KR101447272B1 - 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 70 내지 90중량%; (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 9 내지 25중량%; 및 (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 10중량%;를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D)실리콘계 수지 1 내지 10 중량부; (E)코어-쉘 그라프트 공중합체 1 내지 10 중량부; 및 (F)난연제 1 내지 20 중량부를 포함하여 이루어진다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 이형성 및 외관 특성이 개선되고, 충격강도 및 착색성이 우수하다.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Polycarbonate resin composition and an article comprising the polycarbonate resin composition}
본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 이형성 및 외관 특성이 개선되고, 충격강도와 착색성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
폴리카보네이트(PC)와 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌계 공중합체(ABS)를 포함하는 조성물(PC/ABS)은 일반적으로 폴리카보네이트, ABS 및 인계 난연제를 포함한다. 이러한 PC/ABS 조성물은 일반적으로 고광택, 고유동, 고충격 등이 요구되는 전자제품 외장재 및 부품 용도로 사용되고 있다.
PC/ABS 조성물은 일반적으로 불투명하지만, 고흑색 및 고광택의 경우, 표면 층에서의 광학적 특성이 착색성을 결정짓는 중요한 요소로 작용하여 수지의 외관 품질을 결정하게 된다.
일반적으로 PC/ABS 조성물에 사출 성형성과 이형성을 향상시키기 위해, 실리콘 오일 등을 포함하는 실리콘계 수지를 사용하고 있다. 실리콘계 수지의 경우 이형성에서 탁월한 효과가 있지만, 폴리카보네이트와의 상용성이 매우 낮다. 또한, 폴리카보네이트의 굴절률은 1.585인데 비해, 실리콘 오일의 굴절률은 1.520으로 굴절률 차이가 많이 나서 도메인 형성에 따른 계면 반사율이 높다는 문제점이 있다. 이로 인해 폴리카보네이트와의 블렌딩시 플로우 마크(flow mark) 또는 펄 마크(pearl mark)를 발생시킬 수 있어 고외관 성형품에는 적용이 제한될 수 있다. 또한, 실리콘계 수지는 폴리카보네이트와 사용시 충격강도가 좋지 않고, 내열도를 낮출 수 있다.
또한, 폴리카보네이트 수지 조성물은 전자제품 외장재 및 부품 용도로 사용될 수 있는데 이러한 경우 난연성도 요구될 수 있다.
따라서, 이형성 및 외관 특성이 개선되고, 충격강도, 난연성이 좋고 착색성까지 좋은 폴리카보네이트 수지 조성물을 개발할 필요가 있다.
선행 문헌으로는 한국 공개특허 2009-0020648이 있다.
본 발명의 목적은 이형성 및 외관 특성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 충격강도와 난연성이 좋은 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 착색성이 좋은 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체, (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체, (D)실리콘계 수지, (E)코어-쉘 그라프트 공중합체 및 (F)난연제를 포함한다. 구체예에서 상기 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 70 내지 90중량%; (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 9 내지 25중량%; 및 (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 10중량%를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D)실리콘계 수지 1 내지 10 중량부; (E)코어-쉘 그라프트 공중합체 1 내지 10 중량부; 및 (F)난연제 1 내지 20 중량부를 포함하여 이루어진다.
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 ISO 1133으로 300℃, 1.2kg에서 측정된 유동 지수가 10 내지 40g/10분일 수 있다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 ISO 1133에 의해 300℃, 1.2kg에서 측정한 유동 지수가 5 내지 40g/10분일 수 있다.
상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체가 그라프트된 것일 수 있다.
상기 실리콘계 수지(D)는 실리콘 오일, 실리콘계 중합체 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 실리콘 오일은 25℃에서 5 내지 40 mm2/s의 점도를 가질 수 있다. 상기 실리콘 오일은 30 내지 70 ℃의 융점을 가질 수 있다.
상기 실리콘계 중합체는 ε-카프로락톤-폴리디알킬실록산-ε-카프로락톤의 트리블록 공중합체일 수 있다.
한 구체예에서 상기 실리콘 오일: 상기 (B)폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 1:2 내지 1:5의 중량비로 포함될 수 있다.
다른 구체예에서 상기 실리콘계 중합체 : 상기 (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 1:3 내지 1:4의 중량비로 포함될 수 있다.
상기 (E)코어-쉘 그라프트 공중합체는 디엔계 고무 코어에 아크릴계 단량체를 포함하는 불포화 단량체가 쉘을 형성된 구조일 수 있다.
상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체의 평균 고무입경은 0.2 내지 0.5 ㎛ 이며, 상기 (E)코어-쉘 그라프트 공중합체의 평균 고무코어입경은 50 내지 150 nm 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 활제, 산화방지제, 내화학성 부가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 성형된 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 충격강도, 내열성, 이형성, 난연성, 외관 특성 및 착색성이 우수하다.
본 발명은 이형성, 외관 특성, 충격강도, 난연성 및 착색성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 실시예 및 비교예에서 Grille 금형 적용시 이형성의 best 와 worst 일때의 사진을 각각 도시한 것이다.
도 2는 실시예 및 비교예에서 Weld 부위의 플로우 마크 발생 정도 에 대한 외관특성의 best 와 worst 일때의 사진을 각각 도시한 것이다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체, (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체, (D)실리콘계 수지, (E)코어-쉘 그라프트 공중합체 및 (F)난연제를 포함한다. 이하 각 성분에 대해 하기에 상세히 설명한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 하기 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합과 반응시켜 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112011098171978-pat00001
(상기 화학식 1에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 직쇄상 또는 분지상의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 직쇄상 또는 분지상의 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 직쇄상 또는 분지상의 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 또는 SO2 이고, R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 0 내지 4의 정수이다.)
상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다. 상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등이 바람직하며, 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 가장 바람직하다.
또한, 상기 디페놀류 화합물로 레조시놀, 히드로퀴논과 같은 화합물을 사용할 수도 있다.
상기 폴리카보네이트 수지(A)의 중량평균분자량은 5,000 내지 200,000g/mol이며, 바람직하게는 15,000 내지 100,000g/mol, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 80,000g/mol이 될 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 1종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 또는 2종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물이나 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있다.
구체예에서 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 유동 지수가 낮은 저유동 폴리카보네이트를 사용할 수 있다. ISO 1133으로 300℃, 1.2kg에서 유동 지수를 측정하였을 때 저유동 폴리카보네이트의 유동 지수는 10 내지 40g/10분, 바람직하게는 15 내지 25g/10분이 될 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량%중 70 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 충격, 유동, 착색성의 균형을 이룬 수지조성물을 얻을 수 있으며, 바람직하게는 75 내지 89중량%로 포함될 수 있다.
(B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 폴리카보네이트 블록 및 폴리실록산 블록을 포함한다.
상기 폴리카보네이트 블록은 앞에서 언급한 폴리카보네이트 수지(A)로부터 유도된 구조 단위를 포함한다.
상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식 2로 표시되는 구조 단위를 포함한다.
[화학식 2]
Figure 112011098171978-pat00002
(상기 화학식 2에서, R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 NRR'(여기서 R 및 R'은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기임)이고, 2≤m<10,000 이다.)
상기 화학식 2에서 m은 2 내지 10,000의 범위를 가지며, 구체예에서는 2 내지 1,000의 범위를 가질 수 있다. 상기 범위를 가질 경우 내충격성이 우수하고 적당한 점도가 유지되어 압출 가공에 유리하다. 바람직하게는 m은 10 내지 100, 더욱 바람직하게는 25 내지 80이다.
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)는 폴리카보네이트 블록 1 중량% 내지 99 중량%와 폴리실록산 블록 1 중량% 내지 99 중량%를 포함할 수 있다. 구체예에서는 폴리카보네이트 블록 40 중량% 내지 80 중량%와 폴리실록산 블록 20 중량% 내지 60 중량%를 포함할 수 있다. 상기 함량 비율에서 내충격성이 우수하다. 다른 구체예에서는 폴리카보네이트 블록 80 중량% 내지 95 중량%와 폴리실록산 블록 5 중량% 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)의 중량평균 분자량은 10,000 g/mol 내지 50,000 g/mol 일 수 있으며, 구체예에서는 15,000 g/mol 내지 30,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 내충격성이 보다 우수하다.
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)의 용융 지수(Melt Index, MI)는 ISO 1133에 의해 300℃, 1.2kg에서 측정한 유동 지수가 5 내지 40g/10분, 바람직하게는 10 내지 30 g/10min 일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 기계적 물성과 사출 유동성의 우수한 물성 발란스를 가질 수 있다.
구체예에서는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)의 용융 지수는 상기 폴리카보네이트 수지(A)의 용융지수보다 높은 것이 바람직하다.
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)는 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 한 구체예에서 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 2가 페놀 화합물에 실록산기를 갖는 2가 페놀 화합물을 공중합시켜 제조될 수 있다. 상기 공중합 방법은 특별히 제한되지 않지만, 계면 축중합, 유화 중합 방법 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체(B)는 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수 있는데, 예를 들면 이데미츠의 Taflon RC1700 제품을 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량% 중 9 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 착색성 개선 및 pearl 발생 감소 효과가 우수하다. 바람직하게는 10 내지 23중량%로 포함될 수 있다.
(C) 방향족 비닐계 그라프트 공중합체
상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 첨가하여 중합함으로써 제조될 수 있다.
상기 고무 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다. 바람직하게는 디엔계 고무 중 폴리부타디엔 고무가 좋다.
상기 고무질 중합체는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지 중 5 내지 65중량%가 적절하다. 그라프트 공중합체 제조 시에 충격 강도 및 외관을 고려하여 고무 입자의 평균 크기는 0.1 내지 4㎛, 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.5 ㎛이다.
상기 고무질 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 방향족 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지 중 30 내지 94중량%가 적절하다.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 포화 니트릴계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 공중합 가능한 단량체는 그라프트 공중합체 수지 중 1 내지 40중량%가 적절하다.
상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체는 바람직하게는 폴리부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 단량체와 아크릴로니트릴을 60:40 내지 80:20, 바람직하게는 71:29 내지 75:25 의 중량비로 유화 그라프트시켜 제조된 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체(ABS)를 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량% 중 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리카보네이트 수지와의 상용성 증가로 인해 충격향상효과가 있으며. 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.
구체예에서는 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)간 중량비는 (B) : (C) = 2 : 1 내지 10 : 1 일 수 있다. 상기 범위에서 충격강도, 난연성 및 유동성이 우수한 발란스를 갖는다.
(D) 실리콘계 수지
본 발명에서 실리콘계 수지(D) 는 이형성과 외관성을 높이는 역할을 한다. 상기 실리콘계 수지는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)와 함께 사용됨으로써 충격강도와 난연도를 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 착색성까지 높일 수 있는 효과가 있다.
상기 실리콘계 수지(D) 는 실리콘 오일, 실리콘계 중합체 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 바람직하게는 실리콘계 수지로서 실리콘 오일 및 실리콘계 중합체를 모두 사용할 수 있다.
상기 실리콘 오일로는 폴리 디메틸 실록산; 폴리 디메틸 실록산의 측쇄 또는 말단의 적어도 1개의 메틸기가 수소 원자, 알킬기, 사이클로헥실기, 페닐기, 벤질기, 에폭시기, 폴리에테르기, 카르복실기, 메르캅토기, 클로로알킬기, 알킬 알코올 에스테르기, 알코올기, 알릴기, 비닐기, 트리플루오로 메틸기 또는 이들의 조합에 의해 변성되는 개질 폴리실록산; 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 디메틸실리콘오일, 메틸페닐실리콘오일 등이며, 가장 바람직하게는 메틸페닐실리콘오일을 사용할 수 있다.
상기 실리콘 오일은 25℃에서 5 내지 40mm2/s, 바람직하게는 10 내지 35 mm2/s의 점도를 갖는 것을 사용할 수 있다. 상기 범위 내에서, 가공성이 우수하다.
또한, 상기 실리콘 오일은 녹는점이 30 내지 70℃, 바람직하게는 35 내지 65 ℃인 것을 사용할 수 있다. 상기 범위 내에서, 가공성이 좋으며, 외관불량이 발생하지 않는다.
본 발명에서 실리콘 오일: 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 1:2 내지 1:30의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 실리콘오일과 폴리카보네이트의 상용성을 극대화하기 위해서. 바람직하게는 1:2 내지 1:5의 비율로 포함될 수 있다.
상기 실리콘계 중합체는 ε-카프로락톤과 폴리디알킬실록산의 공중합체로서, 바람직하게는, ε-카프로락톤-폴리디알킬실록산-ε-카프로락톤의 트리블록 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 폴리디알킬실록산에서 알킬은 서로 독립적으로 탄소수 1-5개의 알킬기가 될 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1-2개의 알킬기가 될 수 있다. 예를 들면 폴리디메틸실록산, 폴리디에틸실록산 블록을 구조 중에 포함할 수 있다.
상기 실리콘계 중합체: 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 1:2 내지 1:20의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 실리콘계 중합체와 폴리카보네이트의 상용성을 극대화하기 위해서. 바람직하게는 1:3 내지 1:4의 중량비로 포함될 수 있다.
상기 실리콘계 수지(D) 는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지조성물의 이형성과 착색성을 동시에 개선하기 위하여. 바람직하게는, 2 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 7중량부로 포함될 수 있다.
구체예에서 실리콘계 수지(D) 로 실리콘 오일과 실리콘계 중합체를 함께 사용할 수 있다. 이 경우, 실리콘 오일 : 실리콘계 중합체는 1 : 1.2 내지 1 : 5의 중량비로 사용될 수 있다. 상기 범위 내에서, 착색성과 고이형성의 균형을 맞출 수 있다.
구체예에서는 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 상기 실리콘계 수지(D)간 중량비는 (B) : (D) = 1.5 : 1 내지 5 : 1 일 수 있다. 상기 범위에서 충격강도와 이형성 유동성이 우수한 발란스를 갖는다.
(E) 코어-쉘 그라프트 공중합체
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)는 고무 코어에 아크릴계 단량체를 포함하는 불포화 단량체가 쉘을 형성함으로써 코어-쉘 구조를 갖는 것이다.
상기 고무 코어는 디엔계 단량체, 아크릴계　단량체 또는 이들의 조합의 단량체로부터 중합된 고무질 중합체일 수 있다. 이중 바람직하게는 디엔계 단량체이다.
상기 디엔계　단량체로는　C4 내지 C6의 부타디엔,　이소프렌　등을 들 수 있으며, 그　중　구체적으로는 부타디엔이 사용될 수 있다. 　상기 디엔계 단량체를 중합한 고무질 중합체의 구체적인 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다.
상기 아크릴계　단량체로는　메틸(메타)아크릴레이트,　에틸(메타)아크릴레이트,　n-프로필(메타)아크릴레이트,　n-부틸(메타)아크릴레이트,　헥실(메타) 아크릴레이트,　2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 고무 코어의 평균 입경은 50 내지 150 nm 인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 70 내지 110 nm 이다. 평균 입경이 상기 범위일 때, 적절한 충격강도를 유지하면서 우수한 외관특성을 가질 수 있다.
본 발명에서는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체의 평균 고무입경이 (E)코어-쉘 그라프트 공중합체의 평균 고무코어입경 보다 큰 것이 바람직하다. 이 경우 충격강도와 외관이 적절한 발란스를 가질 수 있다.
상기 쉘 성분을 이루는 불포화 단량체중 아크릴계 단량체로는 탄소수 1~10의 알킬(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 바람직하게는 메틸(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 쉘 성분을 이루는 불포화 단량체로 방향족 비닐계 단량체가 포함될 수 있다. 상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합인 것을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)는 고무 코어 30~80중량% 및 아크릴계 단량체를 포함하는 불포화 단량체 20~70중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 분산성이 증대되어 충격강도가 증진되게 된다.
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)의 바람직하겐 예로는 메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 공중합체를 사용할 수 있다.
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 난연도를 저하시키지 않는 범위에서 고외관/치수안정성을 실현할 수 있다. 바람직하게는 1-5중량부이다.
한 구체예에서 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)간 중량비는 (B) : (E) = 2 : 1 내지 8 : 1 일 수 있다.
또한 상기 실리콘계 수지(D) 및 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(E)간 중량비는 (D) : (E) = 1 : 1.5 내지 1 : 6 일 수 있다. 상기 범위에서 보다 우수한 유동성, 충격강도 및 외관의 물성 발란스를 가질 수 있다.
(F) 난연제
본 발명에서는 인계 난연제, 할로겐계 난연제, 술폰산염계 난연제 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이중 인계 난연제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 인계 난연제는 통상의 인을 함유하는 난연제를 의미하며, 예를 들어, 적인, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 할로겐계 난연제로는 난연제의 역할을 할 수 있는 할로겐계 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 데카브로모 디페닐 에테르, 데카브로모 디페닐 에탄, 테트라브로모 비스페놀-A, 테트라브로모 비스페놀-A 에폭시 올리고머, 옥타브로모 트리메틸페닐 인단, 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌 등과 같이 상용화된 할로겐계 난연제를 사용할 수 있다. 특히, 상기 할로겐계 난연제로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 할로겐계 화합물이 바람직하다.
상기 술폰산염계 난연제로는 퍼플루오로알칸 알칼리 금속 술포네이트, 퍼플루오로알칸 암모늄 술포네이트, 또는 방향족 술포네이트의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 등을 사용할 수 있다.
본 발명에서 난연제는 폴리카보네이트 수지(A), 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B) 및 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)를 포함하는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 1 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 고충격, 고난연과 박막성형을 구현할 수 있으며. 바람직하게는 10 내지 16중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 상기 성분 이외에, 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로는 활제, 산화방지제, 내화학성 부가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 방염제 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.
전술한 폴리카보네이트 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 한 구체예에서는 상기 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 특히 금형과 이형이 필요한 각종 성형품, 예를 들면, 전기전자 부품, 자동차 부품 등에 유용하게 적용될 수 있다.
상기 성형품은 UL94에 의한 2 mm 두께 난연도가 V-0이상이고, ASTM D256에 의해 측정된 1/8" 두께 충격강도가 35 kgfcm/cm이상, 예를 들면 36 내지 90 kgfcm/cm 일 수 있다.
또한 ISO 1133에 의한 220℃, 10kg의 하중 조건에서 유동성이 32 g/10분, 예를 들면 32 내지 50 g/10분일 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지(PC) : ISO 1133에 의해 측정한 유동지수(300℃, 1.2kg)가 20g/10분인 제일모직의 SC-1190를 사용하였다.
(B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 : ISO 1133에 의해 측정한 유동지수(300℃, 1.2kg)가 27g/10분인 이데미츠의 RC1700 를 사용하였다.
(C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 : 부타디엔 고무 라텍스 고형분(310nm) 50중량부, 스티렌 36중량부, 아크릴로니트릴 14중량부 및 탈이온수 150중량부를 포함하는 혼합물에 올레인산칼륨 1.0중량부, 큐멘히드로퍼옥시드 0.4중량부, n-옥틸 머캡탄 0.2중량부, 포도당 0.4중량부, 황산철 수화물 0.01중량부, 피로포스페이트 나트륨염 0.3중량부를 첨가하였다. 5시간 동안 75℃에서 반응시켜 그라프트 공중합체 수지를 제조하였다. 얻은 수지 고형분에 대해 황산을 0.4중량부로 첨가하고 응고시켜 분말 상태의 그라프트된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
(D)실리콘계 수지
(D1) 실리콘 오일: 25℃에서 점도가 22m2/S인 GE Toshiba의 TSF 437 를 사용하였다.
(D2) 실리콘 오일: 25℃에서 점도가 10 m2/S인 Siren의 MI 010 를 사용하였다.
(D3) 실리콘 중합체: 카프로락톤-디메틸실록산-카프로락톤의 트리블록 공중합체인 Evonik의 Tegomer H-Si 6440를 사용하였다.
(E)코어-쉘 그라프트 공중합체 : 부타디엔계 고무의 평균 입경이 100nm인 MBS 수지(R & H의 BTA-731)를 사용하였다.
(F) 난연제 : 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)인 다이하찌의 CR-741를 사용하였다.
실시예 1-6
상기 각 성분을 하기 표 1에 기재된 함량으로 첨가하고, 통상의 혼합기에서 혼합하고, L/D=35, φ=45mm인 이축 압출기를 이용하여 240℃에서 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하고, 사출온도 250℃에서 10oz 사출기를 이용하여 시편을 제조하였다. 상기 시편은 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 동안 방치하였다.
비교예 1
(B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 2
(C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 3
(D)실리콘계 수지를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 4
(E)코어-쉘 그라프트 공중합체를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 5
(D)실리콘계 수지를 과량 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 6
(E)코어-쉘 그라프트 공중합체를 과량 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
A 85 75 75 75 85 85 90 90 85 85 85 85
B 10 20 20 20 10 10 - 10 10 10 10 10
C 5 5 5 5 5 5 10 - 5 5 5 5
D D1 5 5 - - 2 - 5 5 - 5 11 5
D2 - - 5 - - 2 - - - - - -
D3 - - - 5 3 3 - - - - - -
E 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - 3 11
F 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
A~C는 중량% 단위이고, D~F는 중량부 단위임
상기 제조된 시편에 대하여 하기 방법으로 물성을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
물성 평가 방법
1.아이조드 충격강도(kg . cm/cm): ASTM D-256(1/8", notched) 평가 방법에 따라 평가하였다.
2.유동지수(g/10min): ISO 1133에 따라, 220℃에서 10kg의 하중으로 평가하였다.
3.내열도(℃):제조된 시편을 사용하여 ISO R306에 준하여 5kg 하중에서 측정하였다.
4.난연도:두께 2mm 시편에 대하여 UL 94 V 난연 규정에 따라 난연도를 측정하였다.
5.이형성: 도 1의 Grille 금형 적용시, grille 간격 변화, 배면 홀에 대한 변형, eject pin 자국 변형 정도를 육안으로 판단하였다. best, good, moderate, bad, worse, worst 단계로 평가하였고, best와 worst 일때를 각각 도 1에 나타내었다.
6.플로우 마크(flow mark): Weld 부위의 착색 및 Pearl mark 발생 정도를 육안으로 파악하였다. best, good, moderate, bad, worse, worst 단계로 평가하였고, best 와 worst 일때를 각각 도 2에 나타내었다.
실시예 비교예
1 2 4 6 7 8 1 2 3 4 5 6
아이조드 충격강도(kg . cm/cm) 45 48 53 40 35 43 55 22 48 45 40 65
유동지수(g/10min) 34 38 40 38 33 37 30 35 28 36 50 32
내열도(℃) 95 94 93 94 93 94 89 99 97 93 90 90
난연도 VO VO VO VO VO VO V1 VO VO VO V1 V1
이형성 best best best best best best best best worse best best best
플로우 마크/착색성 good best good best good best bad good best mod mod good
상기 표 2에서 살핀 바와 같이, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 이형성과 외관성, 충격강도 및 유동성이 모두 높음을 알 수 있다. (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 적용하지 않은 비교예 1은 내열도, 유동성 및 외관이 저하된 것을 알 수 있다. (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체를 적용하지 않은 비교예 2는 충격강도가 저하된 것을 알 수 있다. (D)실리콘계 수지를 적용하지 않은 비교예 3은 유동성 및 이형성이 저하된 것을 알 수 있다. (E)코어-쉘 그라프트 공중합체를 적용하지 않은 비교예 4는 Pearl mark 가 발생하여 외관이 저하된 것을 알 수 있다. (D)실리콘계 수지를 과량 적용한 비교예 5는 내열성 및 외관이 저하된 것을 알 수 있다. (E)코어-쉘 그라프트 공중합체를 과량 적용한 비교예 6은 내열도가 저하된 것을 알 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (14)

  1. (A) 폴리카보네이트 수지 70 내지 90중량%;
    (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 9 내지 25중량%; 및
    (C)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 1 내지 10중량%;
    를 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여,
    (D)실리콘계 수지 1 내지 10 중량부;
    (E)코어-쉘 그라프트 공중합체 1 내지 10 중량부; 및
    (F)난연제 1 내지 20 중량부;
    를 포함하여 이루어지는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 ISO 1133으로 300℃, 1.2kg에서 측정된 유동 지수가 10 내지 40g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체(B)는 ISO 1133에 의해 300℃, 1.2kg에서 측정한 유동 지수가 5 내지 40g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 불포화니트릴계 단량체가 그라프트된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 실리콘계 수지(D)는 실리콘 오일, 실리콘계 중합체 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 실리콘 오일은 25℃에서 5 내지 40 mm2/s의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 실리콘 오일은 30 내지 70 ℃의 융점을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 상기 실리콘계 중합체는 ε-카프로락톤-폴리디알킬실록산-ε-카프로락톤의 트리블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  9. 제5항에 있어서, 상기 실리콘 오일: 상기 (B)폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 1:2 내지 1:5의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  10. 제5항에 있어서, 상기 실리콘계 중합체 : 상기 (B) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 1:3 내지 1:4의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.

  11. 제1항에 있어서, 상기 (E)코어-쉘 그라프트 공중합체는 디엔계 고무 코어에 아크릴계 단량체를 포함하는 불포화 단량체가 쉘을 형성한 구조인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(C)는 고무질 중합체의 평균 고무입경은 0.2 내지 0.5 ㎛ 이며, 상기 (E)코어-쉘 그라프트 공중합체의 평균 고무코어입경은 50 내지 150 nm 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 활제, 산화방지제, 내화학성 부가제, 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기 방지제, 안료, 염료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항중 어느 한 항의 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 성형된 성형품.



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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010514139A (ja) * 2006-12-20 2010-04-30 ダウ・コーニング・コーポレイション 陽イオン感受性層を含む複合品
KR101447272B1 (ko) 2010-12-31 2014-10-08 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20150107458A (ko) * 2014-03-14 2015-09-23 현대자동차주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2016123437A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Sabic Global Technologes B.V. Foamed polycarbonate articles with improved impact and methods of making and uses thereof
CN110511550B (zh) 2018-05-21 2022-02-22 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 聚碳酸酯组合物，包含其的模塑成型制品，和制造制品的方法
KR102106695B1 (ko) * 2018-05-25 2020-05-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102226963B1 (ko) * 2018-11-26 2021-03-11 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102327232B1 (ko) * 2019-06-28 2021-11-15 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001106892A (ja) 1999-10-13 2001-04-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
KR20090019853A (ko) * 2006-06-22 2009-02-25 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 형성된 물품
KR20090020648A (ko) * 2006-06-29 2009-02-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 형성된 물품
KR20110077805A (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 포함하는 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 조성물

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5488086A (en) 1990-12-27 1996-01-30 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
US6127465A (en) * 1997-09-04 2000-10-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP3662420B2 (ja) * 1998-08-13 2005-06-22 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物および射出成形品
TW483921B (en) * 1998-10-16 2002-04-21 Idemitsu Petrochemical Co Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP3432434B2 (ja) * 1998-11-12 2003-08-04 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6576706B1 (en) * 1998-12-25 2003-06-10 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and formed article
JP4169437B2 (ja) * 1999-07-15 2008-10-22 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
WO2002036687A1 (fr) * 2000-11-01 2002-05-10 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Compositions de resine en polycarbonate
JP2003155416A (ja) * 2001-11-22 2003-05-30 Teijin Chem Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形品
EP1597317B1 (en) * 2003-02-21 2015-09-09 SABIC Global Technologies B.V. Translucent thermoplastic composition, method for making the composition and articles molded there from.
US7498401B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7649051B2 (en) * 2005-10-25 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
US7544745B2 (en) 2005-10-25 2009-06-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
US7649057B2 (en) * 2005-12-14 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions with low gloss, articles made therefrom and method of manufacture
US7816444B2 (en) * 2006-07-12 2010-10-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Glossy colored injection molded article
US7709562B2 (en) * 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US8222350B2 (en) * 2007-02-12 2012-07-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss polycarbonate compositions
US7723428B2 (en) * 2007-07-31 2010-05-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions with improved molding capability
US7858700B2 (en) * 2007-10-31 2010-12-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, method of manufacture, and articles therefrom
US7935777B2 (en) * 2008-06-23 2011-05-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions
US8552096B2 (en) * 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
KR101447272B1 (ko) 2010-12-31 2014-10-08 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001106892A (ja) 1999-10-13 2001-04-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
KR20090019853A (ko) * 2006-06-22 2009-02-25 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 형성된 물품
KR20090020648A (ko) * 2006-06-29 2009-02-26 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 이로부터 형성된 물품
KR20110077805A (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 포함하는 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 조성물

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