JPH01163251A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃性に代表
される機械的特性および成形加工性が優れ、かつ、層状
剥離（千枚めくれ）のない制電性樹脂組成物に関するも
のである。

〈従来の技術〉 合成高分子材料は、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料は材料の持つ機械的強
度に加え、帯電防止性を付与されればさらにその用途を
拡大することができる。すなわち、静電気による障害を
防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展開が
可能となる。

合成高分子材料の制電性を向上させる方法としては、共
役ジエンおよび／またはアクリル酸エステルとアルキレ
ンオキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得
られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体またはビニ
リデン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５
−３６２３７号公報）などがあり、実用制電性を達成し
ている。

また、特開昭６０−２３４３５号公報は、ポリアミドエ
ラストマ５〜８０重量部とカルボキシル基を含有する変
性ビニル系重合体９５〜２０重量部の混合により、半永
久的な制電性を有する樹脂が得られることを開示してい
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら特開昭５５−３６２３７号公報記載の親水
性ゴム状重合体に重合体をグラフト重合して得られた制
電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体を使用しているた
め、その製造方法が繁雑なこと、および得られる樹脂の
機械的特性が劣る欠点があり、充分満足できるものでは
ない。

また、特開昭６０−２３４３５号公報による制電性樹脂
はカルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体ノ配合
量が多いため、熱履歴で容易にゲルを起こし成形品の外
観が著しく悪くなる問題がある。

よって、本発明は永久帯電防止性を有し、かつ、耐衝撃
性に代表される機械的特性および成形加工性が優れ、層
状剥離のない制電性樹脂を提供することを課題とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）　（ａ１）炭素原子数６以上
のアミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子
数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩、（ａ２）数平
均分子量２００〜６，０００のポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールおよび（ａ３）炭素原子数４〜２０のジ
カルボン酸から構成されるポリエーテルエステルアミド
で、ポリエーテルエステル単位が９５〜１０重量％であ
るポリエーテルエステルアミド１〜４０重量部、（Ｂ）
　（ｂ１）ゴム質重合体１〜８０重世部に（ｂ２）芳香
族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニル系
単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体混合
物９６〜２０重量部をグラフト（共）重合してなるグラ
フト（共）重合体２〜９８重量部、（Ｃ）アミノ基また
は置換アミノ基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜
５０重量部、および（Ｄ）芳香族ビニル系単量体および
／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００〜
４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％、
および他のビニル系単量体０〜６０重量％からなる単量
体または単量体混合物を（共）重合してなるビニル系（
共）重合体０〜９６重世部を（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ
）十（Ｄ）が１００重量部となるように配合し、かつ全
体に占めるゴム質重合体の量が１〜４０重量％となるよ
うに配合した熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は（Ａ）ポリエーテルエス
テルアミド、（Ｂ）グラフト（共）重合体および（Ｃ）
変性ビニル系重合体よりなる。

本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリルラクタム、およびラウロラクタムなどのラ
クタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレ
ンジアミン−デカンジカルボン酸塩およびヘキサメチレ
ンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボ
ン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチ
レンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラ
クタムもしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で５
〜９０重量％の範囲で用いられ、５重量％未満ではポリ
エーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、９０重量
％を越える場合は得られる樹脂の帯電防止性が劣り好ま
しくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリ（１゜２−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール
、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックま
たはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラ
ヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが
用いられる。これらの中でも、制電性が優れる点で、特
にポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は２
００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００の範
囲で用いられる。

数平均分子量が２００未満では得られるポリエーテルエ
ステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が６，
０００を越える場合は、帯電防止性が不足するため好ま
しくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸
、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナト
リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびジシクロへキシル−４，４′−ジカルボン酸
のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸
、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸のごとき
脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレフタル酸
、イソフタル酸、１゜４−シクロヘキサンジカルボン酸
、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合性
、色調および物性の点から好ましく用いられる。

（ａ２）ポリ　（アルキレンオキシド）グリコールと（
ａ３）ジカルボン酸は反応上は１：１のモル比で反応す
るが、使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み
比を変えて供給される。

ポリエーテルエステル成分はポリエーテルエステルアミ
ドの構成単位で９５〜１０重量％の範囲で用いられ、９
５重量％を越える場合はポリエーテルエステルアミドの
機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の帯電防止
性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イ）　（ａ１）アミノカル
ボン酸またはラクタムと（ａ３）ジカルボン酸を反応さ
せて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつ
くり、これに（ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールを真空下に反応させる方法、（ロ）前記（ａ１）
、（ａ２）、（ａ３）の各化合物を反応層に仕込み、水
の存在下または非存在下に高温で反応させることにより
、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ、
その後常圧または減圧下で反応を進める方法および（ハ
）前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）の各化合物を同時
に反応層に仕込み、Ｎ２気流下に加熱撹拌して透明均質
な混合液とする。その後、真空下で反応を進める方法等
を利用することができる。

また、重合触媒についても制限はなく、例えば三酸化ア
ンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキ
サイドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなど
のチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジル
コネート系触媒などを１種または２種以上使用すること
もできる。

本発明で（Ｂ）グラフト（共）重合体とは（ｂ１）ゴム
質重合体に （ｂ２）芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）
アクリル酸エステル系単量体からなる単量体または単量
体混合物および 芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる
単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物をグラフト（共
）重合したものである。

本発明で用いる（ｂ１）ゴム質重合体としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポ
リブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアクリ
ロニトリル−ブタジェン等のジエン系ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体等のゴム質重合体を使用できる。

特にブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ましい。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン、ｏ−ｐ
−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレン
が好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルなどが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルが好ましい。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また必要に応じて、他のビニル系単量体、例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単量体、アクリルアミド、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどを使用すること
もできる。

（Ｂ）グラフト（共）重合体において用いる（ｂ２）の
単量体または単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体のみ
でも十分な物性が得られるが、さらにシアン化ビニル系
単量体を含有させることにより、顕著に耐衝撃性が向上
する。芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体およびシアン化ビニル系単量
体からなる混合物の配合比は、芳香族ビニル系重合体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１０
０〜４０重量％、好ましくは１００〜５０重量％、シア
ン化ビニル系単量体０〜６０重量％、好ましくは０〜５
０重量％である。

シアン化ビニル系単量体の割合が６０重量％を越える場
合は、グラフト共重合体の熱安定性が著しく低下し、色
調の悪い成形品となるため好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体およ
び単量体または単量体混合物の割合は、全グラフト（共
）重合体１００重量部中、ゴム質重合体１〜８０重量部
、好ましくは５〜７０重量部、単量体または単量体混合
物が９９〜２０重量部、好ましくは９５〜３０重量部で
ある。

この（Ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体
の割合が１重世部未満では得られる樹脂組成物の耐衝撃
性が劣り、８０重全部を越える場合はゴム質重合体が分
散不良となり、成形品の外観を損うため好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体は公知の重合法、例えばゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に単量体または単量体混
合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化重合する方法
などによって得ることができる。

本発明において（Ｂ）グラフト（共）重合体は、樹脂中
のゴム質重合体を希釈する目的でその一部を他の（共）
重合体に置き換えることができる。

その際、樹脂組成物中に占めるゴム質重合体の量が１〜
４０重量％の範囲にあることが必要である。

上記その他の（共）重合体としては例えば、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−Ｎ
−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリ
スチレン、ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。

好ましく挙げることができるのは、芳香族ビニル系単量
体および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体
からなる（共）重合体、芳香族ビニル系単量体および／
または（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化
ビニル糸車全体からなる共重合体などである。

特に芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アク
リル酸エステル系重合体１００〜４０重量％、好ましく
は１００〜５０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６
０重量％、好ましくは０〜５０重量％からなる（共）重
合体を最も好ましく挙げることができる。

この（共）重合体においては芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体の割合
が少な過ぎるとポリエーテルエステルアミドとの親和性
が悪くなり、層状剥離を起こす傾向があるため、４０重
量％以上で用いるのが好ましい。

本発明において用いる（Ｃ）アミノ基または置換アミノ
基を含有する変性ビニル系重合体（以下、変性ビニル系
重合体と略称する）とは、１種または２種以上のビニル
系単量体を重合または共重合して得られる構造を有し、
かつ分子中にアミノ基または置換アミノ基を有する重合
体である。

このアミノ基または置換アミノ基の含有量に関しては、
ごく歩合でもよく、また、樹脂としての性能を損わない
限り多量に含むことも可能である。

通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均
１個以上のアミノ基または置換アミノ基を含有すれば本
発明の効果が効率的に発現される。

（Ｃ）変性ビニル系重合体中にアミノ基または置換アミ
ノ基を導入する方法についても特に制限はないが、例え
ば０次式（Ｉ） ／Ｒ１ −Ｎ　　　　　　・・・・・・　（Ｉ）＼Ｒ２ （ただし、式中Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表わ
し、Ｒ２は水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭
素原子数２〜１２のアルカノイル基、炭素原子数６〜１
２のフェニル基またはシクロアルキル基あるいはそれら
の誘導体類を示す。）で表わされるアミノ基または置換
アミノ基の少なくとも１種の官能基を有するビニル系単
量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、■前記
（Ｉ）式で表わされるアミノ基、置換アミノおよびそれ
らの鉱酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官
能基を有する連鎖移動剤および／または開始剤を用いて
、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法などを用
いることができる。

前記アミノ基または置換アミノ基の少なくとも１種の官
能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリル
酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチル
アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチルお
よびメタクリル酸シクロへキシルアミノエチル等のアク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体
類、Ｎ−ビニ、ルジエチルアミンおよびＮ−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびＮ−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリル
アミド系誘導体およびｐ−アミノスチレンなどのアミノ
スチレン類などが挙げられる。

また、上記の官能基を有する連鎖移動剤の具体例として
はメルカプトメチルアミン、β−メルカプトメチルアミ
ン、γ−メルカプトプロピルアミン、Ｎ−（β−メルカ
プトエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（β−メルカプ
トエチル）−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−（β−メルカプト
エチル）　−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−（β−メルカプ
トエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミン、ビス−（４−
アミノフェニル）ジサルファイド、ビス−（２−アミノ
フェニル）ジサルファイド、ビス−（３−アミノフェニ
ル）ジサルファイド、ｐ−メルカプトアニリン、０−メ
ルカプトアニリン、ｍ−メルカプトアニリンおよびこれ
らの塩酸塩などがあげられ、開始剤の具体例としてはα
、α′−アゾビス（γ−アミノーα、γ−ジメチルバレ
ロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−メチルアミノ
ーα、γ−ジメチルバレロニトリル）、α、α′−アゾ
ビス（γ−エチルアミノーα、γ−ジメチルバレロニト
リル）、α、α゛−アゾビス（γ−プロピルアミノーα
、γ−ジメチルバレロニトリル）、α。

α−−アゾビス（γ−ジメチルアミノーα、γ−ジメチ
ルバレロニトリル）、α、α′−アゾビス（γ−ジエチ
ルアミノーα、γ−ジメチルバレロニトリル）、α、α
′−アゾビス（γ−ジプロピルアミノーα、γ−ジメチ
ルバレロニトリル）およびｐ−アミノベンゾイルパーオ
キサイドなどが挙げられる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル系単量体、アクリロニトリル、メタシクロニトリルな
どのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、メタク
リル酸、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸など
のα、β−不飽和カルボン酸（無水物）、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェ
ンなどのビニル系単量体から１種あるいは２種以上を目
的に合せて選んで用いることができる。特に、スチレン
等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル等の（
メタ）アクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル
等のシアン化ビニル系単量体、Ｎ−フェニルマレイミド
等のマレイミド系単量体の使用が得られる樹脂組成物の
機械的性質が優れる点で好ましく用いられる。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ブタジ
ェン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよび
エチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル系単量体と併せて用いる
こともできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

本発明の組成物には、さらに芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００
〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％
、および他のビニル系単量体０〜６０重量％からなる単
量体または単量体混合物を（共）重合してなるビニル系
（共）重合体（Ｄ）を含有させてもよい。

ビニル系（共）重合体（Ｄ）の構成成分である芳香族ビ
ニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げ
られる。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリ
ル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチルなどのエステル化合物などが挙
げられる。シアン化ビニル系単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタシクロニトリルなどが挙げられる。

また、これらと共重合しうる他のビニル系単量体として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系
単量体、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量
体、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、無水マレ
イン酸、塩化ビニル、ブタジェンなどが挙げられる。

上記ビニル系（共）重合体（Ｄ）の具体例としては、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン−スチレン−アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどが挙げ
られる。

このビニル系（共）重合体は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１０
０〜４０重量％からなる（共）重合体のみでも十分な物
性が得られるが、さらにシアン化ビニル系単量体または
マレイミド系単量体などの他のビニル系単量体を６０重
量％まで含有させることにより、顕著に耐衝撃性や耐熱
性などの特性が向上する。

また、シアン化ビニル系単量体または他のビニル系単量
体が６０重量％を越える場合は、樹脂組成物が着色する
などの問題が起り好ましくない。

かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミド１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、
（Ｂ）グラフト（共）重合体２〜９８重量部、好ましく
は５〜９４重量部、（Ｃ）変性ビニル系重合体０．１〜
５０重量部、好ましくは１〜４０重世部、およびビニル
系（共）重合体０〜９６重金部、好ましくは０〜８９重
ｎ部の範囲内で（Ａ）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）　＋（Ｄ）
が１００重量部となるように配合する。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドが１重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量部を越える
場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣るため
好ましくない。

（Ｂ）グラフト（共）重合体が２重量部未満では、耐衝
撃性が不足し、９８重量部を越えると帯電防止性が劣る
ため好ましくない。

（Ｃ）変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では樹脂
組成物が層状剥離を起すため使用できず、５０重量部を
越える場合、成形加工性が著しく悪化し、かつ、成形品
の表面が無光沢となるため好ましくない。

また、（Ｄ）ビニル系（共）重合体が９６重量部を越え
る場合、樹脂組成物の帯電防止性が不足し好ましくない
。

本発明の樹脂組成物において必要なことは、樹脂組成物
中に占めるゴム質の割合が１〜４０重世％、好ましくは
３〜３０重量％であることである。

１重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性が劣り、４０重
量％を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が
劣るので好ましくない。

本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限は
なく、例えば（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、（Ｂ
）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合体お
よび（Ｄ）ビニル系（共）重合体の樹脂混合物をバンバ
リーミキサ−、ロール、エクストルーダーなどで溶融混
練することによって製品化される。なお、（Ｄ）ビニル
系（共）重合体を配合する場合、（Ｂ）グラフト（共）
重合体と（Ｄ）ビニル系（共）重合体の配合は独立でも
よいし、予め混合しておいてもよく、特に制限されない
。

本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリグルタルイミド、水素添加および／または水素
未添加のスチレン−ブタジェンブロック共重合体などの
エラストマなどを混合して、成形用樹脂としての性能を
改良することができる。また、スルホン酸の金属塩やア
ニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活性剤などの
帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層向上させること
も可能であり、さらに必要に応じてオリゴマなどの相溶
化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔
料、染料、滑剤、および可塑剤、ガラス繊維、難燃剤な
どを添加することもできる。

〈実　施　例〉 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 燃焼性：　ＵＬ９４規格にしたがい垂直型燃焼テストを
１／１６”ｘ１／２”ｘ５°゛の燃焼試験片で行った。

ＭＦＲ：ノズル２ｍｍφＸ８１１１１１１．温度２２０
℃、荷重１０ｋｇの条件で測定した。

体積固有抵抗値：２ｍｍｔＸ４０ｍｍφ円盤を用い、室
温２３℃、温度５０％ＲＨ雰囲 気下で測定した。測定には東亜電波 工業（株）製の超絶縁抵抗計５Ｍ− １０型を用いた。

成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ない、◎：極
めて良好、０：良好、Ｘ：成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とし、また、成形品の外観については◎：外
観が極めて良好、Ｏ：良好、Ｘ：成形品の表面が損われ
不良、を判定基準とした。

また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。

参考例 （１）　（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−
１＝カプロラクタム４５部、数平均分子量が１０００の
ポリエチレングリコール４８．７部およびテレフタル酸
８．６部を”イルガノックス”１０９８　（酸化防止剤
）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．　１部と共
にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒
素置換して２４０℃で６０分間加熱撹拌して透明な均質
溶液とした後、２６０℃、Ｑ　、５　ｍｍ１１ｇ以下の
条件で４時間重合し、粘稠で透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２＝ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）６０部、数平均分
子量６００のポリエチレングリコール３３゜９部および
アジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした以
外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエステル
アミド（Ａ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノデカン酸３０部、ドデカンジ酸１４
．２部および数平均分子量１０００のポリエチレングリ
コール５８．６部を用いて、重合時間を３時間にした以
外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ−３）を調製した。

（２）　（Ｂ）グラフト（共）重合体の調製Ｂ−１＝ポ
リブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル
含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下でスチレン
７０％、アクリロニトリル３０％からなる単量体混合物
４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７
２％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる
単全体混合物６０部を乳化重合した後、Ｂ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ　−２）を調製
した。

Ｂ−３ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成（株）製）１０部
をスチレン９０部に溶解した後、塊状重合してグラフト
重合体（Ｂ　−３）を調製した。

Ｂ−４：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
１５部（固形分換算）の存在下でスチレン７５％、アク
リロニトリル２５％からなる単量体混合物８５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−４）を調製した。

Ｂ−５：　Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス
８５部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アク
リロニトリル３０％からなる単量体混合物１５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−５）を凋製した。

Ｂ−６：　ＡＥＳ樹脂（ユニプライトＵＢ−３００、住
友ノーガタック（株）製）を用いた。

Ｂ−７：　ＡＡＳ樹脂（パイタックス６１００、日立化
成（株）製）を用いた。

（３）　（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製Ｃ−１：スチ
レン７１部、アクリロニトリル２４部、メタクリルアミ
ド５部を重合して変性ビニル系重合体（Ｃ−１）を調製
した。

Ｃ−２＝メタクリル酸メチル７５部、スチレン２４部、
メタアクリルアミン１部を重合して、変性ビニル系重合
体（Ｃ−２）を調製した。

Ｃ−３：スチレン９５部、メタクリルアミド５部を重合
して、変性ビニル系重合体（Ｃ−３）を調製した。

（４）　（Ｄ）ビニル系（共）重合体の調製Ｄ−１：ス
チレン７２部、アクリロニトリル２８部を懸濁重合して
共重合体（Ｄ−１）を調製した。

Ｄ−２＝メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を懸濁重合して共重合体（Ｄ−２
）を調製した。

Ｄ−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を乳化重合して共重合体（
Ｄ−３）を調製した。

実施例１〜１１ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合
体および（Ｄ）ビニル系（共）重合体を表１に示した配
合比で混合し、ベント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２
４０℃で溶融混練、押出を行なうことによってペレット
を製造した。

次いで射出成形機により、シリンダー温度２２０℃、金
型温度６０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｍｍの円盤を用い
、次の条件で測定した。

（１）成形直後、洗剤”ママレモン”　（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で充分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ１＋、２３℃
で２４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％ＲＨ１２３℃中に２００日間放置し
た後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸溜
水で充分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％
Ｒ１１，２３℃で２４時間調湿して測定した。

測定結果を表２に示した。

比較例１〜９ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）グラフト（共）重合体、（Ｃ）変性ビニル系重合
体および（Ｄ）ビニル系（共）重合体を表１に示した配
合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定し
た。結果を表２に合わせて示した。

以下余白 表２の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜１１）はいずれも引張特性、曲げ弾
性率および衝撃強度に代表される機械的性質が優れ、か
つ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や
経時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた
永久帯電防止性を発揮する。また、成形品は層状剥離が
なく、外観も極めて良好である。

一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１．４）は帯電防止性（抵抗
値）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が４０
重量部を越える場合（比較例２）は引張降伏応力と曲げ
弾性率が劣る。

樹脂組成物中に占める（ｂ１）ゴム質重合体の割合が１
重量％未満の場合（比較例３，９）は耐衝撃性が劣り、
４０重量％を越える場合（比較例６）は曲げ弾性率、成
形加工性および成形品の外観が悪くなる。

アミノ基または置換アミノ基を含有する変性ビニル系重
合体の配合量が０．１重量部未満の場合、（比較例８）
は成形品が層状剥離し、５０重量部を越える場合（比較
例７）は成形加工性が著しく悪化し、成形品の外観を損
ない好ましくない。

ゴム質重合体の割合が８０重世部を越えるグラフト共重
合体を使用した場合、（比較例５）はグラフト共重合体
の分散が悪く、耐衝撃性が劣り、成形品の外観が損われ
る。

すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と成形
加工性および永久帯電防止性を兼備し、かつ成形品の層
状剥離および外観が極めて良好な組成物である。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃
性等の機械的特性、成形加工性がともに優れ、かつ、層
状剥離のないものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸ま
   たはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンと
   ジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子量２００〜６，０００のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコールおよび （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
   れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
   テル単位が９５〜１０重量％であるポリエーテルエステ
   ルアミド１〜４０重量部、（Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体
   １〜８０重量部に（ｂ２）芳香族ビニル系単量体および
   ／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００〜
   ４０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜６０重量％か
   らなる単量体または単量体混合物９９〜２０重量部をグ
   ラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体２〜９
   ８重量部、 （Ｃ）アミノ基または置換アミノ基を含有する変性ビニ
   ル系重合体０．１〜５０重量部、および（Ｄ）芳香族ビ
   ニル系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステ
   ル単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体
   ０〜６０重量％、および他のビニル系単量体０〜６０重
   量％からなる単量体または単量体混合物を（共）重合し
   てなるビニル系（共）重合体０〜９６重量部を（Ａ）＋
   （Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）が１００重量部となるように配
   合し、かつ全体に占めるゴム質重合体の量が１〜４０重
   量％となるように配合した熱可塑性樹脂組成物。