JPS6011979B2 - 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱・耐衝撃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6011979B2 JPS6011979B2 JP12841882A JP12841882A JPS6011979B2 JP S6011979 B2 JPS6011979 B2 JP S6011979B2 JP 12841882 A JP12841882 A JP 12841882A JP 12841882 A JP12841882 A JP 12841882A JP S6011979 B2 JPS6011979 B2 JP S6011979B2
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- Japan
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- weight
- parts
- resin
- resistant
- rubber
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性および耐衝撃性の改良された熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
脂組成物に関するものである。
従来スチレン、無水マレィン酸及びゴム質重合体とから
なるグラフト共重合体は多方面に応用されており、芳香
族ポリカーボネートとの複合化により耐熱性、耐衝撃性
ともに向上する事も知られている（特関昭５６一９２９
５ぴ号）。
なるグラフト共重合体は多方面に応用されており、芳香
族ポリカーボネートとの複合化により耐熱性、耐衝撃性
ともに向上する事も知られている（特関昭５６一９２９
５ぴ号）。
しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂との複合化樹脂組
成物においても芳香族ポリカーボネート樹脂に対してＡ
ＢＳ樹脂等のゴム強化樹脂がその組成物において過半を
占める場合はゴムの分散が悪く、耐熱性、耐衝撃性等に
関して満足すべき物性を有する組成物は提案されていな
い。
成物においても芳香族ポリカーボネート樹脂に対してＡ
ＢＳ樹脂等のゴム強化樹脂がその組成物において過半を
占める場合はゴムの分散が悪く、耐熱性、耐衝撃性等に
関して満足すべき物性を有する組成物は提案されていな
い。
本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ビニル
芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及びゴム質重
合体とから成るグラフト共重合体との組成物においては
、後者が過半に占める場合においてもゴム成分の領域が
よく分散した安定な、且つ耐熱性に優れた組成物を与え
る事を見出したが、耐衝撃強度において充分でなく、こ
の点の技術改良が痛感された。
芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及びゴム質重
合体とから成るグラフト共重合体との組成物においては
、後者が過半に占める場合においてもゴム成分の領域が
よく分散した安定な、且つ耐熱性に優れた組成物を与え
る事を見出したが、耐衝撃強度において充分でなく、こ
の点の技術改良が痛感された。
本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結果、上記
グラフト共重合体に相客し易くかつ充分な耐衝撃性を賦
与し得る政質剤として、溶解度パラメータが上記グラフ
ト共重合体とポリカーボネートとの中間に位置する軟質
剤として、ピニル芳香族化合物９０〜５の重量部とジェ
ン化合物１０〜５の重量部とからなるブロック共重合体
を用いることにより、従来の欠点が改善されることを見
出し本発明を完成した。
グラフト共重合体に相客し易くかつ充分な耐衝撃性を賦
与し得る政質剤として、溶解度パラメータが上記グラフ
ト共重合体とポリカーボネートとの中間に位置する軟質
剤として、ピニル芳香族化合物９０〜５の重量部とジェ
ン化合物１０〜５の重量部とからなるブロック共重合体
を用いることにより、従来の欠点が改善されることを見
出し本発明を完成した。
すなわち本発明は
桝 ビニル芳香族化合物９５〜６５重量部と不飽和ジカ
ルボン酸無水物５〜３５重量部及びこれらの合計１０の
重量部に対して５〜５の重量部のゴム質重合体からなる
グラフト共重合体 ９５〜５の重量部‘Ｂ’ビニル芳香
族化合物９０〜５の重量部とジェン化合物１０〜５の重
量部とからなるブロック共重合体５〜５の重量部とから
なる混合物 ９０〜４の重量％及び‘Ｃ｝
芳香族ポリカーボネート樹脂 １０〜６の重量％とか
らなることを特徴とする耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物で
ある。
ルボン酸無水物５〜３５重量部及びこれらの合計１０の
重量部に対して５〜５の重量部のゴム質重合体からなる
グラフト共重合体 ９５〜５の重量部‘Ｂ’ビニル芳香
族化合物９０〜５の重量部とジェン化合物１０〜５の重
量部とからなるブロック共重合体５〜５の重量部とから
なる混合物 ９０〜４の重量％及び‘Ｃ｝
芳香族ポリカーボネート樹脂 １０〜６の重量％とか
らなることを特徴とする耐熱性、耐衝撃性樹脂組成物で
ある。
本発明の目的を達成するためには、本発明の構成成分で
ある凶、‘Ｂ｝、‘Ｃ’成分が不可欠である。
ある凶、‘Ｂ｝、‘Ｃ’成分が不可欠である。
すなわち、凶成分のグラフト共重合体と、にー成分であ
る芳香族ポリカーボネート樹脂の相溶性を改善するため
【Ｂー成分であるブロック共重合体を使用することにあ
り、溶解度パラメーターはＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの方法
により算出すると風成分のグラフト共重合体が約８．５
であり、佃成分のブック共重合体が９．０であり、【Ｃ
｝成分である芳香族ポリカーボネ−ト樹脂が約９．８で
あり、この佃のブロック共重合体の極性は帆のグラフト
共重合体とにーの芳香族ポリカーボネート樹脂の中間の
樋性を有し■のグラフト共重合体と‘Ｃ’の芳香族ポリ
カーボネート樹脂の界面を補強し脆性彼断を抑える効果
を有することを示している。
る芳香族ポリカーボネート樹脂の相溶性を改善するため
【Ｂー成分であるブロック共重合体を使用することにあ
り、溶解度パラメーターはＨｉｌｄｅｂｒａｎｄの方法
により算出すると風成分のグラフト共重合体が約８．５
であり、佃成分のブック共重合体が９．０であり、【Ｃ
｝成分である芳香族ポリカーボネ−ト樹脂が約９．８で
あり、この佃のブロック共重合体の極性は帆のグラフト
共重合体とにーの芳香族ポリカーボネート樹脂の中間の
樋性を有し■のグラフト共重合体と‘Ｃ’の芳香族ポリ
カーボネート樹脂の界面を補強し脆性彼断を抑える効果
を有することを示している。
本発明で用いられるの成分であるグラフト共重合体は、
ビニル芳香族化合物と、不飽和ジカルボン酸無水物とゴ
ム質重合体よりなるものであり、ビニル芳香族化合物と
して有用なものはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐーメチルスチレン、Ｑーメチルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、２・４ージクロルスチレン
、２・５−ジクロルスチレン、およびこれらの類似物が
含まれる。
ビニル芳香族化合物と、不飽和ジカルボン酸無水物とゴ
ム質重合体よりなるものであり、ビニル芳香族化合物と
して有用なものはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐーメチルスチレン、Ｑーメチルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、２・４ージクロルスチレン
、２・５−ジクロルスチレン、およびこれらの類似物が
含まれる。
さらに所望により、これらのビニル芳香族化合物の２種
類またはそれ以上の混合物も使用することが出来る。不
飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレィン酸が有用
であり、又ィタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、エ
チルマレィン酸、メチルィタコン酸、クロルマレィン酸
などの無水物も使用出来る。
類またはそれ以上の混合物も使用することが出来る。不
飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレィン酸が有用
であり、又ィタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、エ
チルマレィン酸、メチルィタコン酸、クロルマレィン酸
などの無水物も使用出来る。
ゴム質重合体として代表的なものを例示すればブタジエ
ンゴム、プタジエンースチレンゴム、ブタジエンーアク
リルゴム、イソプレンゴム、イソプレンースチレンゴム
、イソプレンーアクリルゴム、アクリルゴム、スチレン
ーブタジエンブロックゴムあるいはエチレンープロピレ
ン共重合ゴムなどがある。
ンゴム、プタジエンースチレンゴム、ブタジエンーアク
リルゴム、イソプレンゴム、イソプレンースチレンゴム
、イソプレンーアクリルゴム、アクリルゴム、スチレン
ーブタジエンブロックゴムあるいはエチレンープロピレ
ン共重合ゴムなどがある。
さらに第三モノマーとして上記モノマ−と共重合可能な
ビニル化合物例えば、アクリロニトリル、メタクリル酸
、メチルメタクリレートなども使用出来る。本発明に於
ける風成分中のピニル芳香族化合物９５〜６５重量部に
対して不飽和ジカルボン酸無水物は５〜３５重量部が望
ましく、３５重量部をこえると腕性破断を起し易くなり
又５重量部より少ないと組成物の耐熱性が極端に低くな
るので望ましくない。ゴム質重合体はビニル芳香族化合
物と不飽和ジカルボン酸無水物との合計１０の重量部に
対して５〜５０重量部が望ましい。５重量部未満では耐
衝撃性に劣り、５の重量部をこえると耐熱性が低下する
ので好ましくない。
ビニル化合物例えば、アクリロニトリル、メタクリル酸
、メチルメタクリレートなども使用出来る。本発明に於
ける風成分中のピニル芳香族化合物９５〜６５重量部に
対して不飽和ジカルボン酸無水物は５〜３５重量部が望
ましく、３５重量部をこえると腕性破断を起し易くなり
又５重量部より少ないと組成物の耐熱性が極端に低くな
るので望ましくない。ゴム質重合体はビニル芳香族化合
物と不飽和ジカルボン酸無水物との合計１０の重量部に
対して５〜５０重量部が望ましい。５重量部未満では耐
衝撃性に劣り、５の重量部をこえると耐熱性が低下する
ので好ましくない。
本発明の‘Ｂ｝成分であるブロック共重合体は、例えば
スチレンとブタジェンをアニオン重合して得られるスチ
レン含有量が９０〜５の重量部でありブタジェン含有量
が１０〜５の重量部であるブロック共重合体であり、ジ
ェン化合物は１の重量部未満では耐衝撃性向上効果がな
く５の重量部をこえると相溶性が低下し相分離を起こし
好ましくない。
スチレンとブタジェンをアニオン重合して得られるスチ
レン含有量が９０〜５の重量部でありブタジェン含有量
が１０〜５の重量部であるブロック共重合体であり、ジ
ェン化合物は１の重量部未満では耐衝撃性向上効果がな
く５の重量部をこえると相溶性が低下し相分離を起こし
好ましくない。
ジェン化合物としては例えば１・３−ブタジェン、２−
メチル−１・３ーブタジエン（イソプレン）、２・３ー
ジメチルー１・３ーブタジエン、１・３ーベンタジヱン
、１・３−へキサジェン等が挙げられ、１・３ーブタジ
ェンおよびィソプレンが特に好適に使用出釆る。本発明
に使用するに｝成分である芳香族ポリカーボネート樹脂
としては例えば、２・２一（４・４′−ジヒドロキシジ
フエニル）プロパンをジヒドロキシ成分としてェステル
交換法もしくはフオスゲン法により得られるものである
。
メチル−１・３ーブタジエン（イソプレン）、２・３ー
ジメチルー１・３ーブタジエン、１・３ーベンタジヱン
、１・３−へキサジェン等が挙げられ、１・３ーブタジ
ェンおよびィソプレンが特に好適に使用出釆る。本発明
に使用するに｝成分である芳香族ポリカーボネート樹脂
としては例えば、２・２一（４・４′−ジヒドロキシジ
フエニル）プロパンをジヒドロキシ成分としてェステル
交換法もしくはフオスゲン法により得られるものである
。
本発明に於て、風成分のグラフト共重合体と‘Ｂ’成分
のブロック共重合体の割合は風成分のグラフト共重合体
９５〜５の重量部に対して曲成分のブロック共重合体５
〜５の重量部が好ましく、｛Ｂ｝成分のブロック共重合
体が５重量部未満では耐衝撃性向上効果が低く、５の重
量部をこえると耐熱性の低下が著しい。
のブロック共重合体の割合は風成分のグラフト共重合体
９５〜５の重量部に対して曲成分のブロック共重合体５
〜５の重量部が好ましく、｛Ｂ｝成分のブロック共重合
体が５重量部未満では耐衝撃性向上効果が低く、５の重
量部をこえると耐熱性の低下が著しい。
【Ｃ｝成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の重量分率は
■成分のグラフト共重合体と｛Ｂ｝成分のブロック共重
合体との合計９０〜４の重量％に対して１０〜６の重量
％が好ましく６の重量％をこえると経済的に不利であり
、１の重量％より少ないと、耐熱性及び耐衝撃性とも著
るしく低くなる。本発明組成物は前記したそれぞれ風グ
ラフト共重合体、【Ｂ’ブロック共重合体および‘Ｃ｝
芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の割合でブレン
ドして得られるものであるが、この際のブレンド法とし
ては粉末ブレンド、溶液ブレンドもしくはべレットプレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリーミキ
サ−などの任意の方法が採用できる。
■成分のグラフト共重合体と｛Ｂ｝成分のブロック共重
合体との合計９０〜４の重量％に対して１０〜６の重量
％が好ましく６の重量％をこえると経済的に不利であり
、１の重量％より少ないと、耐熱性及び耐衝撃性とも著
るしく低くなる。本発明組成物は前記したそれぞれ風グ
ラフト共重合体、【Ｂ’ブロック共重合体および‘Ｃ｝
芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の割合でブレン
ドして得られるものであるが、この際のブレンド法とし
ては粉末ブレンド、溶液ブレンドもしくはべレットプレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリーミキ
サ−などの任意の方法が採用できる。
さらに望むならばこのブレンド時において本発明組成物
には酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
灘燃剤、可塑剤、猪剤、ガラス繊維の如き無機充填剤な
どを添加することもできる。かくして得られた本発明組
成物は押出成形ないいま射出成形などの任意の成形法を
適用して成形品、フィルムまたはシートなどに加工され
て電気用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、事
務器および精密機器関係、とくに耐熱性および耐衝撃性
を生かした分野での幅広い利用が期待される。
には酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、
灘燃剤、可塑剤、猪剤、ガラス繊維の如き無機充填剤な
どを添加することもできる。かくして得られた本発明組
成物は押出成形ないいま射出成形などの任意の成形法を
適用して成形品、フィルムまたはシートなどに加工され
て電気用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、事
務器および精密機器関係、とくに耐熱性および耐衝撃性
を生かした分野での幅広い利用が期待される。
次に、本発明を実施例に従って具体的に説明する。
但し、本発明は、次の例によって限定されるものではな
い。
い。
実施例 １
スチレン・無水マレィン酸のジェン系ゴムグラフト重合
体であるダィラーク樹脂２５０（アーコ社製、無水マレ
イン酸約６．５重量％、ポリプタジェン約１４重量部、
Ｈ１一ＳＭＡ樹脂と略称）のべレット鼠重量％、スチレ
ンープタジェンフロック共重合体アサフレツクス８１０
（旭化成ＫＫ製、スチレンノブタジェン＝７０ノ３０（
重量比）、ＳＢ樹脂と略称）のべレット１亀重量％及び
芳香族ポリカーボネート樹脂ューピロン３０００（三菱
ガス化学製、ＰＣ樹脂と略称）のべレット２の重量％を
よく混合し、４０の′肌押出機（一軸スクリュー）を用
い、２５０ｑＣで溶融混練押出しを行ない、複合化べレ
ットを調製した。
体であるダィラーク樹脂２５０（アーコ社製、無水マレ
イン酸約６．５重量％、ポリプタジェン約１４重量部、
Ｈ１一ＳＭＡ樹脂と略称）のべレット鼠重量％、スチレ
ンープタジェンフロック共重合体アサフレツクス８１０
（旭化成ＫＫ製、スチレンノブタジェン＝７０ノ３０（
重量比）、ＳＢ樹脂と略称）のべレット１亀重量％及び
芳香族ポリカーボネート樹脂ューピロン３０００（三菱
ガス化学製、ＰＣ樹脂と略称）のべレット２の重量％を
よく混合し、４０の′肌押出機（一軸スクリュー）を用
い、２５０ｑＣで溶融混練押出しを行ない、複合化べレ
ットを調製した。
更に、複合化べレットを射出成型機により２４０ＱＯで
試験片を作製し、アィゾット衝撃強度をＡＳＴＭＤ−２
５６により、又、耐熱変形温度をＡＳＴＡＤ−６４８に
より測定した。物性測定結果を表１に示すが、後述の実
施例２と共に、比較例１に較べ、耐衝撃強度が顕著に高
く、スチレン・フタジェンブロツク共重合体（但し、ス
チレンが９０〜５の重量部）の改質効果が明白である。
実施例２及び比較例１ 表１に示された如き、組成である以外は、実施例１と同
様にして、複合効果の確認を行なった。
試験片を作製し、アィゾット衝撃強度をＡＳＴＭＤ−２
５６により、又、耐熱変形温度をＡＳＴＡＤ−６４８に
より測定した。物性測定結果を表１に示すが、後述の実
施例２と共に、比較例１に較べ、耐衝撃強度が顕著に高
く、スチレン・フタジェンブロツク共重合体（但し、ス
チレンが９０〜５の重量部）の改質効果が明白である。
実施例２及び比較例１ 表１に示された如き、組成である以外は、実施例１と同
様にして、複合効果の確認を行なった。
結果を表１に示す。表 Ｉ ＨＩ−ＳＭＡ／ＳＢノＰＣ
複合／系樹脂の物性（１）（１）切削ノッチ付、（２）
２６４ｐ．ｓ．ｉ、ァニールをし実施例３一８及び比較
例２一６表２に示す如き樹脂を使用して、実施例１と同
様にして複合効果を比較した。
複合／系樹脂の物性（１）（１）切削ノッチ付、（２）
２６４ｐ．ｓ．ｉ、ァニールをし実施例３一８及び比較
例２一６表２に示す如き樹脂を使用して、実施例１と同
様にして複合効果を比較した。
結果は表３に示した。又、樹脂の微細構造を比較するた
め第１〜３図に透過電子顕微鏡写真を示した。ここで第
１図はＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂とからなる組成物（比較例
５）、第２図はＰＣ樹脂とＨＩ−ＳＭＡ樹脂とからなる
組成物（比較例２）、第３図は本発明のＰＣ樹脂とＨＩ
−ＳＭＡ樹脂とＳＢ樹脂とからなる組成物（実施例４）
の電子顕微鏡写真である。表３から明らかな如く、本発
明の複合化組成物における耐衝撃性改良効果は顕著であ
る。特に、各複合系の透過電子顕微鏡写真の比較から明
白に観察される如く、ＰＣ／Ａ茂樹脂複合系等（第１図
）においては、ＡＢＳ樹脂等のゴム強化樹脂が組成にお
いて過半を占める場合、ゴムの分散が非常に悪く、安定
した物性が得られないのに対し、ＰＣ／ＨＩ−ＳＭＡ樹
脂複合系（第２図）においてはゴムの分散は良好で非常
に安定した形態となり、更に、第３図に示すように本発
明の範囲にあるＳＢ樹脂の場合においてのみその分散ゴ
ムとマトリックスの界面領域をよく補強している（第３
図中樹状部）ので顕著な耐衝撃性向上効果を発揮する事
がよく説明される。実 悪 Ｓ 無 曲 盤 船 池 墨 Ｓ 鰐 鎧 蜜 き の ； 房 ■ 口 第１灘 凝２磯 第ろ図−ａ 簾姦灘叱り
め第１〜３図に透過電子顕微鏡写真を示した。ここで第
１図はＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂とからなる組成物（比較例
５）、第２図はＰＣ樹脂とＨＩ−ＳＭＡ樹脂とからなる
組成物（比較例２）、第３図は本発明のＰＣ樹脂とＨＩ
−ＳＭＡ樹脂とＳＢ樹脂とからなる組成物（実施例４）
の電子顕微鏡写真である。表３から明らかな如く、本発
明の複合化組成物における耐衝撃性改良効果は顕著であ
る。特に、各複合系の透過電子顕微鏡写真の比較から明
白に観察される如く、ＰＣ／Ａ茂樹脂複合系等（第１図
）においては、ＡＢＳ樹脂等のゴム強化樹脂が組成にお
いて過半を占める場合、ゴムの分散が非常に悪く、安定
した物性が得られないのに対し、ＰＣ／ＨＩ−ＳＭＡ樹
脂複合系（第２図）においてはゴムの分散は良好で非常
に安定した形態となり、更に、第３図に示すように本発
明の範囲にあるＳＢ樹脂の場合においてのみその分散ゴ
ムとマトリックスの界面領域をよく補強している（第３
図中樹状部）ので顕著な耐衝撃性向上効果を発揮する事
がよく説明される。実 悪 Ｓ 無 曲 盤 船 池 墨 Ｓ 鰐 鎧 蜜 き の ； 房 ■ 口 第１灘 凝２磯 第ろ図−ａ 簾姦灘叱り
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） ビニル芳香族化合物９５〜６５重量部と不
飽和ジカルボン酸無水物５〜３５重量部、及びこれらの
合計１００重量部に対して５〜５０重量部のゴム質重合
体からなるグラフト共重合体９５〜５０重量部 （Ｂ） ビニル芳香族化合物９０〜５０重量部とジエン
化合物１０〜５０重量部とからなるブロツク共重合体５
〜５０重量部とからなる混合物 ９０〜４０重量％ 及び （Ｃ） 芳香族ポリカーボネート樹脂 １０〜６０重量
％とからなることを特徴とする耐熱性、耐衝撃性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12841882A JPS6011979B2 (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12841882A JPS6011979B2 (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5918748A JPS5918748A (ja) | 1984-01-31 |
| JPS6011979B2 true JPS6011979B2 (ja) | 1985-03-29 |
Family
ID=14984263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12841882A Expired JPS6011979B2 (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011979B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61166080U (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-15 | ||
| JPS61185882U (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-19 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY184457A (en) * | 2015-08-21 | 2021-04-01 | Teijin Ltd | Polycarbonate resin composition |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12841882A patent/JPS6011979B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61166080U (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-15 | ||
| JPS61185882U (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5918748A (ja) | 1984-01-31 |
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