JPS62273252A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は永久帯重防止性を宵し、かつ耐衝撃性に代表さ
れる銭誠的特性および耐熱性が均衡してすぐれた制゛１
を性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

合成高分子材料は、そのすぐれた特性？こよって広範な
分野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機
械的強度に加え、帯辺防出性および１耐熱性を付与され
れば、さらｅこその用途を拡大することができる。すな
わち、静電気による障害を防止したい複写機、テレビな
どの電子、屯気機戦部品、各種防塵用部品などへの用途
展開が可能となる。また、これらの分野においては、甘
酸樹脂の耐熱化の要求が年々高まってきている。

甘酸高分子材料の制電性を向丘させる方法としては、共
役ジエン又は／およびアクリル酸ニステルトアルキレン
オキサイド基を有するビニル系！４１は体を共重合して
得られる親水性ゴム状重せ体にビニル系単１体又はビニ
ＩＪデン単量体をグラフト重合して得る方法　（特開昭
５５−３６２３７号公報）などがあり、実用制電性を達
成している。

また、本発明の構成成分の類似のものとしては、特開昭
６０−１７０６４６号公報のスチレン系樹脂にポリアミ
ドエラストマを配合してなる組成物が挙げられ、スチレ
ン系胡脂の耐摩耗性を改良している。

〔発明が解決しようとする間頂点〕

前記特開昭５５−３６２３７号公報記載の方法は、親水
性ゴム吠重合体に単量体をグラフト重合して得られた制
電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重−δ体を使用している
ため、その製造方法が煩雑なこと、および得られる樹脂
の機鵬的特性および耐熱性が劣る欠点があり、十分満足
できるものではない。

また、特開昭６０−１７０６４６号公報記載の樹脂組成
物でも、ある程度の惜屯防止性は得られるものの耐熱性
が劣り、満足できる組成物を得ることができない。

よって本発明は、煩雑な製造方法によらずして、永久帯
電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代表される機械的特性
および耐熱性が均衡して優れた制９性猜脂組成物を提供
することを課題とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題を解
決するためには、特定のポリエーテルエステルアミドに
比較的優位このポリカーボネート樹脂を配合することが
重要であることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は ＜Ａ）　　（ａ）炭素原子数ら以上のアミノカルボン酸
またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子ｆｆｌ　２００
〜６０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールお
よび（Ｃ＞炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成
されるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエ
ステル単位が９５〜ｌＯ重菫％であるポリエーテルエス
テルアミドｌ〜５０重置部 （Ｂ）　　ポリカーボネート樹脂９９〜５０重λ部およ
び （０スチレン系熱可塑性樹脂０〜４９重量部からなり、
かつ囚＋（Ｂ）　＋　（Ｃ）の会計社が１００重量部と
なる割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明を具体的をこ説明する。

本発明ｅこおける囚、ｆ　ｌ）エーテルエステルアミド
の構成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミ７カル
ボン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジア
ミンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸
、ω−アミン二テナント酸ω−アミノカプリル酸、ω−
アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−
アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのア
ミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラク
タム、カプリルラクタムおよびラクロラクタムなどのラ
クタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セパシン酸塩およびヘキサメ
チレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカ
ルボン酸の塩が用いられ、持をこカプロラクタム、１２
−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピ
ン酸塩が好ましく用いられる。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ｂ）ポリ　（アルキレンオキシド）グリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリ　（１゜２−プロピレ
ノオキシド）グリコール、ポリ（■。

３−プロピレノオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキ７ド）グリコール、ポリ　（ヘキサメチレン
オキンド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレノ
オキシドのブロックまたはランダム共重合体およびエチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが用いられる。これらの中でも、制
電性がすぐれる点で、特にポリエチレングリコールが好
ましく用いられる。ポリ　（アルキレンオキノド）グリ
コールの数平均分子１は２００〜６．ｕ　ＯＯｌ特に２
５０〜４，０００の範囲で用いられ、数平均分子量が２
００未満では得られるポリエーテルエステルアミドの機
械的性質が劣り、数平均分子量が６，０００を趣える場
合は、帯電防止性が不足するため好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ７−２．６
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリ
ウムのごとき芳香族ジカルボン酸、ｌ、４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、■、２−シクロヘキサンジカルゲン
駿およびジシクロへキシル−４，４′−ジカルボン酸の
ごとぎ脂環族ジカルボン酸およびコ・・り酸、ンユウ酸
、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカン
ジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げ
られ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、ｌ、４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アンピン酸、セバシン酸およ
びドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ま
しく用いられる。

（ｂ）ポリ　（アルキレンオキノド）グリコールと（Ｃ
）　ジカルボン酸は反応上は１：ｌのモル比で反応する
が使用するジカルボン酸の１頚ｅこより通常仕込比を変
えて供給される。

ポリエーテルエステルの構成成分である（ｔ）ｌポリ（
アルキレンオキシド）グリコールと（Ｃ）ジカルボン酸
はポリエーテルエステルアミドの構成単位で、９５〜１
０重盪％の範囲で用いられ、９５重孟％を超える場合は
ポリエーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、ｉｏ
＊ｉ％未満では得られる樹脂の帯電防止性が劣り好まし
くない。

囚ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関しては特
に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカルボン酸ま
たはラクタムと（Ｃ）ジカルボン酸を反応させて両末端
がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつくり、これ
に（ｂ）ポリ　（アルキレンオキノド）グリコールを真
空下ｅこ反応させる方法（ロ）前記（ａ）、（ｂ）、（
Ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、水の存在下または非
存在下に高温で加圧反応させることにより、カルボン酸
末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その後常圧ま
たは減圧ドで重合を進める方法および（ハ）前記（ａ）
、（ｂ）、（Ｃ）の化合物を同時に反応槽に仕込み溶融
混合したのち窩真空下で一挙ｔこ重合を進める方法など
の公知の方法を利用することができる。

本発明において用いるａ３）ポリカーボネート樹脂とし
ては芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート
、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。

一般には２，２−ビス（Ａ−オキ／フェニル）アルカン
系、ビス（Ａ−オキ／フェニル）エーテル系、ビス（Ａ
−オキ／フェニル）スルホン、スルフィド又はスルホキ
サイド系などのビスフェノール類からなる重合体、もし
くは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換され
たビスフェノール類を用いた重合体である。

ポリカーボネートイ」脂は任、＠の方法Ｅこよって製造
される。伺えば、４．４’−ジヒドロキ／ジフェニル−
２，２−プロパン（通称ビスフェノールＡ）のポリカー
ボネートの製造ンこは、ンオキン化合物として４，４′
−ジヒドロキ／）フェニル−２，２−プロパンを用いて
、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを吹
き込んで製造するホスゲン法、または４，４′−ジヒド
ロキンジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステル
とを触媒庁在下でエステル交換させて製造する方法など
の公知の方法を利用することができる。

本発明では一層の性能向上のために、さらに（Ｑスチレ
ン系熱可塑性樹脂を配合することができる。

本発明において用いる（０スチレン系熱可塑性圏脂とし
ては、ポリスチレン、ゴム変性ボＩＪ　スチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ゴム質重
合体−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ圏脂、ＡＥＳ
樹脂、ＡＡＳ樹１１ｆ）などが挙げられる。これらは２
種以上用いうこともできる。さらにこれらのスチレ／お
よび／又はアクリロニトリルの一部をα−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、（
メタ）アクリル酸またはこれらのメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−ブチルなどのエステル化合物、不飽和ジカル
ボン酸、不飽和ジカルボンＩｌｌ　ｍ　水ｍ　、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
ナトのマレイミド系単量体、アクリルアミド等のスチレ
ンと共重合可能なビニル系単量体に置換されているもの
も含まれる。ここで、スチレン系熱可塑性樹脂としては
特にＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、　ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂などが好ましく用いられる。

本発明の樹脂組成物は（Ａ）ポリエーテルエステルアミ
ド１〜５０重量部好ましくは５〜４０重量部と（Ｂ）ポ
リカーボネート樹脂９９〜５０重役部好ましくは９５〜
５５重量部および（０スチレン系熱可塑性閘ｊ詣Ｏ〜４
９重量部好ましくは０〜４０重倉部からなり、かつ（Ａ
）＋（８）＋（Ｏの合計量が１００重承部となる割合で
配曾する。囚ポリエーテルエステルアミドが１重量部未
満では樹脂組成物の１［防１１：性が不足し、５０重量
部を超えると樹脂組成物が柔軟になり、損戒的特性が劣
るため好ましくない。

また、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂が９９重量部を超え
る場合は樹脂組成物の帯電防止性が不足し、５０重量部
未満では樹脂組成物の耐熱性が劣るため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法１こ関しては特に制限は
なく、例えば（イ）（ト）ポリエーテルエステルアミド
とｔＢ）ポリカーボネート樹脂および■スチレン系熱可
塑性樹脂を一括溶融混練する方法、（ロ）予め囚と（Ｑ
を溶融混練した後にの）を添加して溶融混練する方法、
（ハ）（Ａ）と（３）を一括溶融混練する方法などを利
用して製品化される。溶融混練法としてはバンバリーミ
キサ−、ロール、エクストルーダーなどを用いることが
できる。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相容性のあ
る他の熱可塑性重き体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
フェニン／エーテルなどを混合して、成形用樹脂として
の性能を改良することができる。また、スルホン酸の金
属塩やアニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活性
剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層向上さ
せることも可能であり、さらに必要に応じて酸化防止剤
、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤お
よび可塑剤、難燃剤などを添加することもできる。

〔作用〕

本発明において特定量のポリエーテルエステルアミドと
ポリカーボネート樹脂およびスチレン系熱可塑性樹脂を
混合した樹脂組成物はすぐれた永久帯電防止性、高い機
械的性質および耐熱性を具備する。この現象はポリエー
テルエステルアミドとボッカーボネート樹脂およびスチ
レン系熱可塑性樹脂が共に親和性を有するためと推察さ
れる。

〔実施例〕

本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
及び比校例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度　　ＡＳＴＩＶＩ　　Ｄ２５６−５
６Ａ曲げ弾性率ＡＳＴＭ　０７９０ 熱変形温度ＡＳＴＭ　Ｄ６４８　（１８，５６ｋＬｉ／
ｉ荷［Ｆ］体積固有抵抗値：２ｔＸ４０φ円板を用い、
室温２３℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。測定
には東亜電波工業（株）袈の超絶縁抵抗計５Ｍ−１０型
を用いた。

難燃性：　ＵＬ　９４規格ｅこ従い垂直型燃焼テストを
ｌ／１６’　ｘ　ｌ／２’　ｘ　５’の燃焼試験片で行
なった。

また、実施例および比校例中の部数および％は重量部お
よび重量％を示す。

参考例 （１）　　囚ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−１
＋カプロラクタム５０部、数平均分子量が２，０００の
ポリエチレングリコール４７．４部およびアジピン酸３
．８部を゛イルガノックス”　　１０９８　（酸化防止
剤）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２４０℃で少鷲窒素を流しながら９０分間加
熱攪拌して透明な均質溶液とした後、２６０℃、０．５
ｎ）１ｇ以下の条件で３時間重合し、粘稠で透明なポリ
マを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２＝ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）６０部、数平均分
子量６００のポリエチレングリコール３３，８部および
アジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした以
外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエステル
アミド（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノデカン酸３０部、ドデカンジ酸１４
．２部および数平均分子量１０００のポリエチレングリ
コール５８．６部を用いて、重合時間を４時間にした以
外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテルエステルアミ
ド（八−３）を調製した。

Ａ−４：ω−アミノデカンＩ！！　９５部、数平均分子
量が１０００のポリエチレングリコール４．２部および
ドデカンジ酸１．０部を用いた以外は（Ａ−１）と同じ
方法でポリエーテルエステルアミド（Ａ−４）を調製し
た。

（２）　　の）ポリカーボネート樹脂の調製Ｂ−１ニレ
キサン１２１−口１　　（ＥＰＬ社製）を用いた。

Ｂ−２ニレキサン１４１−１１１　　（Ｅ）’Ｌ社製）
を用いた。

（３）０スチレン系熱可塑性樹脂の：５製Ｃ−１：ボリ
プタジエ／ラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル含
率８０％）　６０部（固形分換算）の存在下でスチレン
７０％、アクリロニトリル３０９６からなる単量体混合
物４０部を乳化重合した。得られたグラフト共重合体は
硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、口過、乾燥し
てパウダー状のグラフト共重合体（Ｃ−１）を調製した
。

Ｃ−２：Ｃ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７２
％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる単
量体混合物６０部を乳化重合した後Ｃ−ｔと同様にして
パウダー状のグラフト共重合体（Ｃ−２）を調製した。

Ｃ−３ニスｆレン７２部、アクリロニトリル２８部を共
重合して共重合体（Ｃ−３）を調製した。

Ｃ−４＝ダイラーク２３２　　（ＡＲＣＯ社製）を用い
た。

Ｃ−５：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、メ
タクリル酸５部を共重合して共重合体（Ｃ−５）を調製
した。

Ｃ−６：　ＪＳＲ−ＡＥＳ　１１０　（日本合成ゴム（
株）製）を用いた。

実施例１〜８ 参考例で調製した＜Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
田）ポリカーボネートＭ脂および（Ｃ）スチレン系熱可
塑性樹脂は表ｉｔこ示した配合比において、予め０３）
以外を混合しベント付４０　ｆｆφ押出機で、樹脂温度
２１０℃で溶ｍ混練、押出ししたペレットと（１３）を
混合し、樹脂温度２４０℃で溶融混練、押出しを行なっ
てペレットをＷ　３Ｍした。次いで射出成形機により、
シリンダ一温度２４０℃、金型温度６０℃で試験片を成
形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｆｆの円板を用い
、次の条件で測定した。

（１）　　成形直後、洗剤″ママレモン′”　（ライオ
ン油脂（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分
洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％ｋ）１１
２３℃で２４時間調湿して測定した。

（２）　　成形後、５０％Ｒ）１１２３℃中に２００日
間放置した後、洗剤“ママレモン″′水溶液で洗浄し、
続いて蒸１ｍ水で十分洗浄してから表面の水分を取除い
た後、５０％ＲＨ，２３℃で２４時間調湿して測定した
。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜９ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
０３）ポリカーボネート樹脂および（Ｑスチレン系熱可
塑性樹脂は表１に示した配合比を実施例と同様の方法で
溶融混線、押出し、成形して各物性を測定した。

測定結果を表２に示した。

表２の結果から次のことが明らかである。本究明の樹ｌ
ｉｄ組成物（実施例１〜８）はいずれも衝撃強度、曲げ
弾性率に代表される楓械的性質と耐熱法が均衡してすぐ
れ、かつ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面
洗浄や経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、
すぐれた永久帯電防止性を発揮する。

すなわち本発明の＆ｌ脂組成物はすぐれた機械的性′ａ
と耐熱性および永久帯電防止性を兼備する。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量がｌ
道盪部未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）
が劣り、ポリエーテルエステルアミド（〜が５０重量部
を超える場合（比較例２゜７）は耐熱性と曲げ弾性率が
劣る。

ポリエーテルエステル単位が１Ｏｆｆｉ：ｉ！Ｌ％未満
のポリエーテルエステルアミド囚を用いた場合（比較例
３）は帯電防止性が劣る。

ポリカーボネート８２Ｉ脂（Ｂ）の配合量が５０重歪部
未満の場合（比較例４）は耐熱性が劣り、ポリカーボネ
ート樹脂■が９９重量部を超える場合（比較例５，８）
は帯電防止性が劣る。

スチレン系熱可塑性樹脂（Ｑの配合量が４９重量部を超
える場合（比較例６）は耐熱性が劣る。

ポリエーテルエステルアミド囚を含有しない樹脂組成物
（比較例９）は抵抗値が高く、帯電防止性が劣るので好
ましくない。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝９
性等の機械的特性、耐熱性がともにすぐれたものである
。

特許出願大東し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸また
   はラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジ
   カルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量２００〜６０００
   のポリ（アルキレンオキシド）グリコールおよび（ｃ）
   炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成されるポリ
   エーテルエステルアミドで、ポリエーテルエステル単位
   が９５〜１０重量％であるポリエーテルエステルアミド
   １〜５０重量部 （Ｂ）ポリカーボネート樹脂９９〜５０重量部および （Ｃ）スチレン系熱可塑性樹脂０〜４９重量部からなり
   、かつ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が１００重量部
   となる割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物。