JPH01163252A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐％９性に代表
される機械的特性および成形加工性が優れ、かつ、層状
剥離（千枚めくれ）のない制電性樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 合成高分子材料は、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料は材料の持つ機械的強
度に加え、帯電防止性を付与されればさらにその用途を
拡大することができる。すなわち、静電気による障害を
防止したい複写機、テレビなどの電子・電気機械部品、
各種防塵用部品などへの用途展開が可能となる。

合成高分子材料の制電性を向上させる方法としては、共
役ジエンおよび／またはアクリル酸エステルとアルキレ
ンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得
られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体またはビニ
リデン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５
−３６２３７号公報）などがあり、実用制電性を達成し
ている。

また、本発明の構成成分の類似のものとしては、特開昭
６０−１７０６４６号公報のスチレン系樹脂にポリアミ
ドエラストマを配合してなる組成物が挙げられ、スチレ
ン系樹脂の耐摩耗性を改良している。

〈発明が解決しようとする問題点〉 前記特開昭５５−３６２３７号公報記載の親水性ゴム状
重合体に重合体をグラフト重合して得られた制電性樹脂
は特殊な親水性ゴム状重合体を使用しているため、その
製造方法が繁雑なこと、および得られる樹脂の機械的特
性が劣る欠点があり、充分満足できるものではない。

また、特開昭６０−１７０６４８号公報記載の方法は、
帯電防止性および層状剥離防止性が不十分である。

よって、本発明は煩雑な方法によらずして、永久帯電防
止性を有し、かつ、耐衝撃性に代表される機械的特性お
よび成形加工性が均衡して優れ、かつ、層状剥離のない
制電性樹脂組成物を提供することを課題とする。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）　（ａ）炭素原子数６以上の
アミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数
６以上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分
子量２００〜６，０００のポリ（アルキレンオキシド）
グリコールおよび（ｅ）炭素原子数４〜２０のジカルボ
ン酸から構成されるポリエーテルエステルアミドで、ポ
リエーテルエステル単位が９０〜１０重量％であるポリ
エーテルエステルアミド１〜５０重金部、 （Ｂ）ポリカーボネート樹脂１重世部以上５０重合部未
満、 （Ｃ）カルボキシル基、エポキシ基およびアミノ基また
は置換アミノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の官能基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜５０重
量部および （Ｄ）　（ｄ１）ゴム質重合体１〜８０重量部に（ｄ２
）芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体１００〜４０重量％、シアン化ビ
ニル系単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量
体混合物９９〜２０重量部をグラフト（共）重合してな
るグラフト（共）重合体０〜９７重量部からなり、かつ
、 （Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＋　（Ｄ）が１００重量部
となる割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、ω
−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミ
ノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノ
カルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム
、カプリルラクタム、およびラウロラクタムなどのラク
タムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘ
キサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチ
レンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカル
ボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、１２−ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩が好ましく用いられる。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリ（１゜２−プロピレンオ
キシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまた
はランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが用
いられる。これらの中でも、制電性が優れる点で、特に
ポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ（
アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は２０
０〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００の範囲
で用いられる。

数平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエ
ステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６，
０００を越える場合は、帯電防止性が不足するため好ま
しくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリ
ウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸およびジシクロへキシル−４，４−−ジカルボン酸の
ごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、
アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカンジ
カルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げら
れ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸および
ドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好まし
く用いられる。

（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと（Ｃ）
ジカルボン酸は反応上は１：１のモル比で反応するが、
使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み比を変
えて供給される。

ポリエーテルエステル単位はポリエーテルエステルアミ
ドの構成単位で９０〜１０重量％の範囲で用いられ、９
０重世％を越える場合はポリエーテルエステルアミドの
機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の帯電防止
性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカルボン
酸またはラクタムと（Ｃ）ジカルボン酸を反応させて両
末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつくり、
これに（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールを
真空下に反応させる方法、（ロ）前記（ａ）　、ｉｂ）
　、（ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、水の存在下ま
たは非存在下に高温で反応させることにより、カルボン
酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その後常圧
または減圧下で反応を進める方法および（ハ）前記（ａ
）　、（ｂ）　、（ｃ）の各化合物を同時に反応槽に仕
込み、溶融混合した後、真空下で一挙に重合を進める方
法等の公知の方法を利用することができる。

本発明において用いる（Ｂ）ポリカーボネート樹脂とし
ては芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート
、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。

一般には２，２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン
系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４
−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスルホ
キサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、も
しくは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換さ
れたビスフェノール類を用いた重合体である。

ポリカーボネート樹脂は任意の方法によって製造される
。例えば、４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２
−プロパン（通称ビスフェノールＡ）のポリカーボネー
トの製造には、ジオキシ化合物として４，４′−ジヒド
ロキシジフェニル−２，２−プロパンを用いて、苛性ア
ルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで
製造するホスゲン法、または４．４′−ジヒドロキシジ
フェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステルとを触媒
存在下でエステル交換させて製造する方法を利用するこ
とができる。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基、エポキシ
基およびアミノ基または置換アミノ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系
重合体（以下、変性ビニル系重合体と略称する）とは１
種または２種以上のビニル系単量体を重合または共重合
して得られる構造を有し、かつ分子中にカルボキシル基
、エポキシ基およびアミノ基または置換アミノ基よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する重合
体である。これらの官能基の含有量に関しては、ごく少
量でもよく、また樹脂としての性能を損なわない限り、
多量に含むことも可能である。

通常は変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均一
種以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効率的
に発現される。（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボキ
シル基を導入する方法は特に制限はないが、■アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタ
ル酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無水
カルボキシル基を有するビニル系単量体を所定のビニル
系単量体と共重合する方法、■γ、γ′−アゾビス（γ
−シアツバレイン酸）、α、α′−アゾビス（α−シア
ノエチル−ｐ−安息香酸及び過酸化サクシン酸などのカ
ルボキシル基を有する重合開始剤および／またはチオグ
リコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカ
プトプロピオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸および２
，３または４−メルカプト安息香酸などのカルボキシル
基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニル系単量
体を（共）重合する方法および■メタクリル酸メチルや
アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系
の（共）重合体をアルカリによってケン化する方法など
を用いることができる。

エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが
、例えば次式（Ｉ） ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２１１１＼　
／ ＲＯＯ ・・・　（Ｉ） 式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシジ
ルエステル基で置換された低級アルキル基である）で示
され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジルなどを所定のビニル系単量体と共重合する方法な
どを用いることができる。

また、アミノ基または置換アミノ基を導入する方法につ
いても特に制限はないが、例えば０次式％式％（） （ただし、式中Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表わ
し、Ｒ２は水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭
素原子数２〜１２のアルカノイル基、炭素原子数６〜１
２のフェニル基またはシクロアルキル基あるいはそれら
の誘導体類を示す。）で表わされるアミノ基または置換
アミノ基の少なくとも１種の官能基を有するビニル系単
量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、■前記
（ｎ）で表わされるアミノ基、置換アミノ基およびそれ
らの鉱酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官
能基を有する連鎖移動剤および／または開始剤を用いて
、所定のビニル糸車ｎ体を（共）重合する方法などを用
いることができる。

ここでアミノ基または置換アミノ基の少なくとも１種の
官能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロへキシルアミノエチル等のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびＮ−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリル
アミド系誘導体およびｐ−アミノスチレンなどのアミノ
スチレン類などが挙げられる。

また、上記の官能基を有する連鎖移動剤の具体例として
はメルカプトメチルアミン、β−メルカプトエチルアミ
ン、γ−メルカプトプロピルアミン、Ｎ−（β−メルカ
プトエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（β−メルカプ
トエチル）−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−（β−メルカプ
トエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、ビス−（４−
アミノフェニル）ジサルファイド、ビス−（２−アミノ
フェニル）ジサルファイド、ビス−（３−アミノフェニ
ル）ジサルファイド、ｐ−メルカプトアニリン、０−メ
ルカプトアニリン、ｍ−メルカプトアニリンおよびこれ
らの塩酸塩などが挙げられ、開始剤の具体例としてはα
、α′−アゾビス（γ−アミノーα、γ−ジメチルバレ
ロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−メチルアミノ
ーα、γ−ジメチルバレロニトリル）、α、α′−アゾ
ビス（γ−エチルアミノーα、γ−ジメチルバレロニト
リル）、α、α′−アゾビス（γ−ジメチルアミノーα
、γ−ジメチルバレロニトリル）、およびｐ−アミノベ
ンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル系単量体、アクリロニトリル、メタシクロニトリルな
どのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、エチレン、プロピレンなど
のオレフィン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、
ブタジェンなどのビニル系単量体から１種または２種以
上を目的に合せて選んで用いることができる。特に、ス
チレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル
等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、アクリロニ
トリル等のシアン化ビニル系単量体の使用が得られる樹
脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いられる
。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）　、スチレン／ブタ
ジェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよ
びエチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）な
どのゴム状重合体を上記のビニル系単量体と併せて用い
ることもできる。

また、官能基の導入方法は上記の種々の方法を任意に組
合わせて用いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

本発明では一層の性能向上のために、さらに（Ｄ）グラ
フト（共）重合体を配合することができる。

上記（Ｄ）グラフト（共）重合体とは（ｄｌ）ゴム質重
合体１〜８０重量部に（ｄ２）芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体から
なる単量体または単量体混合物、および、芳香族ビニル
系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、シアン化ビニル系単量体からなる単量体混合物
から選ばれる単ｎ体または単量体混合物をグラフト（共
）重合したものである。

本発明で用いる（ｄｌ）ゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポ
リブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリ
ロニトリル−ブタジェン等のジエン系ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体等の、ゴム質重合体を使用できる。

特にブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン、ｏ−ｐ
−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレン
が好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルなどが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルが好ましい。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタシクロニトリル、エタシクロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また必要に応じて、他のビニル系単量体、例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、アクリルアミド、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどを使用すること
もできる。

（Ｄ）グラフト（共）重合体において用いる（ｄ２）の
単量体または単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体のみ
でも十分な物性が得られるが、さらにシアン化ビニル系
単量体を含有させることにより、顕著に耐衝撃性が向上
する。芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体およびシアン化ビニル系単量
体からなる混合物の配合比は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１０
０〜４０重量％、好ましくは１００〜５０重量％、シア
ン化ビニル系単量体０〜６０重量％、好ましくは０〜５
０重量％である。

シアン化ビニル系単量体の割合が６０重量％を越える場
合は、グラフト共重合体の熱安定性が著しく低下し、色
調の悪い成形品となるため好ましくない。

（Ｄ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体およ
び単量体または単量体混合物の割合は、全グラフト（共
）重合体１００重量部中、ゴム質重合体１〜８０重量部
、好ましくは５〜７０重量部、単量体または単量体混合
物が９９〜２０重量部、好ましくは９５〜３０重量部で
ある。

この（Ｄ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体
の割合が１重量部未満では得られる樹脂組成物の耐衝撃
性が劣り、８０重量部を越える場合はゴム質重合体が分
散不良となり、成形品の外観を損うため好ましくない。

（Ｄ）グラフト（共）重合体は公知の重合法、例えばゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に単量体または単量体混
合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化重合する方法
などによって得ることができる。

本発明の組成物には、さらに芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００
〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％
、およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜
６０重量％からなる単量体または単量体混合物を（共）
重合してなるビニル系（共）重合体（Ｅ）を含有させて
もよい。

ビニル系（共）重合体（Ｅ）の構成成分である芳香族ビ
ニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げ
られる。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリ
ル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチルなどのエステル化合物などが挙
げられる。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタシクロニトリルなどが挙げられる。

また、これらと共重合しうる他のビニル系単量体として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量
体、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、無水マレ
イン酸、塩化ビニル、ブタジェンなどが挙げられる。

上記ビニル系（共）重合体（Ｅ）の具体例としては、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン−スチレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレンーアクリロニトリル共重合体
、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどが挙げ
られる。これらの（共）重合体は、１種または２種以上
使用することもできる。

ビニル系（共）重合体（Ｅ）は、芳香族ビニル系単量体
および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１
００〜４０重世％からなる（共）重合体のみでも十分な
物性が得られるが、さらに、シアン化ビニル系単量体ま
たはマレイミド系単量体などの他のビニル系単量体を６
０重量％まで含有させることにより、顕著に耐衝撃性や
耐熱性などの特性が向上する。

また、シアン化ビニル系単量体または他のビニル系単量
体が６０重世％を越える場合は、樹脂組成物が着色する
などの問題が起り好ましくない。

かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミド１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重全部全
部Ｂ）ポリカーボネート樹脂、１重量部以上５０重世部
未満、好ましくは５重量部以上５０重量部未満、（Ｃ）
変性ビニル系重合体０゜１〜５０重量部、好ましくは１
〜４０重世部、（Ｄ）グラフト（共）重合体０〜９７重
世部、好ましくは０〜８９重量部、および（Ｅ）ビニル
系重合体０〜９７重量部、好ましくは０〜８９重量部の
範囲内で（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）＋　（Ｄ）＋（Ｅ
）が１００重ｎ部となるように配合する。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドが１重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、５０重量部を越える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため
好ましくない。

（Ｂ）ポリカーボネート樹脂が１重量部未満では樹脂組
成物の耐衝撃性が改良されず、５０重量部以上では樹脂
組成物の成形加工性が悪くなり好ましくない。

（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では樹脂
組成物が層状剥離を起すため使用できず、５０重量部を
越える場合、成形加工性が著しく悪化し、かつ、成形品
の表面が無光沢となるため好ましくない。

（Ｄ）グラフト（共）重合体および／または（Ｅ）ビニ
ル系（共）重合体を用いる場合、９７重量部を越えると
帯電防止性が劣るため好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
なく、例えば■（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（
Ｃ）変性ビニル系重合体（Ｄ）グラフト（共）重合体、
および／または（Ｅ）ビニル系（共）重合体の樹脂混合
物を予め溶融混練した後、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
と溶融混練する方法、■前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の樹脂混合物
を一度に溶融混練する方法などを利用して製品化するこ
とができる。溶融混練はバンバリーミキサ−、ロール、
エクストルーダーなどを用いることができる。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリグルタル
イミド、水素添加および／または水素未添加のスチレン
−ブタジェンブロック共重合体などのエラストマなどを
混合して、成形用樹脂としての性能を改良することがで
きる。また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオ
ン系、非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加
して帯電防止性を一層向上させることも可能であり、さ
らに必要に応じてオリゴマなどの相溶化剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤、
および可塑剤、ガラス繊維、難燃剤などを添加すること
もできる。

また、（Ｃ）変性ビニル系重合体にエポキシ基含有ビニ
ル重合体を用いる場合、スルホン酸塩、３級のアミンま
たはリンの化合物を添加して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の相溶性を一層向上させ
ることもできる。

〈実　施　例〉 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ ＭＦＲ：ノズル２＋ａｍφＸ　８ｍｍ　ｓ温度２２０℃
、荷重１０ｋｇの条件で測定した。

体積固有抵抗値：２ｍｍｔＸ４０ｍ＋ｓφ円盤を用い、
室温２３℃、温度５０ ％ＲＨ雰囲気下で測定した。

測定には東亜電波工業■製 の超絶縁抵抗計５Ｍ−１０ 型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ない、◎：極
めて良好、Ｏ：良好、Ｘ：成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とし、また、成形品の外観については◎：外
観が極めて良好、Ｏ：良好、Ｘ：成形品の表面が損われ
不良、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。

参考例 （１）　（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−
１＝カプロラクタム５０部、数平均分子量が１０００の
ポリエチレングリコール４４．２部およびテレフタル酸
７．８部を”イルガノックス”１０９８　（酸化防止剤
）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．　１部と共
にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２６０℃で６０分間加熱撹拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、０．　５ｍｍ１１ｇ以下の条
件で４時間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２＝ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）６０部、数平均分
子量６００のポリエチレングリコール３３゜９部および
アジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした以
外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエステル
アミド（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノデカン酸３０部、ドデカンジ酸１４
．２部および数平均分子ｆｆ１１０００のポリエチレン
グリコール５８．６部を用いて、重合時間を３時間にし
た以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテルエステル
アミド（Ａ−３）を調製した。

Ａ−４：ω−アミノデカン酸９５部および数平均分子ｆ
ｆ１１０００のポリエチレングリコール４．２部および
ドデカンジ酸１．０を用いた以外は（Ａ−１）と同じ方
法でポリエーテルエステルアミド（Ａ−４）を調製した
。

（２）　（Ｂ）ポリカーボネート樹脂の調製Ｂ−１ニレ
キサン１２１−１１１　（ＥＰＬ社製）を用いた。

Ｂ−２ニレキサン１４１−１１１　（ＥＰＬ社製）を用
いた。

＜３）　（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１＝スチ
レン７０部、アクリロニトリル２５部、メタクリル酸５
部を懸濁重合して変性ビニル系重合体（Ｃ−１）を調製
した。

Ｃ−２：メタクリル酸メチル７４部、スチレン２５部、
メタクリル酸グリシジル１部を懸濁重合して、変性ビニ
ル系重合体（Ｃ−２）を調製した。

Ｃ−３：スチレン７０部、アクリロニトリル２７部、ア
リルアミン３部を懸濁重合して、変性ビニル系重合体（
Ｃ−３）を調製した。

Ｃ−４：スチレン９５部、メタクリル酸５部を懸濁重合
して、変性ビニル系重合体（Ｃ−４）を調製した。

（４）　（Ｄ）グラフト（共）重合体の調製Ｄ−１：ポ
リブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル
含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下にスチレン
７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量体混合物
４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｄ−１）を調製した。

Ｄ−２：　Ｄ−１で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ｄ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｄ−２）を調製し
た。

Ｄ−３ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成（株）製）１０部
をスチレン９０部に溶解した後、塊状重合してグラフト
重合体（Ｄ−３）を調製した。

Ｄ−４：　Ｄ−１で使用したポリブタジェンラテックス
１５部（固形分換算）の存在下でスチレン７５％、アク
リロニトリル２５％からなる単量体混合物８５部を乳化
重合した後、Ｄ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｄ−４）を調製した。

Ｄ−５：　ＡＥＳ樹脂（二ニブライドＵＢ−３００、住
友ノーガタック（株）製）を用いた。

Ｄ−６：ＡＡＳ樹脂（パイタックス６１００、日立化成
（株）製）を用いた。

（５）　（Ｅ）ビニル系（共）重合体の調製Ｅ−１：ス
チレン７２部、アクリロニトリル２８部を懸濁重合して
共重合体（Ｅ−１）を調製した。

Ｅ−２：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を懸濁重合して共重合体（Ｅ−２
）を調製した。

Ｅ−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を乳化重合して共重合体（
Ｅ−３）を調製した。

実施例１〜８ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｃ）変性ビニル系重合体、（Ｄ）グラフト共重合体お
よび（Ｅ）ビニル系（共）重合体を表１に示した配合比
で混合し、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２００
℃で溶融混練、押出を行ないペレットを得た。

次に表１に示した配合比の（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
と上記ペレットの混合物を上記押出機で樹脂温度２３０
℃で溶融混練、押出を行なうことによって、ペレット状
の製品を製造した。次いで射出成形機により、シリンダ
ー温度２３０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、各
物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｍｍの円板を用い
、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤”ママレモン“　（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で充分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３℃で
２４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％ＲＨ１２３℃中に２００日間放置し
た後、洗剤”ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸溜
水で充分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％
Ｒ１１，２３℃で２４時間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜８ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂、（Ｃ）変性ビニル系重合
体、（Ｄ）グラフト（共）重合体および（Ｅ）ビニル系
（共）重合体を表１に示した配合比で混合し、実施例１
と同様の方法で各物性を測定した。結果を表２に示した
。

以下余白 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜８）はいずれも引張特性、曲げ弾性
率および衝撃強度に代表される機械的性質と成形加工性
が均衡して優れ、かつ低い体積固有抵抗値を有している
。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値はほとん
ど変化せず、優れた永久帯電防止性を発揮する。また、
成形品は層状剥離がなく、外観も極めて良好である。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１．８）は帯電防止性（抵抗
値）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が５０
重量部を越える場合（比較例２）は引張降伏応力と曲げ
弾性率が劣る。

ポリカーボネート（Ｂ）の配合量が１重量部未満の場合
（比較例４）は衝撃強度が改善されず、５０重量部以上
の場合（比較例５）は成形加工性が著しく悪くなる。

ポリエーテルエステル単位が１０重量％未満のポリエス
テルエステルアミド（Ａ）を使用した場合（比較例３）
は帯電防止性が劣り、好ましくない。

カルボキシル基、エポキシ基およびアミノ基または置換
アミノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を含有する変性ビニル系重合体（Ｃ）の配合量が０．
１重量部未満の場合（比較例６）は樹脂組成物の成形品
が層状剥離し、５０重量部を越える場合（比較例７）は
成形加工性が悪く、成形品の外観を損ない好ましくない
。

すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と成形
加工性および永久帯電防止性を兼備し、かつ成形品の層
状剥離および外観が極めて良好な組成物である。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性等の機械的特性、成形加工性がともに優れ、かつ、層
状剥離のないものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
   酸またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミ
   ンとジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量２００〜６
   ，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコールおよ
   び（ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
   れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
   テル単位が９０〜１０重量％であるポリエーテルエステ
   ルアミド１〜５０重量部、 （Ｂ）ポリカーボネート樹脂１重量部以上５０重量部未
   満、 （Ｃ）カルボキシル基、エポキシ基およびアミノ基また
   は置換アミノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   の官能基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜５０重
   量部および （Ｄ）（ｄ１）ゴム質重合体１〜８０重量部に（ｄ２）
   芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
   酸エステル系単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニ
   ル系単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体
   混合物９９〜２０重量部をグラフト（共）重合してなる
   グラフト（共）重合体０〜９７重量部からなり、かつ、 （Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が１００重量部となる
   割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）（Ｅ）芳香族ビニル系単量体および／または（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体１００〜４０重量％、
   シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％、およびこれら
   と共重合可能な他のビニル系単量体０〜６０重量％から
   なる単量体または単量体混合物を（共）重合してなるビ
   ニル系（共）重合体を９７重量部まで含有し、かつ（Ａ
   ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）が１００重量部で
   ある請求項１の熱可塑性樹脂組成物。