JPS63241065A - ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、衝撃強度、外観ならびに耐候性に優れるポリ
アミド系樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ナイロン−６、ナイロン−６，６などに代表されるポリ
アミドは、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬品性、耐
摩耗性等に優れることから、機械部品、電気・電子部品
および自動車部品等に広（使われているが、乾燥状態で
の耐衝撃性の低下、吸湿による寸法変化や抗張力の低下
等の問題点がある。このため、ポリアミドにＡＢＳ樹脂
を溶融混合することが提案されている（特公昭８８−２
８４７６）が、ポリアミドとＡＢＳ樹脂の相溶性が悪く
、成形品が層状剥離状態を示し、衝撃強度の低い材料し
か得られないことが知られている。また、かかる組成物
はＷＩ撃強度ならびに耐候性に劣る。一方、ＡＢＳ樹脂
のゴム成分をエチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系
ゴム等の非共役ジエン系に置換した耐候性樹脂（ＡＢＳ
樹脂、ＡＡＳ樹脂）をポリアミドに混合することも提案
されているが、ポリアミド／ＡＢＳ樹脂系組成物同様、
相溶性が悪く、衝撃強度（ノツチ付アイゾツト衝撃強度
およびデュポン衝撃強度）ならびに外観（層状剥離、光
沢）が劣る。

なる組成物における上述の問題点を改良すべ（鋭意検討
した結果、ポリアミド、非共役ジエン系ゴム強化グラフ
ト重合体および特定の三元共重合体を特定の割合で混合
することにより、目的とする優れた組成物が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 即ち本発明は、 （Ａ）　ポリアミド、 よび／または不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体を重合してなるグラフト重合体、および （ｑ　芳香族ビニル系単量体３〜６５重量％、シアン化
ビニル系単量体２〜５０重量％および不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体２０〜９５重量％からなる三
元共重合体を配合してなる組成物であって、 ポリアミド含有量が１０〜９０重量％、グラフト重合体
からもたらされる非共役ジエン系ゴム含有量が３〜４５
重量％であることを特徴とする衝撃強度（ノツチ付アイ
ゾツト衝撃強度およびデュポン衝撃、外観（Ｎ状剥離お
よび光沢）ならびに耐候性に優れるポリアミド系樹脂組
成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

Ｏポリアミド 本発明で用いられるポリアミド八としては、ポリε−カ
プロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン−６，１０）、ナイロン−４，６，
６゜６／６−ナイロン共重合体等が例示され、一種又は
二種以上用いることができる。

特に衝撃強度、外観および成形加工性の面よりナイロン
−６およびナイロン−６，６が好ましい。

Ｏグラフト重合体口 本発明で用いられるグラフト重合体−を構成する非共役
ジエン系ゴムとしては、エチレンとプロピレン又はブテ
ンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロピ
レン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重合
体（Ｅ　Ｐ　ＤＭ　）　すどのエチレン−αオレフイン
系ゴム（１）、架橋剤の存在下もしくは非存在下に、ア
ルキル基の炭素数が１〜１６のアルキルアクリレート（
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレートなど）の一
種または二種以上、さらに必要に応じて他の共重合可能
な単量体の一種または二種以上を重合もしくは共重合し
て得られるアルキルアクリレート系ゴム（ＩＩ）、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（履）、塩素化ポリエチレン
（ＩＶ）等々が例示され、一種又は二種以上用いること
ができる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン
、ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用
いることができる。特にスチレンが好ましい。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニト
リル等が例示すし、−ａ又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。

不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としてはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レ−°ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等が例示され、一種又は二種以上
用いることができる。

特にメチルメタクリレートが好ましい。

グラフト重合体（Ｐ４は、前述の非共役ジエン系ゴムの
存在下、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系
単量体および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル系単量体を重合してなるグラフト重合体であり、各組
成の構成比率には特に制限はないが、最終組成物の物性
バランス面よりゴム１０〜８０重量は不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体が７０〜１０重量％であるこ
とが好ましい。

グラフト重合体（至）は、公知の重合法、例えば乳化重
合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合またはこれらを組合
わせによる重合法により得られる。

〇三元共重合体（ｑ 本発明で用いられる三元共重合体（ｑとは、芳香族ビニ
ル系単量体８〜６５重量％、シアン化ビニル系単量体２
〜５０重量％および不飽和カルボン酸アルキルエステル
系単量体２０〜９５重量％からなる共重合体である。

三元共重合体を構成する芳香族ビニル系単量体、シアン
化ビニル系単量体ならびに不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル系単量体としては、それぞれグラフト重合休日の
項において例示されたものが挙げられる。

三元共重合体における芳香族ビニル系単量体が８重量％
未満では外観、成形加工性が劣り、６５重量％を越すと
衝撃強度（アイゾツト、デュポン）ならびに外観（層状
剥ｍ）に劣る。

シアン化ビニル系単量体が２重量％未満では衝撃強度（
アイゾツト、デュポン）ならびに外観（層状剥離）が劣
り、５０重量％を越すと衝撃強度（アイゾツト、デュポ
ン）、成形加工性ならびに耐候性に劣る。

さらに不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体が２
０重量％未満では衝撃強度（アイゾツト、デュポン）、
耐候性ならびに外観（光沢）が劣り、９５重量％を越す
と衝撃強度（アイゾツト、デュポン）ならびに外観（層
状剥離）に劣る。

最終組成物の物性バランス面より芳香族ビニル系単量体
１０〜４５重量％、シアン化ビニル系単量体１０〜４０
重量％および不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体３５〜８０重量％であることが特に好ましい。

また、三元共重合体（ｑの固有粘度（８０℃、ジメチル
ホルムアミド）には特に制限はないが、最終組成物の衝
撃強度（アイゾツト、デュポン）、成形加工性等の面よ
り０．３〜１．５であることが好ましい。

三元共重合体（ｑは、公知の重合法、例えば、乳化重合
法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法およびそれら
の組合せによる重合法により得られる。

０組成物 本発明のポリアミド系樹脂組成物は、上述のポリアミド
四、グラフト重合体＠および三元共重合体（Ｑを配合し
てなる組成物であって、ポリアミド八を１０〜９０重量
％およびグラフト重合体からもたらされる非共役ジエン
系ゴムを３〜４５重量％含有する組成物である。

ポリアミド（Ａ）が１０重量％未満では衝撃強度（アイ
ゾツト、デュポン）が劣り、９０重量％を越すとソリ、
ヒケが発生し良好な成形品が得られない。特に好ましく
は４０〜７０重量％である。

非共役ジエン系ゴムが３重量％未満では衝撃強度（アイ
ゾツト、デュポン）が劣り、４５重量％を越すと外観（
光沢）に劣り好ましくない。特に好ましくは５〜２０重
量％である。

ポリアミド（Ａ）、グラフト重合体（ト）および三元共
重合体（ｑの混合順序ならびにその状態には何ら制限は
なく、パウダー、ベレットなどの形態による、（Ａ）、
（至）および（ｑの三成分の一括同時混合、二成分を予
備混合した後残る一成分を混合する方法が例示される。

溶融混合方法としては、バンバリーミキサ−、ロール、
押出機等の公知の方法を採用する事ができる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤
、燈燃剤、離型剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、
金属フレーク等の添加剤、補強材、充填剤等を添加でき
る。

又、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合することもでき
る。

以下に実施例ケ用いて本発明を具体的に説明するが本発
明はこれらによって何ら制限されるものではない。尚、
部数およびパーセントについてはいずれも重量基準で示
した。

実施例および比較例 ポリアミド、グラフト重合体および共重合体（二元、三
元）を、第１表に示す配合比率で混合し、４０鵡径の二
軸押出機にて溶融混練した。

得られた組成物の物性を測定し、その結果を第２表に示
した。

なお、用いられた重合体は以下のとお１りである。

０ポリアミド（３） ナイロン−６ ナイロン−６，６ ０グラフト重合体 （Ｂ−１） 公知の懸濁重合法に基づき、エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン重合体（プロピレン含有量４３、
ヨウ素価９、ムーニー粘度８７）５０◆、スチレン８４
９６およびアクリロニトリル１６％からなるグラフト重
合体を得た。

（Ｂ−２） 公知の溶液重合法に基づき、エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネンｆｆｉ合体（−１；’ロビレン含
有量５０％、ヨウ素価２１、ムーニー粘度７５）８５９
６、スチレン４６％およびアクリロニトリル１９％から
なるグラフト重合体を得た。

（Ｂ−８） 公知の乳化重合法に基づき、架橋ブチルアクリレート−
アクリロニトリルゴム（アクリロニトリル含有ｉ１５％
）５０％、スチレン３５％およびアクリロニトリル１５
９６からなるグラフト重合体（ゴムの平均粒径１．０．
２１μｍ）を得た。

（Ｂ−４） 公知の乳化重合法に基づき、架橋ブチルアクリレート−
スチレンゴム（スチレン含有量ニトリル１４％からなる
グラフト重合体（ゴムの平均粒径、０，３１μｍ）を得
た。

（Ｂ−５） 公知の乳化重合法に基づきポリブタジェンゴム５０９６
、スチレン３６９６およびアクリロニトリル１４％から
なるグラフト重合体（ゴムの平均粒径０．４２μｍ）を
得た。

Ｏ（三元）共重合体（Ｃ−１〜４、Ｘ−１〜５）表−３
に示す組成より成る化合物混合物１００重量部にｔ−ド
デシルメルカプタン（分子量調整剤）０．１重量部およ
び過酸化ベンゾイル（開始剤）０．３重量部を加えた後
、ポリビニルアルコールを懸濁剤として用いる公知の懸
濁重合法に基づき８０℃にて８時間重合を行った。脱水
後、三元共重合体Ｃ−１〜４およびＸ−１〜３ならびに
共重合体ｘ−４〜５を得た。

〈発明の効果〉 本発明のポリアミド系樹脂組成物は従来の組成物に比べ
、良好な耐候性と外観（層状剥離ナシ、高い光沢）を有
し、かつ高い衝撃強度を有しているため、各種屋外製品
用材料として実用的価値が極めて高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアミド （Ｂ）非共役ジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル系単
   量体およびシアン化ビニル系単量体および／または不飽
   和カルボン酸アルキルエステル系単量体を重合してなる
   グラフト重合体、および （Ｃ）芳香族ビニル系単量体８〜６５重量％、シアン化
   ビニル系単量体２〜５０重量％および不飽和カルボン酸
   アルキルエステル系単量体２０〜９５重量％からなる三
   元共重合体を配合してなる組成物であって、 ポリアミド含有量が１０〜９０重量％、グ ラフト重合体からもたされる非共役ジエン系ゴム含有量
   が３〜４５重量％であることを特徴とするポリアミド系
   樹脂組成物。