例如5wt％至20wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物可包括2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％或25wt％的量的可共聚单体。此外，根据一些实施方式，可共聚单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在机械性能、可成形性等方面可具有良好的性能。
在一些实施方式中，基于100wt％的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的存在量可为7wt％至13wt％，例如8wt％至12wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂可包括7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％或13wt％的量的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物。此外，根据一些实施方式，第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的含量小于7wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性等的劣化，而如果第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的含量超过13wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受耐热性、流动性等的劣化。
在一些实施方式中，第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物(B)和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物(C)可以以1:1至1:4，例如1:1至1:3的重量比((B):(C))存在。如果重量比((B):(C))小于1:1，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性、阻燃性等的劣化，而如果重量比((B):(C))超过1:4，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性等的劣化。
(D)芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的一个实施方式的芳族乙烯基共聚物树脂用于改善热塑性树脂组合物(模制品)的可成形性(流动性)和机械性能(刚度等)，并且是包含芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的共聚物。例如，芳族乙烯基共聚物树脂可以是包含衍生自芳族乙烯基单体的重复单元和衍生自乙烯基氰单体的重复单元的共聚物，并且可以通过本领域已知的任何典型聚合方法获得。芳族乙烯基共聚物树脂可以进一步包括衍生自用于赋予加工性和耐热性的单体的重复单元，根据需要通过进一步添加该单体来赋予单体混合物加工性和耐热性。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与乙烯基氰单体共聚以形成衍生自芳族乙烯基单体的重复单元，并且芳族乙烯基单体的实例可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，而不限于此。这些可以单独使用，或者作为其混合物使用。基于100wt％的单体混合物(芳族乙烯基共聚物树脂)，芳族乙烯基单体(衍生自芳族乙烯基单体的重复单元)的存在量可为40wt％至90wt％，例如，55wt％至85wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的单体混合物，用于制备芳族乙烯基共聚物树脂的单体混合物可包括40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％的量的芳族乙烯基单体。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)可以表现出良好的流动性(可成形性)等。
在一些实施方式中，乙烯基氰单体可与芳族乙烯基单体共聚以形成衍生自芳族乙烯基单体的重复单元，并且乙烯基氰单体的实例可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富马酸腈，而不限于此。这些可以单独使用，或者作为其混合物使用。例如，乙烯基氰单体可以是丙烯腈、甲基丙烯腈等。基于100wt％的单体混合物(芳族乙烯基共聚物树脂)，乙烯基氰单体(衍生自乙烯基氰单体的重复单元)的存在量可为10wt％至60wt％，例如15wt％至45wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的单体混合物，用于制备芳族乙烯基共聚物树脂的单体混合物可包括10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％或60wt％的乙烯基氰单体。此外，根据一些实施方式，乙烯基氰单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)可以表现出良好的相容性。
用于赋予加工性和耐热性的单体的实例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，而不限于此。基于100重量份的单体混合物，用于赋予加工性和耐热性的单体的使用量可为30重量份或更少，例如，1至25重量份。在一些实施方式中，基于100重量份的单体混合物，单体混合物可包括0(用于赋予加工性和/或耐热性的单体不存在)、0(用于赋予加工性和/或耐热性的单体存在)、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量份的量的用于赋予加工性和/或耐热性的单体。此外，根据一些实施方式，用于赋予加工性和/或耐热性的单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，用于赋予加工性和耐热性的单体可以进一步赋予热塑性树脂组合物加工性和耐热性，而不会劣化它的其它性能。
在一些实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱(GPC)测量时，芳族乙烯基共聚物树脂的重均分子量可为50,000g/mol至300,000g/mol，例如90,000g/mol至250,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在流动性(可成形性)等方面可表现出良好的性能。
在一些实施方式中，基于100wt％的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，芳族乙烯基共聚物树脂的存在量可为30wt％至50wt％，例如32wt％至44wt％。在一些实施方式中，基于100wt％的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂可包括30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％的量的芳族乙烯基共聚物树脂。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基共聚物树脂的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果芳族乙烯基共聚物树脂的含量小于30wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受流动性等的劣化，而如果芳族乙烯基共聚物树脂的含量超过50wt％，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性、刚度等的劣化。
(E)卤素化合物
根据本发明的一个实施方式的卤素化合物用于改善热塑性树脂组合物(模制品)的阻燃性而不劣化抗冲击性等，并且可以是适用于典型的热塑性树脂组合物的卤素阻燃剂。例如，卤素化合物可以是溴化合物、氯化合物等。
在一些实施方式中，卤素化合物可包括十溴二苯基乙烷、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、溴化环氧低聚物、八溴甲基苯基茚、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪和/或其组合。
在一些实施方式中，相对于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，卤素化合物的存在量可为6至13重量份，例如8至11重量份。在一些实施方式中，基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，热塑性树脂可包括6、7、8、9、10、11、12或13重量份的量的卤素化合物。此外，根据一些实施方式，卤素化合物存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果卤素化合物的含量小于6重量份，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受阻燃性等的劣化，而如果卤素化合物的含量超过13重量份，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受抗冲击性、耐热性等的劣化。
(F)磷酸酯化合物
根据本发明的一个实施方式的磷酸酯化合物用于改善热塑性树脂组合物(模制品)的阻燃性而不劣化抗冲击性，并且可以是用于典型的热塑性树脂组合物的芳族磷酸酯阻滞剂。
在一些实施方式中，磷酸酯化合物可包括由式1表示的磷酸酯化合物(磷酸酯化合物(phosphate compound))。
[式1]
在式1中，R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基；R3为C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，例如二醇的衍生物，比如间苯二酚、氢醌、双酚-A或双酚-S；并且n为0至10的整数，例如0至4的整数。
当式1中n为0时，芳族磷酸酯化合物的实例可包括磷酸二芳基酯(比如磷酸二苯酯等)、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯和三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯。另外，当式1中n为1时，芳族磷酸酯化合物的实例可包括双酚-A、双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、间苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]、氢醌双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]和氢醌双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]，并且当式1中n为2或更大时，芳族磷酸酯化合物的实例可包括低聚物型磷酸酯化合物，而不限于此。这些化合物可以单独使用，或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，相对于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，磷酸酯化合物的存在量可为8至17重量份，例如，10至15重量份。在一些实施方式中，基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，热塑性树脂组合物可包括8、9、10、11、12、13、14、15、16或17重量份的磷酸酯化合物。此外，根据一些实施方式，磷酸酯化合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果磷酸酯化合物的含量小于8重量份，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受阻燃性的劣化，而如果磷酸酯化合物的含量超过17重量份，则热塑性树脂组合物(模制品)可能经受耐热性和流动性的劣化。
在一些实施方式中，卤素化合物(E)和磷酸酯化合物(F)可以以1:0.8至1:2，例如，1:0.9至1:1.9的重量比((E):(F))存在。在该范围内，热塑性树脂组合物(模制品)在抗冲击性、阻燃性和它们之间的平衡方面可以表现出良好的性能。
根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物可以进一步包括添加剂，比如无机填料、增容剂、脱模剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、颜料、染料及其混合物。相对于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，添加剂的存在量可为0.01至40重量份，而不限于此。在一些实施方式中，基于100重量份的包含聚碳酸酯树脂、第一和第二橡胶改性芳族乙烯基共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂的热塑性树脂，热塑性树脂组合物可包括0(不存在添加剂)、0(存在添加剂)、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量份的量的添加剂。此外，根据一些实施方式，添加剂的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。
根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物可以通过混合上述组分以粒料(pellet)形式制备，随后在200℃至300℃，例如250℃至280℃下使用典型的双螺杆挤出机熔融挤出。
在一些实施方式中，当根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物的缺口伊佐德冲击强度可为22kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm，例如，25kgf·cm/cm至36kgf·cm/cm。
在一些实施方式中，当根据UL94标准在1.5mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有V0的阻燃性，以及当根据UL94标准在2.0mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有5VB的阻燃性。
在一些实施方式中，当根据ISO R306以50℃/hr在5kgf的载荷下测量时，热塑性树脂组合物的维卡软化温度可为90℃至97℃，例如，90℃至96℃。
在一些实施方式中，当根据ASTM D1238在220℃下在10kgf的载荷下测量时，热塑性树脂组合物的熔体流动指数(MI)可为26g/10min至40g/10min，例如，27.5g/10min至38.5g/10min。
根据本发明的模制品由热塑性树脂组合物形成。热塑性树脂组合物可以制成粒料形式。然后，可以通过各种模塑方法，比如注射模塑、挤出模塑、真空模塑、浇铸等，将制备的粒料形成为各种模制品。这种模塑方法是本领域技术人员公知的。
根据本发明的热塑性树脂组合物和模制品可以使用以特定重量比的特定含量的第一和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物来制备，从而能够以少量的橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物改善抗冲击性和其它性能。利用少量的第一和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物，热塑性树脂组合物可以具有改善的阻燃性，从而改善热稳定性。因此，模制品在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性、可成形性(流动性)和它们之间的平衡方面表现出良好的性能，并且可以有利地用作电气/电子产品的外部材料。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解的是，提供这些实施例仅用于说明，而不是以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下：
(A)聚碳酸酯树脂
使用重均分子量(Mw)为22,000g/mol的双酚-A聚碳酸酯树脂(乐天尖端材料)。
(B)第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物
使用通过将28wt％的甲基丙烯酸甲酯、8wt％的苯乙烯和4wt％的丙烯腈的混合物与60wt％的平均颗粒直径为250nm的作为橡胶聚合物的聚丁二烯橡胶接枝来制备的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)。
(C)第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物
使用通过将30wt％的苯乙烯和10wt％的丙烯腈的混合物与60wt％的平均颗粒直径为250nm的作为橡胶聚合物的聚丁二烯橡胶而制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-ABS)。
(D)芳族乙烯基共聚物树脂
使用重均分子量Mw为160,000g/mol且含有重量比为70:30的苯乙烯和丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂。
(E)卤素化合物
使用2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪(制造商：ICL-IP，产品名称：FR-245)。
(F)磷酸酯化合物
使用双酚A二磷酸酯(制造商：Moris，产品名称：BDP)。
实施例1至12和比较例1至12
将上述组分以表1至4中所列的量混合，然后根据需要加入添加剂，并在250℃下挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。这里，使用双螺杆挤出机(L/D：36，Φ：45mm)进行挤出。将制备的粒料在80℃至100℃下干燥4小时或更长时间，然后使用6oz.注射模塑机(模塑温度250℃，模具温度：60℃)进行注射模塑，从而制备样品。评价制备的样品的以下性能。结果显示在表1和表2中。
性能评价
(1)抗冲击性：根据ASTM D256在1/8"厚的伊佐德样品上测量缺口伊佐德冲击强度(单位：kgf·cm/cm)。
(2)阻燃性：通过UL-94垂直测试在1.5mm厚的样品和2.0mm的样品上测量阻燃性。
(3)耐热性：根据ISO R306，在5kgf的载荷下以50℃/hr的加热速率测量维卡软化温度(VST)(单位：℃)。
(4)热稳定性：在250℃下将各自具有5cm×20cm×0.2cm的尺寸的样品留置于注射模塑机中10分钟后，用肉眼确认气体产生，进行注射驻留评价，并且根据以下标准对样品计算得分(气体痕迹分数总和，单位：分)。分数越低表示热稳定性越好。
(无气体产生：0分，在气体痕迹的纵向上产生小于0.5cm长度的气体：1分，在气体痕迹的纵向上产生0.5cm至1cm长度的气体：2分，在气体痕迹的纵向上产生大于1cm长度的气体：3分)
(5)流动性：根据ASTM D1238，在220℃下，在10kgf载荷下测量熔体流动指数(MI)(单位：g/min)。
表1
*重量份:相对于100重量份的热塑性树脂(A+B+C+D)的重量份
表2
*重量份:相对于100重量份的热塑性树脂(A+B+C+D)的重量份
表3
*重量份:相对于100重量份的热塑性树脂(A+B+C+D)的重量份
表4
*重量份:相对于100重量份的热塑性树脂(A+B+C+D)的重量份
从结果可以看出，根据本发明的热塑性树脂组合物在抗冲击性、阻燃性、耐热性、热稳定性、流动性(可成形性)和它们之间的平衡方面表现出良好的性能。
相反，使用过量的聚碳酸酯树脂制备的比较例1的热塑性树脂组合物表现出流动性的劣化；在不使用第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的情况下制备的比较例2的热塑性树脂组合物表现出抗冲击性的劣化；并且在不使用第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物的情况下制备的比较例3的热塑性树脂组合物表现出抗冲击性和阻燃性的劣化。另外，使用以超出本发明范围的重量比混合的第一和第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物制备的比较例4和5的热塑性树脂组合物表现出抗冲击性和阻燃性的劣化。在不使用卤素化合物的情况下制备的比较例6的热塑性树脂组合物表现出阻燃性的劣化；并且在不使用磷酸酯化合物的情况下制备的比较例7的热塑性树脂组合物表现出流动性和阻燃性的劣化。在不使用磷酸酯化合物的情况下为确保阻燃性而使用较高量的卤素化合物制备的比较例8的热塑性树脂组合物表现出抗冲击性、耐热性和热稳定性的劣化。分别使用重量比为1:1.875和1:0.91的卤素化合物和磷酸酯化合物(其中卤素化合物的含量不在本发明的范围内)制备的比较例9和10的热塑性树脂组合物，表现出热稳定性和阻燃性的劣化。使用重量比超出1:0.8至1:2的范围的卤素化合物和磷酸酯化合物制备的比较例11和12的热塑性树脂组合物表现出抗冲击性、耐热性和热稳定性的劣化。
应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以做出各种修改、改变、变更和等同的实施方式。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
100重量份的热塑性树脂，所述热塑性树脂包括35wt％至55wt％的聚碳酸酯树脂、3wt％至9wt％的第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物、7wt％至13wt％的第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物和30wt％至50wt％的芳族乙烯基共聚物树脂；
6至13重量份的卤素化合物；和
8至17重量份的磷酸酯化合物，
其中所述第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物是通过(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和可共聚单体与橡胶聚合物接枝共聚得到的四元接枝共聚物，
所述第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物是通过芳族乙烯基单体和可共聚单体与橡胶聚合物的接枝共聚得到的三元接枝共聚物，并且
所述第一橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物和所述第二橡胶改性芳族乙烯基接枝共聚物以1:1至1:4的重量比存在。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述芳族乙烯基共聚物树脂是包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物的聚合物。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述卤素化合物包括以下中的至少一种：十溴二苯基乙烷、十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、溴化环氧低聚物、八溴甲基苯基茚、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺和2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述磷酸酯化合物包括由式1表示的化合物：
[式1]
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基，R3为C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，并且n为0至10的整数。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述卤素化合物和所述磷酸酯化合物以1:0.8至1:2的重量比存在。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据ASTM D256在1/8"厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有22kgf·cm/cm至40kgf·cm/cm的缺口伊佐德冲击强度。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当分别在1.5mm厚的样品和2.0mm厚的样品上通过UL-94垂直测试测量时，所述热塑性树脂组合物具有V-0的阻燃性和5VB的阻燃性。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据ISO R306在5kgf的载荷下以50℃/hr的加热速率测量时，所述热塑性树脂组合物具有90℃至97℃的维卡软化温度。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据ASTM D1238在220℃下在10kgf的载荷下测量时，所述热塑性树脂组合物具有26g/10min至40g/10min的熔体流动指数。
10.一种由根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183899A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 第一毛织株式会社 具有优异阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物
WO2015064859A1 (ko) * 2013-10-29 2015-05-07 제일모직주식회사 내화학성 및 보스 강성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN104744914A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 三星Sdi株式会社 阻燃剂热塑性树脂组合物和包括该组合物的模制品

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0150766B1 (ko) 1995-08-19 1998-10-15 유현식 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
KR100817563B1 (ko) 2006-11-13 2008-03-27 제일모직주식회사 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101132689B1 (ko) 2008-09-01 2012-04-02 금호석유화학 주식회사 내스크래치성, 난연성 및 광택 특성이 우수한 수지 조성물
KR101447272B1 (ko) 2010-12-31 2014-10-08 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
TW201335275A (zh) 2012-01-27 2013-09-01 Cheil Ind Inc 具有優異染色性、耐衝擊性及抗刮痕性的聚碳酸酯樹脂組成物
KR101950069B1 (ko) * 2015-04-30 2019-02-19 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
MY190818A (en) 2016-11-02 2022-05-12 Toray Industries Thermoplastic resin composition and molded article thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183899A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 第一毛织株式会社 具有优异阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物
WO2015064859A1 (ko) * 2013-10-29 2015-05-07 제일모직주식회사 내화학성 및 보스 강성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN104744914A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 三星Sdi株式会社 阻燃剂热塑性树脂组合物和包括该组合物的模制品

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