CN103282436B - 聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品 Download PDF

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Abstract

相对于100wt%的包含（A）约70wt%至90wt%的聚碳酸酯树脂；（B）约9wt%至25wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和（C）约1wt%至10wt%的芳族乙烯基接枝共聚物的基础树脂，本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含：（D）约1wt%至10wt%的硅基（硅系，silicon-based）树脂；（E）约1wt%至10wt%的核-壳接枝共聚物；以及（F）约1wt%至20wt%的阻燃剂。聚碳酸酯树脂组合物具有改善的脱模性和外观，以及优异的冲击强度和着色性。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品。更具体地，本发明涉及具有改善的脱模性能、可着色性和外观，以及优异的抗冲击强度的聚碳酸酯树脂组合物，并且涉及包含其的模制品。
背景技术
PC/ABS组合物通常包括聚碳酸酯（PC）、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物（ABS）、以及磷阻燃剂。这样的PC/ABS组合物被用作要求高光泽、高流动性、高冲击强度等的电子产品的外部材料和组成材料。
PC/ABS组合物通常是不透明的。然而，在要求高光泽和深黑色着色的产品中，表层的PC/ABS组合物的光学性能可以作为决定可着色性的关键因素，其反过来决定了树脂的外观。
一般而言，PC/ABS组合物可以包含含有硅油等的硅酮树脂以便提高可注射模制性和脱模性能。尽管在脱模性能方面硅酮树脂可以具有优异的效果，但是硅酮树脂与聚碳酸酯之间具有较差的相容性。此外，聚碳酸酯具有1.585的折射率，而硅油具有1.520的折射率。由于这种较大的折射率差异，由于多个域的形成，硅酮树脂可能具有高界面反射率的问题。与聚碳酸酯的掺混可能产生流痕或珠状斑痕，其可能限制在要求良好外观的模制品中的应用。此外，当与聚碳酸酯一同使用时，硅酮树脂可能具有较差的冲击强度和较低的耐热性。
此外，聚碳酸酯树脂组合物可以应用于电子产品的外部材料和部件中。在这种情况下，要求聚碳酸酯树脂组合物具有阻燃性。
因此，需要具有改善的脱模性和可着色性以及优异的外观、冲击强度和阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。
发明内容
【技术问题】
本发明的一方面提供了具有优异脱模性能和外观的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一方面提供了具有优异冲击强度和阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的进一步的方面提供了一种具有优异可着色性的聚碳酸酯树脂组合物。
【技术方案】
根据本发明的一个方面，本发明的聚碳酸酯树脂组合物包括：（A）聚碳酸酯树脂；（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；（C）芳族乙烯基接枝共聚物；（D）硅酮树脂；（E）核-壳接枝共聚物；以及（F）阻燃剂。
在一个实施方式中，组合物包括100重量份的含有（A）约70wt%至约90wt%的聚碳酸酯树脂；（B）约9wt%至约25wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和（C）约1wt%至约10wt%的芳族乙烯基接枝共聚物的基础树脂；基于100重量份的基础树脂的：（D）约1重量份至约10重量份的硅酮树脂；（E）约1重量份至10重量份的核-壳接枝共聚物；以及（F）约1重量份至约20重量份的阻燃剂。
聚碳酸酯树脂（A）可以具有根据ISO1133在300℃和1.2kg负荷下测定的约10g/10min至约40/10min的流动指数。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）可以具有根据ISO1133在300℃和1.2kg负荷下测定的约5g/10min至约40g/10min的流动指数。
可以通过将芳族乙烯基单体和不饱和腈单体接枝到橡胶聚合物上制备芳族乙烯基接枝共聚物（C）。
硅酮树脂（D）可以是硅油、硅酮聚合物，或其组合。
在25℃下硅油可以具有约5mm2/S至约40mm2/S的粘度。硅油可以具有约30℃至约70℃的熔点。
硅酮聚合物可以是ε-己内酯-聚二烷基硅氧烷-ε-己内酯的三嵌段共聚物。
在一个实施方式中，硅油和聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）可以以约1:2至约1:5的重量比存在。
在另一个实施方式中，硅氧烷聚合物和聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）可以以约1:3至约1:4的重量比存在。
核-壳接枝共聚物（E）可以具有其中由包含丙烯酸类单体的不饱和单体形成围绕二烯基橡胶核的壳的结构。
在芳族乙烯基接枝共聚物（C）中，橡胶聚合物可以具有约0.2μm至约0.5μm的平均橡胶粒径，并且核-壳接枝共聚物（E）可以具有约50nm至约150nm的平均橡胶核粒径。
聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含选自滑润剂、抗氧化剂、耐化学性添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击增强剂、抗菌剂、脱膜剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、色素、染料、阻燃剂等中的添加剂。
本发明的另一个方面涉及由聚碳酸酯树脂组合物生产的模制品。模制品可以具有优异的冲击强度、耐热性、脱模性能、阻燃性、外观以及可着色性。
【有益效果】
本发明提供了显示出优异脱模性能、外观、冲击强度、阻燃性和可着色性的聚碳酸酯树脂组合物，以及包括其的模制品。
附图说明
图1示出了当应用于格栅模具（grille mold）时，图示说明在实施例和比较例中制备的测试试样的最好脱模性能和最差脱模性能的图片。
图2示出了当使试样的熔接部分进行流痕测试时，图示说明在实施例和比较例中制备的测试试样的最好外观性能和最差外观性能的图片。
具体实施方式
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包括：（A）聚碳酸酯树脂；（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；（C）芳族乙烯基接枝共聚物；（D）硅酮树脂；（E）核-壳接枝共聚物；以及（F）阻燃剂。在下文中将详细描述各种组分。
如在本文中使用的，术语“取代的”意指化合物的氢原子被以下中的取代基取代：卤素原子、羟基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、羰基、氨甲酰基、硫醇基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C6-C30芳基、C6-C30芳氧基、C3-C30环烷基、C3-C30环烯基、C3-C30环炔基、或它们的组合。
（A）聚碳酸酯树脂
可以通过使由式1表示的二元酚与光气、卤酸酯（halogen acid ester）、碳酸酯、或其组合反应制备聚碳酸酯树脂（A）。
[式1]
其中A是单键、取代或未取代的C1-C30直链或支链亚烷基、取代或未取代的C2-C5亚烯基、取代或未取代的C2-C5烷叉基、取代或未取代的C1-C30直链或支链卤代亚烷基、取代或未取代的C5-C6环亚烷基、取代或未取代的C5-C6环亚烯基、取代或未取代的C5-C10环烷叉基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C1-C20直链或支链氧烷撑基、卤酸酯、碳酸酯、CO、S或SO2；
R1和R2相同或者不同，并且是取代的或未取代的C1-C30烷基，或者是取代或未取代的C6-C30芳基；并且
n1和n2每个独立地表示0至4的整数。
聚碳酸酯树脂可以具有通过组合两种或更多种由式1表示的二元酚而获得的重复单元。二元酚的实例包括，4,4′-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷等，但不限于此。优选使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、以及1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。更优选地，使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
此外，可以使用诸如间苯二酚、对苯二酚等的化合物作为二元酚化合物。
聚碳酸酯树脂（A）可以具有约5,000g/mol至约200,000g/mol、优选约15,000g/mol至约100,000g/mol、更优选约20,000g/mol至约80,000g/mol的重均分子量。
聚碳酸酯树脂（A）可以是使用一种二羟酚的均聚物、使用至少两种二羟酚的共聚物或聚合物的混合物、或一种或多种均聚物和/或一种或多种共聚物的组合。
聚碳酸酯树脂（A）可以是直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、它们的共聚物或混合物、或者聚酯碳酸酯共聚物树脂。
在一个实施方式中，聚碳酸酯树脂（A）可以是具有低流动指数的低流动性聚碳酸酯。低流动性聚碳酸酯可以具有根据ISO1133在300℃和1.2kg负荷下测定的约10g/10min至约40g/10min、优选约15g/10min至约25g/10min的流动指数。
基于100wt%的含有（A）、（B）和（C）的基础树脂，聚碳酸酯树脂（A）可以以约70wt%至约90wt%的量存在。在此范围内，可获得在冲击强度、流动性和可着色性之间显示良好性能平衡的树脂组合物。优选地，聚碳酸酯树脂（A）以约75wt%至约89wt%的量存在。
（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）可以包括聚碳酸酯嵌段和聚硅氧烷嵌段。
聚碳酸酯嵌段可以包括衍生自聚碳酸酯树脂（A）的结构单元。
聚硅氧烷嵌段可以包括由式2表示的结构单元：
[式2]
其中R3和R4可以相同或不同，并且各自独立地表示氢原子、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C3-C30环炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C6-C30芳基、或NRR′（在此，R和R′可以相同或不同，并且表示氢原子或者取代或未取代的C1-C20烷基）；并且2≤m<10,000。
在式2中，m约为2至约10,000。在一个实施方式中，m为约2至约1,000。在此范围内，树脂组合物可以显示出优异的耐冲击性和适当的粘度，从而表现出挤出工艺有用性。优选m为约10至约100，更优选为约25至约80。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以包含约1wt%至约99wt%的聚碳酸酯嵌段和约1wt%至约99wt%的聚硅氧烷嵌段。在一个实施方式中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以包括约40wt%至约80wt%的聚碳酸酯嵌段和约20wt%至约60wt%的聚硅氧烷嵌段。在此含量范围内，树脂组合物可以表现出优异的耐冲击性。在另一个实施方式中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以包括约80wt%至约95wt%的聚碳酸酯嵌段和约5wt%至约20wt%的聚硅氧烷嵌段。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以具有约10,000g/mol至约50,000g/mol的重均分子量。在一个实施方式中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以具有约15,000g/mol至约30,000g/mol的重均分子量。在此范围内，组合物能够具有好得多的耐冲击性。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以具有根据ISO1133在300℃和1.2kg负荷下测定的约5g/10min至约40g/10min，优选约10g/10min至约30g/10min的熔融指数。在此范围内，树脂组合物在机械性能、注模流动性方面能够具有优异的平衡性能。
在一个实施方式中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）优选具有比聚碳酸酯树脂（A）更高的熔融指数。
可以通过典型的方法制备聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）。在一个实施方式中，可以通过包含硅氧烷基团的二元酚类化合物和二元酚类化合物的共聚合反应制备聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可通过界面缩聚、乳液聚合等进行共聚合反应，但不限于此。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物（B）可以是商购获得的，例如购自Idemistu的特氟隆RC1700。
在本发明中，基于100wt%的含有（A）、（B）和（C）的基础树脂，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）可以以约9wt%至约25wt%的量存在。在此范围内，树脂组合物能够具有改善的可着色性和减少的珠状斑痕的出现。优选地，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）以约10wt%至约23wt%的量存在。
（C）芳族乙烯基接枝共聚物
可以通过添加和聚合能够接枝到橡胶聚合物上的芳族乙烯基单体和能够接枝到芳族乙烯基单体上的单体来制备芳族乙烯基接枝共聚物（C）。
橡胶聚合物的实例可以包括二烯基橡胶如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等；丙烯酸类橡胶如通过向二烯基橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶和聚(丙烯酸丁酯)、以及乙烯/丙烯/二烯三元聚合物（EPDM）等中添加氢而生产的饱和橡胶。在这些材料中，优选聚丁二烯橡胶。
在芳族乙烯基接枝共聚物树脂中，橡胶聚合物可以以约5wt%至约65wt%的量存在。在制备接枝共聚物中，在冲击强度和外观方面，橡胶聚合物可以具有约0.1μm至约4μm、优选约0.2μm至约1μm、更优选约0.2μm至约0.5μm的平均橡胶粒径。
能够接枝到橡胶聚合物上的芳族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。优选苯乙烯。在芳族乙烯基接枝共聚物树脂中，芳族乙烯基单体可以以约30wt%至约94wt%的量存在。
能够接枝到芳族乙烯基单体上的单体的实例可以包括不饱和腈如丙烯腈、甲基丙烯腈、或其混合物。优选丙烯腈。在接枝共聚物树脂中，可共聚单体可以以约1wt%至约40wt%的量存在。
芳族乙烯基接枝共聚物可以是通过聚丁二烯橡胶聚合物与重量比为约60:40至约80:20、优选为约71:29至约75:25的苯乙烯单体和丙烯腈的乳液接枝制备的丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）共聚物。
基于100wt%的含有（A）、（B）和（C）的基础树脂，芳族乙烯基接枝共聚物（C）可以以约1wt%至约10wt%的量存在。在此范围内，由于与聚碳酸酯树脂的相容性增大，树脂组合物能够具有改善的耐冲击性。芳族乙烯基接枝共聚物（C）优选以约1wt%至约5wt%的量存在。
在一种实施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）和芳族乙烯基接枝共聚物（C）可以以约2:1至约10:1的重量比（(B):(C)）存在。在此范围内，树脂组合物能够在冲击强度、阻燃性和流动性之间显示良好的平衡。
（D）硅酮树脂
在本发明中，硅酮树脂（D）可以用以提高脱模性能和外观。当提高可着色性时，硅酮树脂可以与聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）同时使用以维持冲击强度和阻燃性。
硅酮树脂（D）的实例可以包括硅油、硅酮聚合物、或其组合。优选同时使用硅油和硅酮聚合物作为硅酮树脂。
硅油的实例可以包括，聚二甲基硅氧烷；其中聚二甲基硅氧烷的支链或链端中的至少一个甲基被氢原子、烷基、环己基、苯基、苄基、环氧基、聚醚基、羧基、巯基、氯烷基、烷基醇酯基、醇基、烯丙基、乙烯基、三氟甲基、或其组合改性的改性聚硅氧烷；或它们的组合，但不限于此。优选地，硅油是二甲基硅油或甲基苯基硅油，更优选甲基苯基硅油。
在25℃下，硅油可以具有约5mm2/S至约40mm2/S、优选约10mm2/S至约35mm2/S的粘度。在此粘度范围内，树脂组合物能够具有优异的可加工性。
此外，硅油可以具有约30℃至约70℃，优选约35℃至约65℃的熔点。在此范围内，树脂组合物具有良好的可加工性，并且没有外观缺陷。
在本发明中，硅油与聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）的重量比可以在约1:2至约1:30范围内。在此含量范围内，硅油和聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以以约1:2至约1:5的重量比存在以使硅油和聚碳酸酯之间的相容性最大化。
硅酮聚合物的实例可以包括ε-己内酯和聚二烷基硅氧烷的共聚物，优选ε-己内酯-聚二烷基硅氧烷-ε-己内酯的三嵌段共聚物。在聚二烷基硅氧烷中，烷基各自独立地为C1-C5烷基，优选C1-C2烷基。例如，硅氧烷聚合物可以包括其中的聚二甲基硅氧烷嵌段和聚二乙基硅氧烷嵌段。
硅酮聚合物与聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）的重量比可以在约1:2至约1:20范围内。在此范围内，硅酮聚合物和聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以以约1:3至约1:4的重量比存在以使硅氧烷聚合物和聚碳酸酯之间的相容性最大化。
基于100重量份的包含（A）、（B）和（C）的基础树脂，硅酮树脂（D）可以以约1重量份至10重量份的量存在。在此范围内，树脂组合物优选包含约2重量份至约8重量份、更优选约3重量份至约7重量份的硅酮树脂（D）以便同时改善脱模性能和可着色性。
在一个实施方式中，硅油可以与硅酮聚合物组合作为硅酮树脂（D）而使用。在这种情况下，硅油与硅酮树脂的重量比在约1:1.2至约1:5范围内。在此范围内，可以调整可着色性和脱模性能之间的性能平衡。
在一个实施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）和硅酮树脂（D）可以以约1.5:1至约5:1的重量比（(B):(D)）存在。在此范围内，可以达到冲击强度、脱模性能以及流动性之间的性能平衡。
（E）核-壳接枝共聚物
核-壳接枝共聚物（E）可以具有其中由包含丙烯酸类单体的不饱和单体形成橡胶核上的壳的核-壳结构。
橡胶核的实例可以包括由二烯类单体、丙烯酸类单体或其组合聚合而成的橡胶聚合物。优选二烯类单体。
二烯类单体的实例可以包括C4-C6二烯，如丁二烯、异戊二烯等。在这些二烯类单体中，可以使用丁二烯。由二烯类单体聚合而成的橡胶聚合物的实例可以包括丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、丙烯腈/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元聚合物（EPDM）等。
丙烯酸类单体的实例可以包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。
优选地，橡胶核具有约50nm至约150nm、更优选约70nm至约110nm的平均粒径。在此粒径范围内，树脂组合物在具有优异外观的同时能够维持合适的冲击强度。
在本发明的芳族乙烯基接枝共聚物（C）中，橡胶聚合物优选具有大于核-壳接枝共聚物（E）的平均橡胶粒径的平均橡胶粒径。在这种情况下，可以获得冲击强度和外观之间的合适平衡。
可以将(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯用作构成壳组分的不饱和单体之中的丙烯酸类单体。丙烯酸类单体的实例可以包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。在这些丙烯酸类单体中，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。
可以使用芳族乙烯基单体作为构成壳组分的不饱和单体。芳族乙烯基单体的实例可以包括苯乙烯、C1-C10烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、或其组合。烷基取代的苯乙烯的实例可以包括邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
核-壳接枝共聚物（E）可以包括约30wt%至80wt%的橡胶核和约20wt%至70wt%的含有丙烯酸类单体的不饱和单体。在此范围内，树脂组合物具有改善的可分散性，因而增强了冲击强度。
核-壳接枝共聚物（E）的实例可以包括甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）共聚物。
基于100重量份的含有（A）、（B）和（C）的基础树脂，核-壳接枝共聚物（E）可以以约1重量份至约10重量份的量存在。在此范围内，树脂组合物能够显示出优异的外观/尺寸稳定性，而没有降低阻燃性。优选地，核-壳接枝共聚物（E）可以以约1重量份至约5重量计份的量存在。
在一个实施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）和核-壳接枝共聚物（E）可以以约2:1至约8:1的重量比（(B):(E)）存在。
此外，硅酮树脂（D）和核-壳接枝共聚物（E）可以以约1:1.5至约1:6的重量比（(D):(E)）存在。在此范围内，组合物能够获得流动性、冲击强度和外观之间的改善的性能平衡。
（F）阻燃剂
在本发明中，可以使用磷阻燃剂、卤素阻燃剂、磺酸盐阻燃剂等，但不限于此。在这些阻燃剂中，优选磷阻燃剂。
磷阻燃剂指的是包含典型的磷的阻燃剂。例如，可以使用红磷、磷酸盐（酯）、膦酸盐（酯）、亚膦酸盐（酯）、氧化膦、膦腈、和它们的金属盐，但不限于此。
可以没有限制地使用能够起阻燃作用的任意卤素化合物作为卤素阻燃剂。例如，可以使用商业可获得的卤素阻燃剂如十溴二苯醚、十溴二苯基乙烷、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴酚)三嗪、溴化聚苯乙烯等。卤素阻燃剂优选包含在典型处理温度下能够熔化的卤素化合物，更具体地，具有250℃或更低熔点或软化点的卤素化合物。
可以使用全氟烷碱金属磺酸盐、全氟烷磺酸铵、或者芳族磺酸盐/酯的碱金属盐或碱土金属盐作为磺酸盐阻燃剂。
在本发明中，基于100重量份的由聚碳酸酯树脂（A）、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物（B）和芳族乙烯基接枝共聚物（C）组成的基础树脂(A)+(B)+(C)，阻燃剂可以以约1重量份至约20重量份的量存在。在此范围内，树脂组合物能够确保高耐冲击、高阻燃性以及薄层成型。优选地，阻燃剂可以以约10重量份至约16重量份的量存在。
除了上述的成分之外，聚碳酸酯树脂组合物可以进一步包含其它添加剂。添加剂的实例可以包括滑润剂、抗氧化剂、耐化学性添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击增强剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、色素、染料、阻燃剂等。这些可以单独使用或以其组合使用。
可以由制备树脂组合物的典型方法制备聚碳酸酯树脂组合物。例如，在一个实施方式中，可以同时混合并通过挤出机挤出组分和其它添加剂以制备颗粒状的树脂组合物。
本发明的另一个方面提供了通过模制聚碳酸酯树脂组合物得到的模制品。也就是说，聚碳酸酯树脂组合物可以经由以下各种工艺而形成为模制品，如注塑、吹塑、挤出成型、以及热成型。特别地，树脂组合物可用于要求模塑和脱模的模制品，例如电气和电子部件以及汽车部件等。
模制品可以具有根据UL94在2mm厚的试样上测得的V-0以上的阻燃性等级，并且具有根据ASTM D256在1/8″厚度试样上测得的约35kgf·cm/cm以上，例如约36kgf·cm/cm至约90kgf·cm/cm的冲击强度。
进一步，模制品可以具有根据ISO1133在220℃和10kg负荷下测定的约32g/10min以上，例如约32g/10min至约50g/10min的流动性。
下文中，将参照一些实施例来更详细地解释本发明。应当理解提供的这些实施例仅是为了例证，并不以任何方式解释为限制本发明。将省略对本领域技术人员显而易见的细节的说明。
【发明方式】
在以下实施例和比较例中使用的各种成分的细节描述如下。
（A）聚碳酸酯树脂（PC）：使用由Cheil Industries Inc.（第一毛织株式会社）制造的并且具有根据ISO1133（在300℃和1.2kgf下测得的）20g/10min的熔融流动指数的SC-1190。
（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物：使用由Idemitsu Chemicals制造的并且具有根据ISO1133（在300℃和1.2kgf下测得的）27g/10min的熔融流动指数的RC1700。
（C）芳族乙烯基接枝共聚物：向50重量份的固体丁二烯橡胶胶乳（310nm）、36重量份的苯乙烯、14重量份的丙烯腈以及150重量份的去离子的水混合物中加入1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的氢过氧化枯烯、0.2重量份的正辛基硫醇、0.4重量份的葡萄糖、0.01重量份的硫酸亚铁水合物、以及0.3重量份的焦磷酸钠。混合物在75℃下反应5小时以制备接枝共聚物树脂。向所得的树脂固体中加入0.4重量份的硫酸并且凝结以获得接枝的粉状丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（g-ABS）。
（D）硅酮树脂
（D1）硅油：使用由GE Toshiba制造的在25℃下具有22m2/S的粘度的TSF437。
（D2）硅油：使用由Siren制造的在25℃下具有10m2/S的粘度的MI010。
（D3）硅酮聚合物：使用Evonik制造的己内酯-二甲基硅氧烷-己内酯三嵌段共聚物（Tegomer H-Si6440）。
（E）核-壳接枝共聚物：使用包含具有100nm平均粒径的丁二烯橡胶的MBS树脂（由R&H制造的BTA-731）。
（F）阻燃剂：使用由Daihachi生产的CR-741（其是双酚A双(二苯基磷酸酯)）。
实施例1至6
根据表1中所列出的量添加上述组分，并且在典型混合器中混合，然后在240℃下由具有45mm的直径和L/D=35的双螺杆挤出机挤出以制备颗粒状的挤出物。在250℃的注射温度下在10oz注射成型机中将制备的颗粒注射成型以制备试样。在23℃及50%相对湿度下静置试样48小时。
比较例1
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于没有使用（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
比较例2
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于没有使用（C）芳族乙烯基接枝共聚物。
比较例3
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于没有使用（D）硅酮树脂。
比较例4
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于没有使用（E）核-壳接枝共聚物。
比较例5
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于使用过量的（D）硅酮树脂。
比较例6
以与实施例1相同的方式制备试样，不同之处在于使用过量的（E）核-壳接枝共聚物。
表1
※A～C以wt%的形式表示，并且D～F以重量份的形式表示。
如下通过测定物理性能评估了在实施例和比较例中制备的试样。结果显示于2中。
<物理性能的评价方法>
1.悬臂梁冲击强度（kgf·cm/cm）：根据ASTM D-256（1/8″，缺口）评价了悬臂梁冲击强度。
2.流动指数（g/10min）：根据ISO1133，在220℃和10kg负荷下测定了流动指数。
3.耐热性(℃)：根据ISO R306，在5kg负荷下测定了耐热性。
4.阻燃性：根据UL94V，在2mm厚的试样上测定了阻燃性。
5.脱模性：当使用图1所示的格栅模具时，通过肉眼观察格栅间距变化、背面孔偏转、和顶出针印的偏转程度。评价基于最好、较好、适中、差、较差、最差的标准。脱模性能的最好和最差的结果显示于图1中。
6.流痕：通过肉眼评价熔接部分周围的可着色性以及珠状斑痕的量。评价基于最好、较好、适中、差、较差、最差级别的标准。流痕的最好和最差的结果显示于图2中。
表2
如在表2中所示，本发明的聚碳酸酯树脂组合物显示出优异的脱模性能、外观、冲击强度以及流动性。在其中没有使用（B）聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的比较例1中，组合物显示出降低的耐热性、流动性以及外观。在其中没有使用（C）芳族乙烯接枝共聚物的比较例2中，组合物显示出降低的冲击强度。在其中没有使用（D）硅酮树脂的比较例3中，组合物显示出下降的流动性以及脱模性能。在其中没有使用（E）核-壳接枝共聚物的比较例4中，由于珠状流痕，组合物显示出下降的外观。在其中使用过量的（D）硅酮树脂的比较例5中，组合物显示出下降的耐热性以及外观。在其中使用过量的（E）核-壳接枝共聚物的比较例6中，组合物显示出下降的耐热性。
尽管在本文中已经公开了一些实施方式，应当理解这些实施方式仅通过说明的方式来提供，并且在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种修改、变化和改变。因此，本发明的范围只应通过所附权利要求及其同等物进行限定。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含(A)70wt％至90wt％的聚碳酸酯树脂；(B)9wt％至25wt％的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和(C)1wt％至10wt％的芳族乙烯基接枝共聚物；
(D)基于100重量份的所述基础树脂，1重量份至10重量份的硅酮树脂；
(E)基于100重量份的所述基础树脂，1重量份至10重量份的核-壳接枝共聚物；以及
(F)基于100重量份的所述基础树脂，1重量份至20重量份的阻燃剂，
其中，所述硅酮树脂(D)是硅酮聚合物，
其中，所述硅酮聚合物和所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)以从1:3至1:4的重量比存在。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂(A)具有根据ISO 1133在300℃和1.2kg负荷下测定的10g/10min至40g/10min的流动指数。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚硅氧烷-聚碳酸酯树脂共聚物(B)具有根据ISO 1133在300℃和1.2kg负荷下测定的5g/10min至40g/10min的流动指数。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，通过将芳族乙烯基单体和不饱和腈单体接枝到橡胶聚合物上而制备所述芳族乙烯基接枝共聚物(C)。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述硅酮聚合物是ε-己内酯-聚二烷基硅氧烷-ε-己内酯的三嵌段共聚物。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述核-壳接枝共聚物(E)具有其中由包含丙烯酸类单体的不饱和单体形成围绕二烯基橡胶核的壳的结构。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳族乙烯基接枝共聚物(C)具有0.2μm至0.5μm的平均橡胶粒径，并且所述核-壳接枝共聚物(E)具有50nm至150nm的平均橡胶核粒径。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，进一步包括抗氧化剂、耐化学性添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、冲击增强剂、抗菌剂、脱膜剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、色素、染料、阻燃剂、和它们的组合中的至少一种添加剂。
9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述稳定剂为热稳定剂或光稳定剂。
10.一种由根据权利要求1至9任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物生产的模制品。
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