JPH11181213A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱可塑性樹脂の機械的特性を損なうことなく、
優れた難燃性と永久帯電防止性を兼備する熱可塑性樹脂
を得る。 【解決手段】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂６０〜９９
重量％と（Ｂ）体積固有抵抗値が１０¹³Ωｃｍ以下を示
す重合体１〜４０重量％からなる（イ）樹脂組成物１０
０重量部に対して、（Ｃ）燐系難燃剤１〜３０重量部を
配合してなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、永久帯電防止性を
有し、かつ難燃性、耐衝撃性、剛性、成形加工性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は耐衝撃性に代表され
る機械的特性、成形加工性、成形品の外観などの特性に
優れており、家電、ＯＡ機器、自動車などの車両、雑貨
など広範な分野で使用されている。これらの用途の材料
は、材料の持つ特性に加えて、帯電防止性および火炎に
対する安全性、すなわち難燃性を付与されれば、さらに
用途を拡大することが可能である。すなわち、静電気に
よる障害を防止したい複写機、プリンター、パソコン、
ファックス機、テレビゲーム機、およびそのゲームソフ
ト、テレビなどの電子・電気機器のハウジング、および
それらの部品、各種防塵用部品などへの用途展開が可能
となる。また、これらの分野においては、地球環境問題
から塩素および臭素を含有しないプラスチック材料の難
燃化が年々強く要求されるようになっいる。

【０００３】プラスチック材料の制電性を向上させる方
法としては、共役ジエンまたは／およびアクリル酸エス
テルとアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体を
共重合して得られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量
体又はビニリデン単量体をグラフト重合して得る方法
（特開昭５５−３６２３７号公報）などがあり、実用制
電性を達成している。

【０００４】ポリアミドエラストマーを混合して制電性
樹脂を得る方法としては特開昭６２−１１６６５２号公
報があり、ＡＢＳ樹脂とポリアミドエラストマーの混合
により、半永久的な制電性を有する樹脂が得られること
を開示している。

【０００５】一方、これまで、塩素および臭素系難燃剤
を使わずに熱可塑性樹脂を難燃化する方法としてはゴム
強化スチレン系樹脂に芳香族リン酸エステルを配合する
方法（特開平８−３３７７０３号公報）、ゴム強化スチ
レン系樹脂にポリアミド樹脂とポリリン酸アンモニウム
を配合する方法（特開平５−２４７３４２号公報）など
が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開昭５５−３６２３７号公報、特開昭６２−１１６６
５２号公報の方法を用いた場合は難燃性が十分ではな
く、用途に制限をうける点がある。

【０００７】また、特開平８−３３７７０３号公報、特
開平５−２４７３４２号公報の方法を用いた場合は帯電
防止性が得られていない。

【０００８】本発明は優れた永久帯電防止性および耐衝
撃性に代表される機械的特性、成形加工性を兼備し、か
つ塩素および臭素を含有しない難燃性樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂と
特定の電気抵抗値を有する重合体からなる樹脂組成物に
燐系難燃剤を特定量配合することにより、永久帯電防止
性を有し、かつ難燃性、機械的特性、成形加工性が著し
く優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し本
発明に到達した。

【００１０】すなわち、「（Ａ）ゴム強化スチレン系樹
脂６０〜９９重量％と（Ｂ）体積固有抵抗値が１０¹³Ω
ｃｍ以下を示す重合体１〜４０重量％からなる（イ）樹
脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）燐系難燃剤１〜
３０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性熱可
塑性樹脂組成物。」である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明で重量とは質量を意味する。

【００１２】本発明における（Ａ）ゴム強化スチレン系
樹脂としてはスチレン単量体を含有する（共）重合体が
ゴム質重合体にグラフトした構造をとったものと、スチ
レン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非
グラフトした構造をとったもを含むものであり、例えば
ハイインパクトポリスチレン（ＨＩ−ＰＳ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重
合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロ
ピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢ
Ｓ樹脂）などが挙げられる。

【００１３】具体的には（ａ１）ゴム質重合体５〜８０
重量部に（ａ２）芳香族ビニル系単量体を２０重量％以
上含有する単量体または単量体混合物９５〜２０重量部
をグラフト重合して得られる（Ａ１）グラフト（共）重
合体５〜１００重量％と（ａ３）芳香族ビニル系単量体
を２０重量％以上含有する単量体または単量体混合物を
重合して得られる（Ａ２）ビニル系（共）重合体０〜９
５重量％とからなるものが好適である。

【００１４】上記（ａ１）ゴム質重合体としては、ガラ
ス転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴ
ムが好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共
重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などの
ジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系
ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン
系三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジ
エンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１５】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜２μ
ｍ、特に０．２０〜１μｍのものが耐衝撃性に優れ好ま
しい。なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は「Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ｐ．４８４〜４９０（１９６
０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉ
ｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナ
トリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒
子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合
とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重
量分率５０％の粒子径を求める）により測定する方法で
求めることができる。

【００１６】（ａ２）芳香族ビニル系単量体としてはス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ
るが、特にスチレンが好ましい。

【００１７】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が、靭性、色調の向上の目的で、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体が好ましく用いられる。シアン化ビ
ニル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、エタクリロニトリルなどが挙げられるが、特に
アクリロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体としてはアクリル酸およびメタクリル酸の
メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルに
よるエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル
酸メチルが好ましい。

【００１８】また必要に応じて、他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用する
こともできる。

【００１９】（Ａ１）グラフト（共）重合体において用
いる単量体または単量体混合物は、樹脂組成物の耐衝撃
性の観点から、芳香族ビニル系単量体２０重量％以上が
好ましく、より好ましくは５０重量％以上である。シア
ン化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂組成物の
成形加工性の観点から６０重量％以下が好ましく、さら
に５０重量％以下が好ましく用いられる。また（メタ）
アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、靱
性、耐衝撃性の観点から８０重量％以下が好ましく、さ
らに７５重量％以下が好ましく用いられる。単量体また
単量体混合物における芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単
量体の配合量の総和が９５〜２０重量％が好ましく、さ
らに好ましくは９０〜３０重量％である。

【００２０】（Ａ１）グラフト（共）重合体を得る際の
ゴム質重合体と単量体混合物との割合は、樹脂組成物の
耐衝撃性の観点から、全グラフト共重合体１００重量部
中、ゴム質重合体５重量部以上が好ましく、さらに好ま
しくは１０重量部以上、また耐衝撃性および成形品の外
観を損なわないため、８０重量部以下が好ましく、さら
に好ましくは７０重量部以下が用いられる。また単量体
または単量体混合物は９５重量部以下が好ましく、さら
に好ましくは９０重量部以下、また２０重量部以上が好
ましく、さらに好ましくは３０重量部以上である。

【００２１】（Ａ１）グラフト（共）重合体は公知の重
合法で得ることができる。例えばゴム質重合体ラテック
スの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤
に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に
供給して乳化重合する方法などによって得ることができ
る。

【００２２】（Ａ１）グラフト（共）重合体は、ゴム質
重合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造
をとった材料の他に、グラフトしていない共重合体を含
有したものである。（Ａ）グラフト（共）重合体のグラ
フト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡
して優れる樹脂組成物を得るために２０〜２００重量
％、特に２５〜１００重量％が好ましい。ここで、グラ
フト率は次式により算出される。

【００２３】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合
体のゴム含有量＞×１００

【００２４】グラフトしていない（共）重合体の特性と
しては特に制限されないが、メチルエチルケトン可溶分
の極限粘度［η］（３０℃で測定）が、０．２５〜０．
８０ｄｌ／ｇ、特に０．２５〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲
が、優れた耐衝撃性の樹脂組成物が得られるため、好ま
しく用いられる。

【００２５】（Ａ２）ビニル系（共）重合体としては
（ａ３）芳香族ビニル系単量体を必須とする共重合体で
ある。芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレンなどが挙げら
れるが、特にスチレンが好ましい。これらは１種または
２種以上を用いることができる。

【００２６】芳香族ビニル系単量体以外の単量体として
は、一層の耐衝撃性向上の目的で、シアン化ビニル系単
量体が好ましく用いられる。靭性、色調の向上の目的
で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく用
いられる。シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなど
が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルによるエステル化物などが挙げら
れるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。

【００２７】また、必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル系単量体を使用することもできる。例えば、
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどのマレイミド系単量体を用いて、樹脂組成物
の耐熱性、難燃性の改善を、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン
酸などのカルボキシル基を含有するビニル系単量体、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタク
リル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、
ｐ−グリシジルスチレンなどのエポキシ基を含有するビ
ニル系単量体、アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸フェニルアミノエ
チル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−
ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、ア
リルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミ
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プ
ロピルメタクリルアミド、アミノ基がベンゼン環に結合
したスチレンなどのアミノ基または置換アミノ基を有す
るビニル系単量体、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ
ヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒ
ドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−テトラ
ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，５−テ
トラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−プロペ
ン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテ
ン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、１，
４−ジヒドロキシ−２−ブテンなどのヒドロキシル基を
有するビニル系単量体、２−プロペニル−２−オキサゾ
リン、エテニル−２−オキサゾリン、２−（１−ブテニ
ル）−２−オキサゾリンなどのオキサゾリン基を有する
ビニル系単量体などの官能基を含有ビニル系単量体を用
いて、樹脂組成物の機械的性質、難燃性、帯電防止性の
改善をさせることもできる。

【００２８】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の構成成分
である（ａ３）芳香族ビニル系単量体の割合は樹脂組成
物の耐衝撃性の観点から、全単量体に対し２０重量％以
上、好ましくは５０重量％以上のものである。シアン化
ビニル系単量体を混合する場合には、耐衝撃性、流動性
の観点から６０重量％以下が好ましく、さらに好ましく
は５０重量％以下である。また（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体を混合する場合には、靭性、耐衝撃性の観
点から８０重量％以下が好ましく、さらに７５重量％以
下が好ましく用いられる。また、これらと共重合可能な
他のビニル系単量体を混合する場合には、６０重量％以
下が好ましく、さらに５０重量％以下が好ましい。

【００２９】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の特性に制
限はないが、極限粘度［η］（メチルエチルケトン溶
媒、３０℃測定）が、０．４０〜０．８０ｄｌ／ｇ、特
に０．４５〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲のものが、また
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒、３０℃測定した場
合には０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜
０．７０ｄｌ／ｇの範囲のものが、優れた耐衝撃性、成
形加工性の樹脂組成物が得られ、好ましい。

【００３０】（Ａ２）ビニル系（共）重合体の製造法は
特に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合
法、塊状−懸濁重合法、溶液−塊状重合法など通常の方
法を用いることができる。

【００３１】本発明における（Ｂ）体積固有抵抗値が１
０¹³Ωｃｍ以下を示す重合体（以下、帯電防止性重合体
と略称する）としてはポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール残基、四級アンモニウム塩残基、スルホン酸塩残
基、アイオノマー残基などを含有する重合体で、例えば
（１）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール、（２）
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール残基を含有する
ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル、およびポ
リエーテルエステルアミド、（３）ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール残基を含有するビニル系重合体、
（４）四級アンモニウム塩残基を含有するビニル系重合
体、（５）アルカリ金属アイオノマー残基を含有する重
合体、（６）スルホン酸のアルカリ金属塩残基を含有す
るビニル系重合体などが挙げられる。

【００３２】具体的には（１）ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールとしては、数平均分子量１，０００〜
５，０００，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールであるポリエチレングリコール、ポリプロピレン
オキシドグリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
またはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテト
ラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体など
が挙げられる。

【００３３】（２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール残基を含有するポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステル、およびポリエーテルエステルアミドとして
は、（ａ１）ポリアミド形成成分または（ａ２）ポリエ
ステル形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールとの反応から得られるブロックまたはグラフト
共重合体である。

【００３４】（ａ１）ポリアミド形成成分としては炭素
原子数６以上のアミノカルボン酸またはラクタムもしく
は炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩とし
ては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、
ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−ア
ミノカプリン酸及び１１−アミノウンデカン酸、１２−
アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸あるいはカプ
ロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム及び
ラウロラクタムなどのラクタム及びヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸塩及びヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩な
どのジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプ
ロラクタム、１２−アミノドデカン酸、及びヘキサメチ
レンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

【００３５】また（ａ２）ポリエステル形成成分として
は、ジカルボン酸としてテレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４´−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸及び３
−スルホイソフタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタ
ンジカルボン酸、１，３−ジカルボキシメチルシクロヘ
キシル、１，４−ジカルボキシメチルシクロヘキシル及
びジシクロヘキシル−４，４´−ジカルボン酸のごとき
脂環族ジカルボン酸及びコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバシン酸及びデカンジカルボン酸のごとき脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールとしてエチレングリコー
ル、１，２−または１，３−プロピレングリコール、
１，２−、１，３−、２，３−、または１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオールなどが挙げられ、特にジカルボン酸としはテレ
フタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、セバシン酸、及びデカンジカルボン酸と脂肪
族ジオールとしてエチレングリコール、１，２−または
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルが重合性、色調および物性の点から好ましく用いられ
る。

【００３６】（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールとしてはポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体および
エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまた
はランダム共重合体などが挙げられる。これらの中で
も、制電性が優れる点で、特にポリ（エチレンオキシ
ド）グリコールが好ましく用いられる。

【００３７】また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールはハイドロキノン、ビスフェノールＡ、およびナフ
タレンなどの両末端に付加したものも含まれる。

【００３８】（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールの数平均分子量は２００〜６０００の範囲が重合
性、帯電防止性の面で好ましく用いられる。

【００３９】（ａ１）ポリアミド形成成分または（ａ
２）ポリエステル形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールとの反応は（ｂ）ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの末端基に応じてエステル反応ま
たはアミド反応が考えられる。

【００４０】上記の反応に応じてジカルボン酸やジアミ
ンのなどの第３成分を用いることができる。

【００４１】この場合、ジカルボン酸成分としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸及び３−スルホイソフタル酸ナト
リウムに代表される芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸及びジシクロヘキシル−４，４´−ジカルボン
酸に代表される脂環族ジカルボン酸及びコハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸及びデカンジカルボン酸
に代表される脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特に
テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸及びデカンジカ
ルボン酸が重合性、色調及び樹脂組成物の物性面から好
ましく用いられる また、必要に応じてトリメリット酸無水物などのトリカ
ルボン酸無水物を使用することもできる。

【００４２】ジアミン成分としては芳香族、脂環族、脂
肪族ジアミンが挙げられる。その中で脂肪族ジアミンの
ヘキサメチレンジアミンが経済的な理由で好ましく用い
られる。

【００４３】（２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール残基の含有量はポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステル、およびポリエーテルエステルアミドの構成単
位で３０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは４０
〜８０重量％である。

【００４４】また、（２）ポリエーテルアミド、ポリエ
ーテルエステル、およびポリエーテルエステルアミドの
重合度に関しては特に制限されないが、０．５％濃度の
オルトクロロフェノール溶液中、２５℃で測定した相対
粘度（ηｒ）が１．１〜４．０、より好ましくは１．５
〜２．５の範囲のものが得られる最終樹脂組成物の機械
的特性、成形加工性が優れて好ましい。

【００４５】（３）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール残基を含有するビニル系重合体としてはポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレートなどとエチレン、
ポロピレン、１−ブテンなどのオレフィン、スチレン、
ヒニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル系単量体、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
のマレイミド系単量体、アクリロニトリルなどのシアン
化ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一種のビニル
系単量体との共重合体、前述の（ａ１）ゴム質重合体に
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選
ばれた少なくとも一種の単量体を含む単量体を重合して
なるグラフト共重合体などが挙げられる。

【００４６】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール基
を含有する単量体の割合はポリ（アルキレンオキシド）
グリコール残基を含有するビニル系重合体単位で５〜４
０重量％の範囲が好ましい。

【００４７】（４）四級アンモニウム塩残基を含有する
ビニル系重合体としては、四級アンモニウム塩基を含有
する単量体とエチレン、ポロピレン、１−ブテンなどの
オレフィン系単量体、スチレン、ヒニルトルエン、α−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、メチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体か
ら選ばれた少なくとも一種の単量体との共重合体などが
挙げられる。例えば、第一工業製薬（株）製の“レオレ
ックス”ＳＡ−７０、およびＡＳ−１７０が市販されて
いる。

【００４８】四級アンモニウム塩基を含有する単量体の
割合は四級アンモニウム塩残基を含有するビニル系重合
体単位で１０〜８０重量％の範囲が好ましい。

【００４９】（５）アルカリ金属アイオノマー残基を含
有する重合体としてはエチレン、ポロピレン、１−ブテ
ンなどのオレフィン系単量体と（メタ）アクリル酸との
共重合体をリチウム、ナトリウム、およびカリウムから
選ばれた少なくとも一種の金属でアイオノマー化した樹
脂が挙げられる。

【００５０】金属イオン濃度が１．５モル／ｋｇ以上で
あるアイオノマー残基を含有する重合体が好ましい。

【００５１】（６）スルホン酸のアルカリ金属塩残基を
含有するビニル系重合体としてはスルホン酸のアルカリ
金属塩基を有する単量体、例えばスチレンスルホン酸カ
リウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスル
ホン酸リチウムとエチレン、ポロピレン、１−ブテンな
どのオレフィン系単量体、スチレン、ヒニルトルエン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、メチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート
などの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体か
ら選ばれた少なくとも一種のビニル系単量体との共重合
体などが挙げられる スルホン酸のアルカリ金属塩基を有する単量体の割合は
スルホン酸のアルカリ金属塩残基を含有するビニル系重
合体単位で１０〜８０重量％の範囲が好ましい。

【００５２】（Ｂ）帯電防止性重合体の体積固有抵抗値
は１０¹³Ωｃｍ以下、好ましくは１０¹²Ωｃｍ以下であ
り、また下限は制限されないが１０⁵ Ωｃｍ以上、特に
１０⁶ Ωｃｍ以上が経済的で好ましい。（Ｂ）帯電防止
重合体の体積固有抵抗値が１０¹³Ωｃｍを越える場合に
は得られる最終樹脂組成物の帯電防止性が不足し本発明
の目的を達成できない。

【００５３】（Ｂ）帯電防止重合体の体積固有抵抗値
は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って測定する。樹脂組成物
から測定する場合には、樹脂組成物から分離した帯電防
止重合体を圧縮成形、射出成形などによって得られた成
形品を測定する。また、簡便な方法としては、ＡＳＴＭ
Ｄ２５７に従って帯電防止重合体中のポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール残基、四級アンモニウム塩残
基、スルホン酸塩残基、アイオノマー残基などの導電体
ユニット含量と体積固有抵抗値の標線を作成し、次い
で、任意の帯電防止重合体中の導電体ユニット含量を分
析することによって該重合体の体積固有抵抗値を得るこ
とが可能である。

【００５４】本発明における（イ）樹脂組成物は（Ａ）
ゴム強化スチレン系樹脂６０〜９９重量％、好ましくは
７０〜９５重量％、（Ｂ）帯電防止性重合体１〜４０重
量％、好ましくは５〜３０重量％となるように配合す
る。

【００５５】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂が６０重量
％未満では樹脂組成物が柔軟になり剛性が劣り、９９重
量％を越える場合には帯電防止性が不足する。

【００５６】本発明における（Ｃ）燐系難燃剤とは、燐
を含有する有機または無機化合物であれば特に制限はな
く、例えば赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、ポリホスファ
ゼン、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、
ホスフィンオキシドなどが挙げられる。中でも赤燐、ポ
リ燐酸アンモニウム、ホスフェート、ポリホスファゼン
が好ましく用いることができる。例えば、赤燐では燐化
学工業（株）製“ノーバレット”１２０、２８０Ａなど
が、ポリリン酸アンモニウムでは、下記一般式（２）で
表される化合物であり、分岐したものや、末端の一部が
他の基によって置換されたものも使用できる。さらに望
ましくはリン含有量が２５〜３２重量％程度の化合物で
あり、例えば、ヘキストジャパン（株）製“ＥＸＯＬＩ
Ｔ４２２”あるいはチッソ（株）製“テラージュＣ６
０”などとして市販されているものなどを用いることが
できる。

【００５７】

【化２】

【００５８】一般式（２）中、ｎはポリリン酸アンモニ
ウムの重合度を表し、その値は通常１〜１００、好まし
くは３〜５０、特に好ましくは５〜３０である。

【００５９】また、本発明は上記のポリリン酸アンモニ
ウムを一般式（１）で表される化合物などでコ−ティン
グ、または反応させて変性したポリリン酸アンモニウム
も含むことができる。ホスフェートでは下記一般式
（３）で表される芳香族ホスフェートが好ましく用いる
ことができる。

【００６０】

【化３】 （ただし上記式Ｒ⁵ 〜Ｒ¹²は、同一または相異なる水素
原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す。またＡｒ
¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一または相異なるフェニル
基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換された
フェニル基を表す。また、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ
₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェ
ニル基を表す。またｎは０以上の整数である。またｋ、
ｍはそれぞれ０以上２以下の整数であり、かつｋ＋ｍは
０以上２以下の整数である。）

【００６１】まず前記式（３）で表される難燃剤の構造
について説明する。前記式（３）の式中ｎは０以上の整
数である。またｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下の整数
であり、かつｋ＋ｍは、０以上２以下の整数であるが、
好ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に
好ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

【００６２】また前記式（３）の式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹²は同
一または相異なる水素または炭素数１〜５のアルキル基
を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−イソプロピル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ
−ペンチル基、２ーイソプロピル、ネオペンチル、ｔｅ
ｒｔ−ペンチル基、３−イソプロピル、ネオペンチル、
ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオイソプロピル、ネオペンチ
ル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などが挙げられるが、水素、
メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ水素が好まし
い。

【００６３】またＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴は同一ま
たは相異なるフェニル基あるいはハロゲンを含有しない
有機残基で置換されたフェニル基を表す。具体例として
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、
メシチル基、ナフチル基、インデニル基、アントリル基
などが挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クメニル基、ナフチル基が好ましく、特にフェニル
基、トリル基、キシリル基が好ましい。

【００６４】またＹは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ
（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル
基を表す。

【００６５】本発明においては必要に応じ（Ｄ）シアヌ
−ル酸またはイソシアヌ−ル酸の塩を用いることができ
る。（Ｄ）シアヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸の塩と
は、シアヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸と下記一般式
（１）で表される化合物との付可物であり、通常は１対
１（モル比）、場合により１対２（モル比）の組成を有
する付加物であり、下記一般式（１）で表される化合物
のうち、シアヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸の塩を形
成していないものも含むことができる。

【００６６】

【化４】

【００６７】上記一般式（１）においてＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ
³ ，Ｒ⁴ は同一または相異なる水素、アリ−ル基、アル
キル基、アラルキル基、シクロアルキル基、または−Ｃ
ＯＮＨ2 である。

【００６８】ここでアリ−ル基としては炭素数６〜１５
のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のもの、ア
ラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シクロアル
キル基としては炭素数４〜１５のものが好ましい。

【００６９】また、Ｒは上式中の−ＮＲ¹ Ｒ² または−
ＮＲ³ Ｒ⁴ と同一の基、またはこれらと独立に水素、ア
リ−ル基、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、−ＮＨ2 、または−ＣＯＮＨ2 から選ばれた基であ
る。

【００７０】ここでアリ−ル基としては炭素数６〜１５
のもの、アルキル基としては炭素数１〜１０のもの、ア
ラルキル基としては炭素数７〜１６のもの、シクロアル
キル基としては炭素数４〜１５のものが好ましい。

【００７１】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ の具体的な例とし
ては水素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、メトキ
シメチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−ペンチ
ル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基、アミド基な
どが挙げられるが、中でも水素、フェニル基、メチル
基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、ベンジル
基、アミド基が好ましい。

【００７２】また、Ｒの具体的な例としてはアミノ基、
アミド基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、モノ（ヒドロキシメチ
ル）アミノ基、ジ（ヒドロキシメチル）アミノ基、モノ
（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシメチル）ア
ミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、水
素、フェニル基、ｐ−トルイル基、α−ナフチル基、β
−ナフチル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチル−１−
ペンチル基、４−メチル−１−シクロヘキシル基などが
挙げられるが、中でも水素、アミノ基、アミド基、メチ
ル基、モノ（ヒドロキシメチル）アミノ基、ジ（ヒドロ
キシメチル）アミノ基、モノ（メトキシメチル）アミノ
基、ジ（メトキシメチル）アミノ基、フェニル基、ベン
ジル基が好ましい。

【００７３】上記一般式（１）で表される化合物とシア
ヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸との塩のうち、特にメ
ラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２−ア
ミド−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、モ
ノ（ヒドロキシメチル）メラミン、ジ（ヒドロキシメチ
ル）メラミン、トリモノ（ヒドロキシメチル）メラミン
の塩好ましく、とりわけメラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナミンの塩が好ましい。

【００７４】上記一般式（１）で表される化合物とシア
ヌ−ル酸またはイソシアヌ−ル酸との塩は、一般式
（１）で表される化合物とシアヌ−ル酸またはイソシア
ヌ−ル酸の混合物を水スラリ−とし、良く混合して両者
の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリ−を濾過、
乾燥して得られる粉末であり、単なる混合物とは異な
る。この塩は完全に純粋である必要はなく、多少未反応
の（１）式で表される化合物ないしシアヌ−ル酸、イソ
シアヌ−ル酸が残存していても良い。また、この塩の形
態としては特に制限がないが、できる限り微細な粉末と
して得られたものを用いるのが、本発明の組成物から得
られる成形品の機械的強度や表面外観の点で好ましい。
特に樹脂組成物（イ）に配合する前の平均粒径が１００
μｍ以下が好ましい。また、上記塩の分散性が悪い場合
には、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トなどの分散剤を用いても良い。

【００７５】また本発明においては、必要に応じてテト
ラフルオロエチレン構造を有するフッ素系樹脂（Ｅ）、
さらにフッ素含量６５〜７６重量％のもの、例えばテト
ラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、およびテトラフル
オロエチレンとフッ素を含まないエチレン性不飽和モノ
マ−との共重合体などを用いることもできる。（Ｅ）フ
ッ素系樹脂の形状は粉末、ディスパージョンのいずれで
もよい。

【００７６】更に、本発明においては、必要に応じてフ
ェノール性水酸基を複数有するフェノール系樹脂
（Ｆ）、例えばノボラック型、レゾール型および熱反応
型の樹脂、あるいはこれらを変性した樹脂などを用いる
ことができる。

【００７７】（Ｆ）フェノール系樹脂の分子量は特に限
定されないが、好ましくは数平均で３００〜２，０００
であり、特に５００〜１，５００の範囲のものが機械的
物性、成形加工性、経済性に優れ好ましい。なおフェノ
ール系樹脂はテトラヒドラフラン溶液、フェノール樹脂
標準サンプルをしようすることによりゲルパーミエショ
ンクロマトグラフィ法で測定できる。

【００７８】本発明においては、樹脂組成物（イ）１０
０重量部に対し、燐系難燃剤（Ｃ）１〜３０重量部、好
ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２５重
量部を配合することが必要である。

【００７９】（Ｄ）燐系難燃剤の配合量が１重量部未満
では樹脂組成物の難燃性が不足し、３０重量部を越える
場合には，樹脂組成物耐衝撃性、靭性が悪くなる。

【００８０】本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知の方
法で製造される。例えば、（Ａ）ゴム強化スチレン系樹
脂、（Ｂ）帯電防止性重合体、（Ｃ）燐系難燃剤、必要
に応じ（Ｄ）シアヌール酸またはイソシアヌール酸の
塩、（Ｅ）フッ素系樹脂およびその他の必要な添加剤な
どを予備混合して、またはせずに押出機などに供給し
て、１５０℃〜３００℃の温度範囲において十分溶融混
練することにより調製される。この場合例えば”ダルメ
ージ”“フルフライト”タイプなどのスクリューを備え
た単軸押出機、二軸、三軸押出機、ロール、およびニー
ダなどの混練機で溶融混練することによって製品化され
る。

【００８１】本発明の（イ）樹脂組成物は本発明の樹脂
組成物と相容性のある他の熱可塑性重合体、例えばポリ
アミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、
ポリグルタルイミドなどを混合して、成形用樹脂として
の性能を改良することができる。

【００８２】さらに本発明の（イ）樹脂組成物は必要に
応じて、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン
系、非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤、ヒンダ
ードフェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの
抗酸化剤や熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノ
ール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェ
ノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその
塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルア
ルコール、ステラアマイド、エチレンビスステアリルア
ミドおよびエチレンワックスなど）、ガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維などの充填材などを配合することができ
る。

【００８３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形さ
れて、樹脂成形品となり用いられる。この樹脂成形品
は、成形品厚０．５〜３ｍｍとりわけ２ｍｍ以下におい
て消炎性に優れ、ＵＬ９４規格でＶ−２以上の難燃性を
示し、かつ帯電防止性が優れることの特徴から、成形品
厚が３ｍｍ以下を有するプリンター、パソコン、ディス
プレー、ＣＲＴディスプレー、ファックス、コピー、ワ
ープロ、ノートパソコンをはじめＤＶＤドライブ、ＰＤ
ドライブ、フロッピーデッスクドライブのハウジングお
よびその部材、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライブ、ＣＤ−
ＲＯＭドライブ、フロッピーデッスクドライブなどの記
憶装置のハウジングおよびその部材に有用である。

【００８４】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
し、単位「”」はインチ（１インチ＝２．５４ｃｍ）を
意味する。

【００８５】参考例１ （Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂
の調製 以下にゴム強化スチレン系樹脂の調製方法を示す。なお
グラフト率は次の方法で求めたものである。グラフト共
重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加え４時間還流し
た。この溶液を８０００ｒｐｍ（４８０×１０³ｓ^-1）
（加速度１０，０００Ｇ（約１００×１０³ｍ／ｓ²））
３０分遠心分離後、不溶分を濾過した。この不溶分を７
０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。

【００８６】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００８７】（Ａ１） グラフト共重合体の調製 ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子径０．３μ
ｍ、ゲル含率８２％）６０部（固形分換算）をステンレ
ス製反応容器に仕込み、さらに撹袢しながらイオン交換
水に溶解したブドウ糖、ピロリン酸ナトリウム、硫酸第
一鉄を仕込み、反応容器内の温度を６５℃まで昇温し
た。スチレン２９部、アクリロニトリル１１部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．２部からなる混合液、そしてク
メンハイドロパーオキサイド０．３５部のオレイン酸カ
リウム１．５部を含む水溶液を別々にそれぞれ３時間、
４時間にわたって連続滴下して重合を完結させた。重合
率は９９％の範囲であった。

【００８８】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソ−ダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダ−
状のグラフト共重合体を調製した。得られたグラフト共
重合体はグラフト率が３６％であった。このグラフト共
重合体は、スチレン構造単位７３％およびアクリロニト
リル２７％からなる非グラフト性の共重合体を１８％含
有するものであった。またメチルエチルケトン可溶分の
極限粘度が０．２７ｄｌ／ｇであった。

【００８９】参考例２ （Ａ２）ビニル系共重合体の調
製 スチレン７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量
体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体を調製した。
得られたビニル系共重合体はメチルエチルケトン溶媒で
の極限粘度が０．５１であった。

【００９０】参考例３ （Ｂ）帯電防止性重合体の調製 カプロラクタム４０部、数平均分子量２０００のポリエ
チレングリコール５６．３部、及びテレフタル酸４．８
部を酸化防止剤（イルガノックス１０９８）０．２重量
部及び三酸化アンチモン０．１重量部と共にヘリカルリ
ボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して２
６０℃で少量窒素を流しながら５０分間加熱攪拌して透
明な均質溶液とした後、２６０℃、０．５ｍｍＨｇ以下
の条件で３時間重合し透明なポリマーを得た。ポリマー
を冷却ベルト上にガット状に吐出し、ペレタイズするこ
とによって、ペレット状のポリエーテルエステルアミド
を調製した。

【００９１】得られたポリエーテルエステルアミドは
０．５％濃度のオルトクロロフェノール溶液中、２５℃
で測定した相対粘度（ηｒ）が２．０で、体積固有抵抗
値が９×１０⁸ Ωｃｍである。

【００９２】参考例４ （Ｃ）燐系難燃剤 Ｃ−１：燐化学工業（株）製の赤燐“ノーバレット１２
０”を使用した。 Ｃ−２：チッソ（株）製のポリリン酸アンモニウム“テ
ラージュＣ６０”を使用した。 Ｃ−３：大八化学（株）製の芳香族ホスフェート“ＰＸ
−２００”を使用した。

【００９３】参考例５ （Ｄ）シアヌール酸の塩 日産化学（株）製のメラミン−シアヌール酸塩“ＭＣ−
４４０”を使用した。

【００９４】参考例６ （Ｅ）（Ｆ）他の添加剤 Ｅ：ダイキン（株）製のポリテトラフルオロエチレン
“ポリフロンＦ−２０１”を使用した。

【００９５】Ｆ：住友デュレズ（株）製のフェノールノ
ボラック樹脂“ＰＲ−５３１９５”を使用した。

【００９６】実施例１〜７、比較例１〜４ 参考例で調製した（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂、
（Ｂ）帯電防止性重合体、（Ｃ）燐系難燃剤、（Ｄ）シ
アヌール酸塩などをを表１に示した配合比で混合し、ベ
ント付き３０ｍｍφ２軸押出機で溶融混練、押出しを行
うことによって、ペレット状のポリマを製造した。次い
で射出成形機により、試験片を成形し、次の条件で物性
を測定した。

【００９７】（１）１／２”アイゾット衝撃強さ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ （２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ （３）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２２０℃、９８
Ｎ）、数値が高いものほど成形加工性が良好になる。

【００９８】（４）表面固有抵抗値：２ｍｍｔ×４０ｍ
ｍφの円板を用いて、下記の条件で測定した。測定には
東亜電波工業（株）製の超絶縁抵抗計ＳＭ−１０型を用
いた。

【００９９】成形直後、洗剤“ママローヤル”（ライオ
ン（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄
してから表面の水分を取り除いた後、室温２３℃、湿度
５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。

【０１００】成形後、２３℃、５０％ＲＨ中に１００日
間放置した後、洗剤“ママローヤル”（ライオン（株）
製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してから
表面の水分を取り除いた後、室温２３℃、湿度５ ０％
ＲＨ雰囲気下で測定した。

【０１０１】（５）難燃性：ＵＬ９４規格に定められて
いる評価基準に従い垂直型難燃試験を１／１６”×１／
２”×５”の燃焼試験片で行った。難燃性レベルはＶ−
０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。

【０１０２】測定結果を表２に示した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】表２の結果から、次のことが明らかであ
る。本発明の樹脂組成物（実施例１〜７）は燐系難燃
剤、あるいは燐系難燃剤と難燃助剤を併用すると、いず
れも難燃性が著しく向上し、かつ衝撃強さ、曲げ弾性率
に代表される機械的特性と流動性のバランスがすぐれ、
さらに低い表面固有抵抗値を有している。しかも成形品
の表面洗浄や経時変化によっても表面固有抵抗値が変化
せず、優れた永久帯電防止性を発揮する。

【０１０６】すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた難
燃性、機械的特性、流動性と永久帯電防止性を兼備して
いる。

【０１０７】一方、帯電防止性重合体（Ｂ）の配合量が
１重量％未満の場合（比較例１）は帯電防止性が劣り、
帯電防止性重合体（Ｂ）の配合量が４０重量％を越える
場合（比較例２）は難燃性、曲げ弾性率が劣る。

【０１０８】燐系難燃剤（Ｃ）の配合量が１重量部未満
の場合（比較例３）は難燃性が劣り、難燃剤（Ｃ）の配
合量が３０重量部を越える場合（比較例４）は耐衝撃
性、難燃性が劣る。

【０１０９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の
機械的特性を損なうことなく、優れた難燃性、永久帯電
防止性を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 51/04 77:00 27:12 61:06） (Ｃ０８Ｌ 51/04 67:00 27:12 61:06） (Ｃ０８Ｌ 51/04 77:12 27:12 61:06） (Ｃ０８Ｌ 51/04 23:26 27:12 61:06）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂６０〜９９
   重量％と（Ｂ）体積固有抵抗値が１０¹³Ωｃｍ以下を示
   す重合体１〜４０重量％からなる（イ）樹脂組成物１０
   ０重量部に対して、（Ｃ）燐系難燃剤１〜３０重量部を
   配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｂ）重合体がポリ（アルキレンオキシ
   ド）グリコール残基、四級アンモニウム塩残基、または
   アルカリ金属アイオノマー残基を含有する重合体である
   ことを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ｂ）重合体がポリエーテルアミド、ポリ
   エーテルエステル、またはポリエーテルエステルアミド
   であることを特徴とする請求項１または２記載の難燃性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｂ）重合体が四級アンモニウム塩基含有
   オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１ま
   たは２記載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】（イ）樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｄ）下記一般式（１）で表される化合物とシアヌール
   酸またはイソシアヌール酸からなる塩０．１〜２０重量
   部をさらに配合してなる請求項１〜４いずれかに記載の
   難燃性樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同一または相異なる
   水素、アリール基、アルキル基、アラルキル基、シクロ
   アルキル基、または−ＣＯＮＨ₂ である。また、Ｒは上
   式中の−ＮＲ¹ Ｒ² または−ＮＲ³ Ｒ⁴ と同一の基、ま
   たはこれらと独立に水素、アリール基、アルキル基、ア
   ラルキル基、シクロアルキル基、−ＮＨ₂、または−Ｃ
   ＯＮＨ₂ から選ばれた基である。）
6. 【請求項６】（イ）樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｅ）フッ素系樹脂０．０１〜２重量部をさらに配合し
   てなる請求項１〜５いずれかに記載の難燃性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】（イ）樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｆ）フェノール系樹脂０．１〜１０重量部をさらに配
   合してなる請求項１〜６いずれかに記載の難燃性樹脂組
   成物。