JP7324854B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品 - Google Patents

Description

熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。

アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂に代表されるスチレン系樹脂は、その優れた成形性、機械的特性、外観、２次加工性などにより、自動車、家電、ＯＡ機器などにおいて広範囲に使用されている。

スチレン系樹脂を用いた成形品は、塗装／無塗装が要求される様々な製品に広範囲に適用可能であり、例えば、自動車用内／外装材などに適用可能である。

最近、車両の軽量化目標による自動車用内／外装材の薄膜化、一体化、単純化などに関する研究／開発が進められている。自動車用外装材のうち、例えば、自動車ランプ用ハウジングの場合、前記軽量化目標により自動車ランプ用ハウジングを薄膜化、一体化しようとする試みがある。

これを満足させるために、高い流動性を有するスチレン系樹脂を使用する方策が効果的であるが、流動性向上のために分子量の低いベース（ｂａｓｅ）樹脂を多く使用すれば、自動車ランプ用ハウジングの熱融着過程で融着部分に糸バリ（ｓｔｒｉｎｇ）が発生する恐れがあり、それによる外観不良が発生し、熱融着強度が低下する恐れがある。

そのため、自動車ランプ用ハウジングに適した優れた流動性と耐熱性を有しながらも、熱融着時に糸バリが発生しないスチレン系樹脂の開発が必要であるのが現状である。

耐熱性と熱融着特性がすべて優れた高流動熱可塑性樹脂組成物、およびこれを用いた成形品を提供しようとする。

一実施形態によれば、（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体１５～２５重量％；（Ｂ）重量平均分子量が１５０，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌである芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体４５～６５重量％；および（Ｃ）マレイミド系共重合体２０～３０重量％を含む基礎樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体０．２～０．８重量部；および（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体１～３重量部を含む、熱可塑性樹脂組成物が提供される。

上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体からなるコア、およびアクリロニトリルとスチレンが前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むコア－シェル構造であってもよい。

上記ゴム質重合体の平均粒径は、２００～３５０ｎｍであってもよい。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、芳香族ビニル化合物は、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、芳香族ビニル化合物６０～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物２０～４０重量％を含む単量体混合物の共重合体であってもよい。

上記（Ｃ）マレイミド系共重合体は、Ｎ－フェニルマレイミド－スチレン－マレイン酸無水物共重合体であってもよい。

上記（Ｃ）マレイミド系共重合体１００重量％を基準として、Ｎ－フェニルマレイミドから誘導された繰り返し単位が４０～６０重量％含まれる。

上記（Ｃ）マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１８０～２００℃であってもよい。

上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、エチレン－メチルアクリレート、エチレン－エチルアクリレート、エチレン－ブチルアクリレート共重合体またはこれらの組み合わせを含むことができる。

上記熱可塑性樹脂組成物は、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、顔料、染料の中から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含むことができる。

一方、他の実施形態によれば、前述した熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品が提供される。

上記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて、２２０℃、１０ｋｇの条件で測定したメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよい。

上記成形品は、ＩＳＯ ３０６／Ｂ５０に基づいて測定したビカット軟化温度が１２０℃以上であってもよい。

一実施形態による熱可塑性樹脂組成物とこれを用いた成形品は、高い流動性と優れた耐熱性を有しながらも、優れた熱融着特性を示し得るため、塗装、無塗装で使用する様々な製品の成形に広範囲に適用可能であり、例えば、自動車用外装材、特に、自動車ランプ用ハウジングなどのように、耐熱性および／または熱融着特性が要求される用途に有用に適用可能である。

図１～図２は、実施例２の条件１（図１）、条件２（図２）による熱融着評価結果を示す画像である。 図１～図２は、実施例２の条件１（図１）、条件２（図２）による熱融着評価結果を示す画像である。 図３～図４は、比較例１の条件１（図３）、条件２（図４）による熱融着評価結果を示す画像である。 図３～図４は、比較例１の条件１（図３）、条件２（図４）による熱融着評価結果を示す画像である。

以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。ただし、これは例として提示されるものであり、これによって本発明が制限されず、本発明は添付した特許請求の範囲によってのみ定義される。

本発明においては、特に言及しない限り、平均粒径とは、体積平均直径であり、動的光散乱（Ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）分析機器を用いて測定したＺ－平均粒径を意味する。

本発明においては、特に言及しない限り、重量平均分子量とは、粉体試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶かした後、ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２００ ｓｅｒｉｅｓ）を用いて測定（カラムはＳｈｏｄｅｘ社のＬＦ－８０４、標準試料はＳｈｏｄｅｘ社のポリスチレンを使用）したものを意味する。

一実施形態によれば、（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体１５～２５重量％；（Ｂ）重量平均分子量が１５０，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌである芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体４５～６５重量％；および（Ｃ）マレイミド系共重合体２０～３０重量％を含む基礎樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体０．２～０．８重量部；および（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体１～３重量部を含む熱可塑性樹脂組成物が提供される。

以下、上記の熱可塑性樹脂組成物に含まれる各成分について具体的に説明する。

（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体
一実施形態において、（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、熱可塑性樹脂組成物に優れた耐衝撃性を付与する。

一実施形態において、上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体成分からなるコア（ｃｏｒｅ）と、そのコアの周囲に、上記ゴム質重合体にアクリロニトリルおよびスチレン単量体混合物をグラフト共重合反応させてシェル（ｓｈｅｌｌ）を形成したコア－シェル（ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ）構造を有することができる。

上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体にスチレンとアクリロニトリルとを添加し、乳化重合、塊状重合などの通常の重合方法によりグラフト共重合することによって製造できる。

上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体１００重量％に対して、上記ブタジエン系ゴム質重合体コアは４０～６０重量％で含まれる。一方、上記シェルは、上記スチレンおよびアクリロニトリルが６：４～８：２の重量比で共重合される。

上記ブタジエン系ゴム質重合体は、ブタジエンゴム質重合体、ブタジエン－スチレンゴム質重合体、ブタジエン－アクリロニトリルゴム質重合体、ブタジエン－アクリレートゴム質重合体およびこれらの混合物からなる群より選択される。

上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ゴム質重合体の平均粒径が、例えば２００～３５０ｎｍ、例えば２５０～３００ｎｍであってもよい。上記範囲を満足する場合、熱可塑性樹脂組成物は優れた耐衝撃性および外観特性を確保することができる。

一方、基礎樹脂１００重量％を基準として、上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は１５重量％以上、例えば１７重量％以上、例えば１９重量％以上含まれ、例えば２５重量％以下、例えば２３重量％以下、例えば２１重量％以下で含まれ、例えば１５～２５重量％、例えば１７～２３重量％、例えば１９～２１重量％含まれうる。

熱可塑性樹脂組成物中の上記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体が１５重量％未満の場合、熱可塑性樹脂組成物が意図した耐衝撃性、熱融着性などを達成しにくく、２５重量％を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れがある。

（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
一実施形態において、（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、熱可塑性樹脂組成物に優れた流動性を付与し、構成要素間の相溶性を一定レベルに維持させる機能を果たす。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、上記の芳香族ビニル化合物は、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上であってもよい。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、上記のシアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上であってもよい。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、芳香族ビニル化合物６０～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物２０～４０重量％を含む単量体混合物の共重合体であってもよい。

一方、上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、重量平均分子量が１５０，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１７０，０００～２４０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば１９０，０００～２３０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。また、上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、重量平均分子量が互いに異なる２種以上の芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体を混合して上記の重量平均分子量の範囲を有することができる。

基礎樹脂１００重量％を基準として、上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は４５重量％以上、例えば４０重量％以上、例えば４５重量％以上含まれ、例えば６５重量％以下、例えば４５重量％以下で含まれ、例えば４５～６５重量％、例えば４０～５０重量％含まれる。

上記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体が４５重量％未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下する恐れがあり、６５重量％を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下する恐れがある。

（Ｃ）マレイミド系共重合体
一実施形態による（Ｃ）マレイミド系共重合体は、熱可塑性樹脂組成物に優れた耐熱性を付与する。上記（Ｃ）マレイミド系共重合体は、Ｎ－フェニルマレイミド、スチレン、マレイン酸無水物を共重合して製造することができ、スチレンとマレイン酸無水物共重合体のイミド化反応により製造することができる。

一実施形態において、上記（Ｃ）マレイミド系共重合体１００重量％を基準として、上記Ｎ－フェニルマレイミドから誘導された繰り返し単位は４０～６０重量％、例えば４０～５５重量％、例えば４５～５５重量％、例えば４５～５０重量％含まれる。

一実施形態による上記（Ｃ）マレイミド系共重合体において、Ｎ－フェニルマレイミドから誘導された繰り返し単位が４０重量％未満の場合、マレイミド系共重合体による耐熱性の向上効果が発現しにくく、６０重量％を超える場合、熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品の外観が大きく低下する恐れがある。

上記（Ｃ）マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば１８０～２００℃、例えば１８５～１９５℃であってもよい。

熱可塑性樹脂組成物の製造に際して、前記（Ｃ）マレイミド系共重合体は、基礎樹脂１００重量％に対して２０重量％以上、例えば２１重量％以上、例えば２２重量％以上含まれ、例えば３０重量％以下、例えば２９重量％以下、例えば２８重量％以下で含まれ、例えば２０～３０重量％、例えば２２～２８重量％含まれる。

基礎樹脂中の上記（Ｃ）マレイミド系共重合体の含有量が前述した範囲を満足する場合、熱可塑性樹脂組成物の流動性、耐衝撃性などの他の物性とのバランスを維持しながらも耐熱性を大きく改善することができ、これを用いて製造される成形品も高い耐熱性を示すことができる。

（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体
一実施形態による（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体である。

上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体において、上記のアルキルは、２４個までの炭素数を有することが可能である。ここで、アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレートなどが挙げられる。

一実施形態において、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン－ブチルアクリレート（ＥＢＡ）共重合体などが挙げられる。

一実施形態において、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体の重量平均分子量は１００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。

一実施形態において、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、後述するエチレン－ビニルアセテート共重合体と共に熱可塑性樹脂組成物の熱融着特性を向上させることができる。

一実施形態において、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、常温および／または常湿よりは比較的高い約４０℃の温度および／または約９５ＲＨ％の高湿環境にある熱可塑性樹脂組成物の熱融着特性の向上に大きく寄与する。

具体的には、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、高温および／または高湿環境で発生しうる気孔（ｐｏｒｅ）による糸バリ（ｓｔｒｉｎｇ）の形成を防止することによって、高温および／または高湿環境下での熱可塑性樹脂組成物の熱融着特性を向上させることができる。

熱可塑性樹脂組成物の製造に際して、上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、基礎樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上、例えば０．３重量部以上、例えば０．４重量部以上含まれ、例えば０．８重量部以下、例えば０．７重量部以下、例えば０．６重量部以下で含まれ、例えば０．２～０．８重量部、例えば０．３～０．７重量部含まれる。

熱可塑性樹脂組成物中の上記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体の含有量が前述した範囲を満足する場合、熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品が一般に使用される温度／湿度の条件で優れた熱融着特性を示すことができる。

（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体
一実施形態による（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体は、熱可塑性樹脂組成物の熱融着時に糸バリの形成を抑制することによって、熱可塑性樹脂組成物の熱融着特性の向上に寄与する。

具体的には、上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体は、低温から常温における溶融粘度を適切に低く調節して熱可塑性樹脂組成物の流動性を改善することができる。したがって、前述のように、（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体の重量平均分子量が比較的に大きいにもかかわらず、上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体により熱可塑性樹脂組成物の流動性を向上させながら、熱融着時の糸バリ（ｓｔｒｉｎｇ）の発生を抑制することができる。

一実施形態において、上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体は特に限定されず、当該技術分野にて通常用いるものを使用することができる。

上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体において、上記エチレンとビニルアセテートそれぞれの重量比は特に限定されないが、例えば、エチレン－ビニルアセテート共重合体１００重量％を基準として、ビニルアセテートから誘導された繰り返し単位を１０～２０重量％含むことができる。

熱可塑性樹脂組成物の製造に際して、上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体は、基礎樹脂１００重量部に対して１重量部以上、例えば１．５重量部以上含まれ、例えば３重量部以下、例えば２．５重量部以下で含まれ、例えば１～３重量部、例えば１．５～２．５重量部含まれる。

熱可塑性樹脂組成物中の上記（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体が１重量部未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の熱融着時に糸バリが発生する恐れがあり、３重量部を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の融着強度と耐熱性が低下する恐れがあり、射出成形時に成形品に剥離が発生する恐れがある。

（Ｆ）その他添加剤
一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、上記の成分（Ａ）～（Ｅ）以外にも、流動性、耐熱性、および熱融着特性を優れたものに維持する条件下で各物性間のバランスをとるために、あるいは上記熱可塑性樹脂組成物の最終用途に応じて必要な１種以上の添加剤をさらに含むことができる。

具体的には、上記添加剤としては、核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、顔料、染料などが使用可能であり、これらは単独であるいは２種以上の組み合わせで使用可能である。

これらの添加剤は、熱可塑性樹脂組成物の物性を損なわない範囲内で適切に含まれ、具体的には、基礎樹脂１００重量部に対して２０重量部以下で含まれるが、これに限定されるものではない。

本発明による熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物を製造する公知の方法により製造できる。

例えば、本発明による熱可塑性樹脂組成物は、本発明の構成成分とその他添加剤を同時に混合した後、押出機内で溶融混練してペレット（ｐｅｌｌｅｔ）形態に製造することができる。

本発明の一実施形態による成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物から製造できる。

一実施形態において、上記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて、２２０℃、１０ｋｇの条件で測定したメルトフローインデックス（ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ ｉｎｄｅｘ）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上、例えば１５．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、例えば１６ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよい。

一実施形態において、上記成形品は、ＩＳＯ ３０６／Ｂ５０に基づいて測定したビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）が１２０℃以上であってもよい。

上記熱可塑性樹脂組成物は、高流動、高耐熱特性を満足しながらも、優れた熱融着特性を示すため、塗装、無塗装で使用する様々な製品の成形に広範囲に適用可能であり、例えば、自動車用外装材、特に、自動車ランプ用ハウジング、さらに具体的には、自動車ヘッドランプ（ｈｅａｄ ｌａｍｐ）ハウジングおよび／またはリアランプ（ｒｅａｒ ｌａｍｐ）ハウジングのように、耐熱性とポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂などの他のプラスチック素材との熱融着が要求される用途に有用に適用可能である。

以下、本発明を実施例および比較例を通じてより詳しく説明するが、下記の実施例および比較例は説明の目的のためのものであり、本発明を制限するものではない。

実施例１、実施例２および比較例１～比較例３
実施例１、実施例２および比較例１～比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、下記表１に記載の成分の含有量比により製造された。

表１にて、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｂ’）、（Ｃ）は基礎樹脂に含まれるもので、基礎樹脂の総重量を基準として重量％で表し、（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｅ’）は基礎樹脂に添加されるものであって、基礎樹脂１００重量部に対する重量部で表した。

表１に記載の成分を乾式混合し、二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３６、φ＝４５ｍｍ）の供給部に定量的に連続投入して溶融／混練した。次に、二軸押出機によりペレット化された熱可塑性樹脂組成物を約８０℃で約４時間乾燥した後、シリンダ温度約２４０～２５０℃、金型温度約６０℃の６ｏｚ射出成形機を用いて物性評価用試験片を作製した。

上記表１に記載の各構成に関する説明は次の通りである。

（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体
平均粒径が２６０ｎｍであるブタジエンゴム質重合体からなるコア５８重量％を含み、前記コアにグラフトされたシェルは、スチレンとアクリロニトリルとが７．５：２．５の重量比でグラフトされたアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（ロッテ先端素材）
（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
スチレン７３重量％とアクリロニトリル２７重量％とからなる単量体混合物を共重合した重量平均分子量が約２１０，０００ｇ／ｍｏｌのスチレン－アクリロニトリル共重合体（ロッテ先端素材）
（Ｂ’）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体
スチレン７５重量％とアクリロニトリル２５重量％とからなる単量体混合物を共重合した重量平均分子量が約９０，０００ｇ／ｍｏｌのスチレン－アクリロニトリル共重合体（ロッテ先端素材）
（Ｃ）マレイミド系共重合体
Ｎ－フェニルマレイミドから誘導された繰り返し単位が５０重量％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約１８５℃であるＮ－フェニルマレイミド－スチレン－マレイン酸無水物共重合体（デンカ株式会社、ＭＳ－ＮＪ）
（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体
エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＤｕＰｏｎｔ、Ｅｌｖａｌｏｙ ＡＣ１３３０）
（Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体
ビニルアセテートから誘導された繰り返し単位が約１５重量％であるエチレン－ビニルアセテート共重合体（ハンファトータル、Ｅ１５３Ｆ）
（Ｅ’）オレフィン系ワックス
高密度ポリエチレンワックス（三井化学株式会社、ＨＩ－ＷＡＸ ４００Ｐ）
実験例
実験結果を下記表２に示した。

（１）耐熱性（℃）：ＩＳＯ ３０６／Ｂ５０に基づいてビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、ＶＳＴ）を測定した。

（２）流動性（ｇ／１０ｍｉｎ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて、２２０℃、１０ｋｇの条件でメルトフローインデックス（ｍｅｌｔ－ｆｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＭＩ）を測定した。

（３）熱融着特性：４０ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ（横×縦×高さ）規格の試験片を下記の２つの条件でそれぞれ処理する。

条件１（常温／常湿の条件）：温度約２３℃、湿度５０ＲＨ％の条件で２時間放置する。

条件２（加湿の条件）：温度約４０℃、湿度９５ＲＨ％の条件で２４時間放置する。

その後、ホットプレート（ｈｏｔ ｐｌａｔｅ）上に４５０ｍｍ×３００ｍｍ×１ｍｍ（横×縦×高さ）規格のテフロン（登録商標）フィルムを置き、上記２つの条件によって処理されたそれぞれの試験片をテフロン（登録商標）フィルム上に接触させた後、ヒーターを約２５０℃に昇温させて約３０秒間維持した。

その後、テフロン（登録商標）フィルムと接触していた試験片の表面に糸バリ（ｓｔｒｉｎｇ）および気孔が発生した程度を次の基準により分類した。

○：糸バリが観察されず、発生した気孔もわずかな程度である
△：若干の糸バリが観察され、発生した気孔が多い方である
×：糸バリおよび発生した気孔とも顕著に観察される
一方、実施例と比較例による熱融着特性評価に使用された試験片の画像をそれぞれ図１～図４に示した。

図１～図２は、実施例２の条件１（図１）、条件２（図２）による熱融着評価結果を示す画像であり、図３～図４は、比較例１の条件１（図３）、条件２（図４）による熱融着評価結果を示す画像である。

上記表１～表２と図１～図４とから、実施例１～実施例２のように、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体、芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体、マレイミド系共重合体、エチレン－アルキルアクリレート系共重合体、およびエチレン－ビニルアセテート共重合体を最適な含有量で使用することによって、比較例に比べて、耐熱性と熱融着特性がすべて優れた高流動熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供できることを確認可能である。

以上、本発明を上記記載したところにより好ましい実施例を通じて説明したが、本発明はこれに限定されず、以下に記載する特許請求の範囲の概念と範囲を逸脱しない限り、多様な修正および変形が可能であることを本発明の属する技術分野に従事する者は容易に理解するであろう。

Claims (14)

1. （Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体１５～２５重量％；
   （Ｂ）重量平均分子量が１５０，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌである芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体４５～６５重量％；および
   （Ｃ）マレイミド系共重合体２０～３０重量％；
   を含む基礎樹脂１００重量部に対して、
   （Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体０．２～０．８重量部；および
   （Ｅ）エチレン－ビニルアセテート共重合体１～３重量部；
   を含む、熱可塑性樹脂組成物。
2. 前記（Ａ）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、
   ブタジエン系ゴム質重合体からなるコア、および
   アクリロニトリルとスチレンとが前記コアにグラフト重合されて形成されたシェルを含むコア－シェル構造である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 前記ゴム質重合体の平均粒径は、２００～３５０ｎｍである、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 前記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、芳香族ビニル化合物は、ハロゲンまたはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレンおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 前記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体において、シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１～４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 前記（Ｂ）芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体は、芳香族ビニル化合物６０～８０重量％、およびシアン化ビニル化合物２０～４０重量％を含む単量体混合物の共重合体である、請求項１～５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 前記（Ｃ）マレイミド系共重合体は、Ｎ－フェニルマレイミド－スチレン－マレイン酸無水物共重合体である、請求項１～６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 前記（Ｃ）マレイミド系共重合体１００重量％を基準として、Ｎ－フェニルマレイミドから誘導された繰り返し単位が４０～６０重量％含まれている、請求項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 前記（Ｃ）マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１８０～２００℃である、請求項１～８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 前記（Ｄ）エチレン－アルキルアクリレート系共重合体は、エチレン－メチルアクリレート、エチレン－エチルアクリレート、エチレン－ブチルアクリレート共重合体またはこれらの組み合わせを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 核剤、カップリング剤、充填剤、可塑剤、滑剤、離型剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、静電気防止剤、顔料、染料の中から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品。
13. ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて、２２０℃、１０ｋｇの条件で測定したメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上である、請求項１２に記載の成形品。
14. ＩＳＯ ３０６／Ｂ５０に基づいて測定したビカット軟化温度が１２０℃以上である、請求項１２または１３に記載の成形品。