CN113795546B - 热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品，所述热塑性树脂组合物相对于100重量份的基础树脂，包含1～6重量份的聚烯烃‑芳香族乙烯基‑(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物(E)，所述基础树脂包含：20～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物(A)；10～30重量％的苯乙烯‑氰化乙烯基共聚物(B)；30～50重量％的α‑甲基苯乙烯系共聚物(C)；以及10～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物树脂(D)。

Description

热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品。
背景技术
以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂为代表的苯乙烯系树脂由于其优异的成型性、力学性能、外观、二次加工性等而在汽车、家电产品、OA设备等中被广泛使用。
利用苯乙烯系树脂而成的成型品广泛应用于要求涂装/无涂装的各种产品，例如应用于汽车内/外包装材料等。
但是，如果将由苯乙烯系树脂构成的成型品使用到与其他部件接触并相互摩擦的部位，则有时会产生摩擦声音，该其他部件为由聚乙烯、聚氯乙烯基等其他树脂构成的部件、氯乙烯橡胶、天然橡胶、聚酯、聚乙烯等衬垫或泡沫等。
苯乙烯系树脂是非结晶性树脂，所以与聚乙烯、聚丙烯、聚缩醛等结晶性树脂相比，摩擦系数高，例如在与由其他树脂构成的部件(如汽车内空调的出风口或汽车音响的按钮等)组合的情况下，由于摩擦系数大，可能发生粘滑现象而产生摩擦声音(吱吱音)。
近年来，随着在驱动时产生的噪音比现有汽车相对少的电动汽车的需求增加，上述摩擦声音也可能成为影响乘车时舒适性和静音性的主要原因。因此，需要开发降低摩擦声音特性优异的汽车内饰材料。
发明内容
本发明的目的是提供降低摩擦声音效果、力学性能和低光学特性优异的热塑性树脂组合物及利用它而的成型品。
为了达成上述目的，本发明的一实施方式提供一种热塑性树脂组合物，相对于100重量份的基础树脂，包含1～6重量份的聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E，所述基础树脂包含：20～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A；10～30重量％的苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B；30～50重量％的α-甲基苯乙烯系共聚物C；以及10～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D。
所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A可具有核-壳结构，所述核-壳结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物构成的核和通过丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳。
以100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A为基准，可以包含40～70重量％的所述核。
所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B可以是包含60～80重量％的苯乙烯以及20～40重量％的氰化乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。
所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B的重均分子量可以为80,000～200,000g/mol。
所述α-甲基苯乙烯系共聚物C可以是包含50～80重量％的α-甲基苯乙烯、10～40重量％的氰化乙烯基化合物以及0～40重量％的芳香族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。
在所述α-甲基苯乙烯系共聚物C中，所述芳香族乙烯基化合物选自由被卤素或碳原子数为1～10的烷基取代或未取代的苯乙烯(其中，不包含α-甲基苯乙烯)以及它们的组合组成的组，所述氰化乙烯基化合物选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈以及它们的组合组成的组。
所述α-甲基苯乙烯系共聚物C可以是α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D可以包含核-壳结构的分散相和苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相，所述核-壳结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物构成的核和通过丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳。
以100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D为基准，可以包含10～30重量％的所述核-壳结构的分散相，可以包含70～90重量％的所述苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相。
所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E可通过在取代或未取代的聚烯烃的主链上接枝芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物而得到。
以100重量％的所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E为基准，可以包含70～95重量％的所述取代或未取代的聚烯烃，可以包含5～30重量％的所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述取代或未取代的聚烯烃可以是选自包含聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯基共聚物的组中的一种以上。
所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
所述苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可通过包含50～95重量％的苯乙烯以及5～50重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物共聚而得到。
所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E可以是选自包含聚乙烯-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯基-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的组中的一种以上。
所述热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂，所述添加剂选自核剂、偶联剂、填充剂、可塑剂、滑剂、脱模剂、抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、防带电剂、着色剂以及冲击增强剂中的至少一种。
另一方面，提供一种利用本发明的一实施方式的热塑性树脂组成物而成的成型品。
由于本发明的一实施方式的热塑性树脂组合物和利用它而成的成型品在摩擦声音降低效果、力学性能和低光学特性方面均优异，因此广泛应用于涂装或未涂装使用的各种产品的成型。
例如，由于利用本发明的一实施方式的热塑性树脂组合物而成的成型品能够将粘滑现象控制到最小限度，所以在要求大幅降低摩擦声音的汽车内饰材料、例如电动汽车的内饰材料等的用途中被有效应用。另外，在使用上述成型品的情况下，由于一实施方式的热塑性树脂组成物的优异的低光学特性，所以能够提供更高级的汽车内饰材料等。
附图说明
图1是将VDA 230-206的基本原理进行了图式化而得到的。
具体实施方式
下面，详细说明本发明的实施方式。然而，这只是作为示例给出的，本发明不受此限制，而是仅由所附的权利要求书来定义。
在本说明书中，除非特别提及，平均粒径是指体积平均直径，意思是使用动态光散射(Dynamic light scattering)分析装置测量得到的Z-平均粒径。
根据本发明的一实施方式，提供一种热塑性树脂组合物，相对于100重量份的基础树脂，包含1～6重量份的聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E，所述基础树脂包含：20～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A；10～30重量％的苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B；30～50重量％的α-甲基苯乙烯系共聚物C；以及10～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D。
以下，对包含在所述热塑性树脂组合物中的各成分进行具体说明。
(A)橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
在一实施方式中，橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物对热塑性树脂组合物赋予优异的耐冲击性。在一实施方式中，所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物可以具有核-壳(core-shell)结构，该核-壳(core-shell)结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物成分构成的中心部(核，core)和通过在该中心部使丙烯腈和苯乙烯接枝聚合反应而形成的壳(shell)。
构成核的橡胶质聚合物成分特别是在低温下能够提高耐冲击性，壳成分能够降低界面张力并提高界面处的粘着力。
一实施方式的橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物是通过将苯乙烯和丙烯腈添加到丁二烯系橡胶质聚合物中，使其利用乳化聚合、块状聚合等通常的聚合方法进行接枝聚合来制备的。
所述丁二烯系橡胶质聚合物可以选自由丁二烯橡胶质聚合物、丁二烯-苯乙烯橡胶质聚合物、丁二烯-丙烯腈橡胶质聚合物、丁二烯-丙烯酸酯橡胶质聚合物和它们的混合物组成的组。
在所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物中，丁二烯系橡胶质聚合物的平均粒径例如为200～350nm，例如可以是250～350nm。当满足上述范围时，热塑性树脂组合物能够确保优异的耐冲击性和外观特性。
相对于100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，包含40～70重量％的所述丁二烯系橡胶质聚合物。另一方面，所述壳可以是由所述苯乙烯与所述丙烯腈的重量比为6:4～8:2的单体混合物共聚而得到的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
相对于100重量％的基础树脂，可以包含20～30重量％、例如25～30重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
当基础树脂中的所述橡胶质聚合物的平均粒径为200nm～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物小于20重量％时，难以实现优异的耐冲击性，若超过30重量％，则耐热性和流动性有可能降低。
(B)苯乙烯-氰化乙烯基共聚物
在一实施方式中，苯乙烯-氰化乙烯基共聚物具有提高热塑性树脂组合物的流动性并将构成要素之间的相溶性保持在一定水平的功能。
在一实施方式中，苯乙烯-氰化乙烯基共聚物可以是苯乙烯和氰化乙烯基化合物的共聚物。具体地说，所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物可以是包含苯乙烯和氰化乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。
所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物可以使用重均分子量在80,000g/mol以上、例如在85,000g/mol以上、例如在90,000g/mol以上且例如在200,000g/mol以下、例如在150,000g/mol以下的共聚物，例如可以使用重均分子量在80,000～200,000g/mol、例如80,000～150,000g/mol的共聚物。
在本发明中，重均分子量是在将粉末样品溶于四氢呋喃(THF)后，使用由AgilentTechnologies公司生产的1200系列凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography；GPC)进行测定(色谱柱为Shodex公司生产的LF-804，标准样品使用Shodex公司生产的聚苯乙烯)而得到的。
所述氰化乙烯基化合物可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈和富马酸腈中的一种以上。
相对于100重量％的所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物，例如包含60重量％以上、例如65重量％以上、例如70重量％以上的源自所述苯乙烯的成分，并且例如包含80重量％以下、例如75重量％以下的源自所述苯乙烯的成分，例如包含60～80重量％、例如65～75重量％的源自所述苯乙烯的成分。
另外，相对于100重量％的所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物，例如包含20重量％以上、例如25重量％以上的源自所述氰化乙烯基化合物的成分，并且例如包含40重量％以下、例如35重量％以下的源自所述氰化乙烯基化合物的成分，例如包含20～40重量％、例如在25～35重量％的源自所述氰化乙烯基化合物的成分。
在一实施方式中，所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
在一实施方式中，相对于100重量％的基础树脂，包含10～30重量％、例如10～25重量％的苯乙烯-氰化乙烯基共聚物。
如果所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物的含量小于10重量％，则热塑性树脂组合物的成型性有可能降低，若超过30重量％，则利用热塑性树脂组合物而成的成型品的力学性能有可能降低。
(C)α-甲基苯乙烯系共聚物
在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物C能够提高热塑性树脂组合物的耐热性。
在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物可以是包含50～80重量％的α-甲基苯乙烯的单体混合物的共聚物。在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物可以是包含50～80重量％的α-甲基苯乙烯、10～40重量％的氰化乙烯基化合物以及0～40重量％的芳香族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。
在所述α-甲基苯乙烯系共聚物中，所述芳香族乙烯基化合物可以选自由被卤素或碳原子数为1～10的烷基取代或未取代的苯乙烯(其中，不包含α-甲基苯乙烯)和它们的组合组成的组，并且所述氰化乙烯基化合物可选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈和它们的组合组成的组。
在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物可以是包含50～80重量％的α-甲基苯乙烯、10～40重量％的丙烯腈以及0～40重量％的苯乙烯的单体混合物的共聚物，即可以是α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物的重均分子量可以是例如80,000～250,000g/mol、例如100,000～250,000g/mol、例如100,000～200,000g/mol。
在一实施方式中，α-甲基苯乙烯系共聚物是使用例如乳化聚合、悬浮聚合、溶液聚合和块状聚合等常规的制备方法来制备的。
在一实施方式中，以100重量％的基础树脂为基准，可以包含30重量％以上的α-甲基苯乙烯系共聚物，并且例如包含50重量％以下的α-甲基苯乙烯系共聚物，例如包含30～50重量％、例如30～45重量％的α-甲基苯乙烯系共聚物。
当基础树脂中的α-甲基苯乙烯系共聚物的含量满足上述范围时，能够在保持与热塑性树脂组合物的力学性能、成型性等其他物理性能的平衡的同时，大幅改善耐热性，从而利用它而制备的成型品也可以呈现出优异的耐热性。
另一方面，如果基础树脂中的α-甲基苯乙烯系共聚物小于30重量％，则热塑性树脂组合物的耐热性有可能降低，若超过50重量％，则热塑性树脂组合物的耐冲击性和外观特性有可能降低。
(D)橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 树脂
在一实施方式中，橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D对热塑性树脂组合物赋予优异的耐冲击性和低光学特性。
橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂可以包含核-壳结构的分散相和苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相，所述核-壳结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物构成的核和通过丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳。
所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂可通过丁二烯系橡胶质聚合物、丙烯腈和苯乙烯这三种成分的悬浮或块状聚合来制备。
构成所述苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相的苯乙烯-丙烯腈共聚物可以是未分支的线状苯乙烯-丙烯腈共聚物。
所述丁二烯系橡胶质聚合物可选自由丁二烯橡胶质聚合物、丁二烯-苯乙烯橡胶质聚合物、丁二烯-丙烯腈橡胶质聚合物、丁二烯-丙烯酸酯橡胶质聚合物和它们的混合物组成的组。
在所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂中，橡胶质聚合物的平均粒径可以为例如1,000～5,000nm、例如1,000～4,000nm、例如2,000～4,000nm。
形成所述连续相的未分支的线状苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量可以是例如50,000～250,000g/mol、例如50,000～200,000g/mol、例如50,000～150,000g/mol。
以100重量％的基础树脂为基准，可以包含10重量％以上的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂，并且例如可以包含30重量％以下的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂，例如可以包含10～30重量％、例如15～30重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
另一方面，以100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂为基准，可以包含10～30重量％的所述核-壳结构的分散相，可以包含70～90重量％的所述述苯乙烯-丙烯腈共聚物(是未分支的线状苯乙烯-丙烯腈共聚物)的连续相。
当热塑性树脂组合物中的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000-5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂小于10重量％时，热塑性树脂组合物的耐冲击性和低光学特性有可能降低，如果超过30重量％，热塑性树脂组合物的力学性能有可能降低。
(E)聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物
在一实施方式中，聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E在降低热塑性树脂组合物和利用它而成的成型品的摩擦系数的同时，通过提高摩擦声音的降低持久性来呈现优异的摩擦声音的降低特性。
在一实施方式中，聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物可通过在取代或未取代的聚烯烃的主链上接枝芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物而得到。
所述取代或未取代的聚烯烃可以是选自包含聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯基共聚物的组中的一种以上。所述乙烯-醋酸乙烯基共聚物可通过乙烯和醋酸乙烯基形成共聚物而得到。
接枝到所述聚烯烃的主链上的芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物可以是芳香族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
作为所述芳香族乙烯基化合物，可以使用选自苯乙烯、碳原子数为1～10的烷基取代苯乙烯、卤素取代苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘以及它们的混合物中的任意一个以上。作为所述烷基取代苯乙烯的具体例子，可列举α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等。
作为所述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，可以使用选自丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和它们的混合物中的任意一个以上。
作为所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物的一个例子，可列举苯乙烯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、α-甲基苯乙烯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，优选可列举苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。在该情况下，所述苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物可通过包含50～95重量％的苯乙烯以及5～50重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物共聚而得到。
作为一个例子，所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物可以是选自包含聚乙烯-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物(PE-g-SGMA)以及乙烯-醋酸乙烯基-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物(EVA-g-SGMA)的组中的一种以上。
在一实施方式中，以100重量％的所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物为基准，可以包含70～95重量％的所述取代或未取代的聚烯烃，可以包含5～30重量％的所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物。
相对于100重量份的所述基础树脂，例如可以包含1～6重量份、例如2～6重量份、例如2～5重量份的所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物。当相对于100重量份的基础树脂，包含小于1重量份的所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物时，难以发现利用它而成的成型品的摩擦声音的降低特性，当超过6重量份时，刚性等力学性能有可能降低。
(F)其他添加剂
一实施方式的热塑性树脂组合物除了上述成分(A)～(E)之外，为了在摩擦声音降低效果、低光学特性及力学性能均保持优异的条件下，使各物理性能之间的平衡一致，或者根据所述热可塑性树脂组合物的最终用途，可以进一步包含一种以上的必要的添加剂。
具体而言，作为所述添加剂，使用核剂、偶联剂、填充剂、可塑剂、滑剂、脱模剂、抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、防带电剂、着色剂、冲击增强剂等，这些可以单独使用或者可以组合两种以上使用。
在不阻碍热塑性树脂组合物的物理性能的范围内可适当包含这些添加剂，具体地说，相对于100重量份的基础树脂，可以包含20重量份以下的这些添加剂，但不限于此。
本发明的热塑性树脂组合物通过制备热塑性树脂组合物的公知方法来制备。
例如，本发明的热塑性树脂组合物可以在将本发明的构成成分和其他添加剂同时混合之后，在挤出机内熔融混练以颗粒(pellet)形态制备。
本发明的一实施方式的成型品由上述热塑性树脂成分制备。
所述热塑性树脂组合物在摩擦声音降低效果、低光学特性及力学性能方面均优异，因此广泛应用于涂装或未涂装使用的各种产品，特别是粘滑现象控制到最小限度，所以在要求大幅降低摩擦声音的汽车、例如电动汽车的内饰材料等的用途中也被有效应用。另外，在使用上述成型品的情况下，可以根据一实施方式的热塑性树脂的优异的低光学特性，提供更高级的汽车内饰材料等。
[实施例]
下面，通过实施例和比较例更详细地说明本发明，以下的实施例和比较例是用于说明的，不限制本发明。
实施例1、实施例2以及比较例1～比较例4
实施例1、实施例2以及比较例1～比较例4的热塑性树脂组合物通过下述表1所记载的成分的含量比来制备。
在表1中，基础树脂包含(A)、(B)、(C)和(D)，以基础树脂的总重量为基准，用重量％来表示，(E)和(E’)为添加到基础树脂中的成分，用相对于100重量份的基础树脂的重量份来表示。
将表1所记载的成分进行干式混合，将其定量连续投入双轴挤出机(L/D＝36、Φ＝45mm)的供给部，进行熔融/混练。接着，将利用双轴挤出机进行颗粒化后的热塑性树脂组合物在约80℃干燥约4小时后，利用缸体温度约220℃、模具温度约60℃的6oz注塑成型机，分别制备出力学性能及低光学特性评价用试验片和100mm×100mm×3.2mm(宽×长×厚)的吱吱音评价用试验片。
[表1]
上述表1所记载的各构成的说明如下。
(A)橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
包含约58重量％的由丁二烯橡胶质聚合物构成的核(平均粒径：约250nm)以及丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(乐天尖端材料公司生产)。
(B)苯乙烯-氰化乙烯基共聚物
由包含约28重量％的丙烯腈和约72重量％的苯乙烯的单体混合物共聚而得到且重均分子量为约110,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚物(乐天尖端材料公司生产)。
(C)α-甲基苯乙烯系共聚物
由包含约19重量％的苯乙烯、约27重量％的丙烯腈以及约54重量％的α-甲基苯乙烯的单体混合物共聚而得到且重均分子量为约120,000g/mol的α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(乐天尖端材料公司生产)。
(D)橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 树脂
包含由平均粒径为约3,000nm的丁二烯橡胶质聚合物构成的核和由苯乙烯-丙烯腈共聚物构成的壳的核-壳结构的分散相为约16％，并且由苯乙烯-丙烯腈共聚物(重均分子量为约70,000g/mol，且为未分支的线状苯乙烯-丙烯腈共聚物)构成的连续相为约84重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(乐天尖端材料公司生产)。
(E)聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物
在聚乙烯主链上接枝苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物而得到的聚乙烯-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物(PE-g-SGMA、NOF公司生产)。
(E')二甲基聚硅氧烷
25℃的运动粘度为约100cSt的二甲基聚硅氧烷(Shin-Etsu Chemical公司生产)。
实验例
将实验结果示于下表3。
(1)拉伸强度(MPa)：根据ISO 527-1测定了力学性能评价用试验片的拉伸强度。
(2)弯曲强度(MPa)：根据ISO 178测定了力学性能评价用试验片的弯曲强度。
(3)弯曲弹性模量(MPa)：根据ISO 178测定了力学性能评价用试验片的弯曲弹性模量。
(4)耐冲击性(kJ/m2)：根据ISO 180测定了力学性能评价用试验片的悬臂梁缺口冲击强度。
(5)低光学特性(GU)：根据ASTM D523以20°的角度测量光泽度。
(6)吱吱音(squeak noise)：根据VDA 230-206，测定了分别相当于下述条件1(常温条件)、条件2(苛刻条件)的吱吱音评价用试验片的摩擦声音。
-条件1(常温条件)：将试验片放置在常温，无需额外的热处理
-条件2(苛刻条件)：将试验片在约80℃的烤箱中放置约300小时
图1是将VDA 230-206的基本原理进行图式化而得到的。参考图1，材料A和材料B是在相同条件下进行热处理而得到的相同材料，并且通过弹簧成分使得作为移动相的材料A相对于材料B相对移动。通过弹簧成分产生材料相互施加的力FN为40N，滑架(slidingcarriage)的移动速度Vs为4mm/s，两个材料试验片的接触面积为1,225mm2。弹簧的移动现象是由粘(stick)和滑(slip)引起的，使用其进行了吱吱音评价。
下表2示出吱吱音的评价基准，RPN越接近1，降低摩擦声音的效果越优异。
[表2]
参照表2，RPN1～3表示几乎没有噪音的状态，RPN4～5是临界点，表示因粘滑效应而未能去除噪音的状态。另外，RPN6～10表示粘滑效应明显，噪音必定出现的状态。
[表3]
从上述表1和表3可确认到，通过如实施例1～实施例2那样，以最佳含量使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、苯乙烯-氰化乙烯基共聚物、α-甲基苯乙烯系共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂和聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物，能够提供呈现与比较例相比更优异的摩擦声音降低效果、力学性能(耐冲击性和刚性)和低光学特性的热塑性树脂组合物及利用它而成的成型品。
以上，通过上述的优选实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于此，本发明所属技术领域的技术人员可容易理解在不脱离所附的权利要求书的概念和范围的情况下能够进行多种修改和变形。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，相对于100重量份的基础树脂，包含1～6重量份的聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E，
所述基础树脂包含：20～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A；10～30重量％的苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B；30～50重量％的α-甲基苯乙烯系共聚物C；以及10～30重量％的橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D，
所述α-甲基苯乙烯系共聚物C是包含50～80重量％的α-甲基苯乙烯、10～40重量％的氰化乙烯基化合物以及0～40重量％的芳香族乙烯基化合物的单体混合物的共聚物，
所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D包含核-壳结构的分散相和苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相，所述核-壳结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物构成的核和通过丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳，
所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E通过在取代或未取代的聚烯烃的主链上接枝芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物而得到，
以100重量％的所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物E为基准，包含70～95重量％的所述取代或未取代的聚烯烃，包含5～30重量％的所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物，
所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A具有核-壳结构，所述核-壳结构包含由丁二烯系橡胶质聚合物构成的核和通过丙烯腈和苯乙烯接枝聚合到所述核而形成的壳。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
以100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为200～350nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物A为基准，包含40～70重量％的所述核。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B是包含60～80重量％的苯乙烯以及20～40重量％的氰化乙烯基化合物的单体混合物的共聚物。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述苯乙烯-氰化乙烯基共聚物B的重均分子量为80,000～200,000g/mol。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
在所述α-甲基苯乙烯系共聚物C中，所述芳香族乙烯基化合物选自由被卤素或碳原子数为1～10的烷基取代或未取代的苯乙烯以及它们的组合组成的组，其中该苯乙烯不包含α-甲基苯乙烯，所述氰化乙烯基化合物选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈以及它们的组合组成的组。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述α-甲基苯乙烯系共聚物C是α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
以100重量％的所述橡胶质聚合物的平均粒径为1,000～5,000nm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂D为基准，包含10～30重量％的所述核-壳结构的分散相，包含70～90重量％的所述苯乙烯-丙烯腈共聚物的连续相。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述取代或未取代的聚烯烃选自包含聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯基共聚物的组中的一种以上。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物是苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
10.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物是包含50～95重量％的苯乙烯以及5～50重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯的单体混合物的共聚物。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述聚烯烃-芳香族乙烯基-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物E选自包含聚乙烯-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯基-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的组中的一种以上。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，
所述热塑性树脂组合物进一步包含添加剂，所述添加剂选自核剂、偶联剂、填充剂、可塑剂、滑剂、脱模剂、抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、防带电剂、着色剂以及冲击增强剂中的至少一种。
13.一种成型品，包含权利要求1至12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106103580A (zh) * 2014-03-31 2016-11-09 Umg Abs 株式会社 热塑性树脂组合物及其成型品
CN107075214A (zh) * 2014-12-04 2017-08-18 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物以及使用该组合物的模制品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0140093B1 (ko) * 1992-10-23 1998-07-01 이중성 반상호 침투 가교구조를 갖는 폴리아세탈 수지 조성물
JP6671175B2 (ja) * 2013-12-26 2020-03-25 テクノＵｍｇ株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
KR20180074280A (ko) * 2016-12-23 2018-07-03 롯데첨단소재(주) 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 접촉용 부품
KR101933797B1 (ko) * 2017-08-08 2018-12-28 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106103580A (zh) * 2014-03-31 2016-11-09 Umg Abs 株式会社 热塑性树脂组合物及其成型品
CN107075214A (zh) * 2014-12-04 2017-08-18 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物以及使用该组合物的模制品

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