JPH0455460A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、鮮映性に優れ、かつ耐熱性、耐薬品性、耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ＡＢＳ樹脂、ゴム成分としてＥＰＤＭゴム、アクリルゴ
ムを用いたＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂などのスチレン系樹
脂は優れた物性バランス及び寸法安定性を有しており広
範な分野に利用されている。中でも自動車分野への応用
も多いが、この場合常に耐ガソリン、耐ブレーキオイル
等の耐薬品性が問題となり、この面での改良は重要な課
題であった。一方耐薬品性に優れるポリマーとしてずで
ｔこ飽和ポリエステル樹脂が知られているが、耐衝撃性
に劣るため飽和ポリエステル樹脂にＡＢＳ樹脂を配合す
ることが提案されている（特公昭４７−３０４２１、特
公昭５ｌ−２５２６１）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、ＡＢＳ樹脂と飽和ポリエステル樹脂とか
らなる組成物においては、耐衝撃性が充分でなく、かつ
耐熱性に劣るといった問題を有している。

さらに、これら組成物には、装飾あるいは耐候性向上を
目的として塗装が施されるが、その際、塗装面の鮮映性
にも劣るという問題がある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者は、ゴム強化スチレン系樹脂と飽和ポリエステ
ル樹脂からなる組成物の上記の品質上の問題点の改良に
ついて鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂、飽
和ポリエステル樹脂さらには特定の共重合体２種からな
る組成物が、優れた鮮映性を有し、かつ、耐熱性、耐衝
撃性ならびに耐薬品性に優れることを見出し、本発明に
到達した。

すなわち、本発明は、 ＾　ゴム状重合体（ｉ）の存在下に、芳香族ビニル化合
物（ｉｌ）とシアン化ビニル化合物及び／又は他のビニ
ル化合物（ｉｌｉ）をグラフト重合してなるゴム強化ス
チレン系樹脂１０〜８５重量％、 （Ｂ）　　飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、およ
び ｑ　マレイミド化合物（ｉ）と芳香族ビニル化合物又は
芳香族ビニル化合物及び他のビニル化合物（１ｉ）から
なるマレイミド系共重合体１０〜８５重量％からなる組
成物１００重量部当り、０　オレフィン（ｉ）とエポキ
シ基含有不飽和化合オレフィン共重合体を０．２〜５０
重量部配合してなり、かつ組成物（Ａ＋Ｂ十Ｃ十Ｄ）中
のゴム状重合体含有量が５〜２５重量％であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

０ゴム強化スチレン系樹脂 ゴム強化スチレン系樹脂とは、ゴム質重合体（１）の存
在下に、芳香族ビニル化合物（ｉｉ）とシアン化ビニル
化合物及び／又は他のビニル化合物（ｉｉｉ）をグラフ
ト重合して得られる樹脂である。

ゴム強化スチレン系樹脂におけるゴム質重合体（ｉ）、
芳香族ビニル化合物（ｉｉ）および化合物（町の組成比
率については特に制限はないが、ゴム％であることが好
ましい。

ゴム質重合体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体、エチレン−プロピレン系共重合体、アクリル酸エ
ステル系共重合体、塩素化ポリエチレン等が例示され、
単独または二種以上用いることができる。これらのゴム
状重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等
により製造される。なお、乳化重合により製造する場合
におけるゴム状重合体の粒子径およびゲル含有率につい
ては特に制限はないが、平均粒子径０．１〜１μｍおよ
びゲル含有率０〜９５％であることが望ましい〇 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、単独または二種以上用
いることができる。特にスチレンならびにα−メチルス
チレンが好ましい。

ゴム質重合体ならびに芳香族ビニル化合物と共にゴム強
化スチレン系樹脂を構成する他のビニル化合物とは、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル
などの不飽和ニトリル化合物、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレートナトの不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物等であり、それぞれ単独また
は二種以上用いることができる。特に不飽和ニトリル化
合物が好ましい。

グラフト重合体におけるグラフト率についても制限はな
いが２５〜１５０％であることが望ましい。グラフト重
合体ならびに共重合体の重合方法としては、公知の乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合またはこれらを組
み合わせた方法が用いられる。

０飽和ポリ工ステル８Ｍ　脂■ 本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテルの
ソフトセグメントを有するポリエステル−エーテルブロ
ックポリマー等があげられ、１，４ブタンジオールとテ
レフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレング
リコール等から合成される。なお、これらは単独または
二種以上混合して用いることができる。特にポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

０マレイミド系共重合体（Ｃ） マレイミド系共重合体とは、マレイミド化合物（１）と
芳香族ビニル化合物又は芳香族ビニル化合物及び他のビ
ニル化合物（ｉｌ）からなる共重合体である。

マレイミド系共重合体の組成については特に制限はない
が、マレイミド化合物（ｉ）５〜６５重量％、化合物（
ｉｉ）　９５〜３５重量％が好ましく、特にマレイミド
化合物５〜６０重量％、芳香族ビニル化合物３０〜８０
重量％及び他のビニル化合物１０〜５０重量％である。

また、マレイミド系共重合体の極限粘度（ジメチルホル
ムアミド溶液、３０６Ｃ）は０．４〜１．０であること
が好ましい。

マレイミド化合物としては、マレイミドハモチロンのこ
とフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、クロル
フェニルなどのアリール基を有するＮ−アリールマレイ
ミド、メチル、エチルなどのアルキル基を有するＮ−フ
ルキルマレイミドなどが挙げられ、単独又は二種以上用
いることができる。特にＮ−フェニルマレイミドが好ま
しい。

芳香族ビニル化合物及び他のビニル化合物としては、ゴ
ム強化スチレン系樹脂囚の項で例示されたものと同じも
のである。

マレイミド系共重合体の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げられる
。

０工ポキシ基含有オレフイン共重合体（Ｄ）エポキシ基
含有オレフィン共重合体とは、オレフィン（１）とエポ
キシ基含有化合物又はエポキシ基含有化合物及びエチレ
ン系不飽和化合物（ｉｌ）からなる共重合体である。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の組成にライては特
に制限はないが、オレフィン９９．９５〜５重量％、エ
ポキシ基含有化合物０．０５〜９５重量％及びエチレン
系不飽和化合物０〜４０重量％が好ましく、特にオレフ
ィン９９〜５０重量％、エポキシ基含有化合物１〜５０
重量％及びエチレン系不飽和化合物０〜３０ｉｆｉ％で
ある。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１４メチルペンテン−１などが挙げられ、単独又は２種
以上用いることができる。

特にエチレンが好ましい。

エポキシ基含有化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（Ｉ）、仰およびので表わされるよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジルスチレ
ン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−（Ｒはエチレン系不
飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化水素基である。Ｒ′
は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られ、単独又は２種以上用いることができる。特にグリ
シジル（メタ）アクリレートが好ましい。

また、エチレン系不飽和化合物としては、飽和カルボン
酸成分にＣ２〜６を含むビニルエステル類、飽和アルコ
ール成分にＣ１〜８を含むアクリル酸およびメタクリル
酸エステル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲン化
ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニルラクタム類、
カルボン酸アミド類などが挙げられる。特に酢酸ビニル
に代表されるビニルエステル類が好ましい。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を
作る方法等が挙げられる。

Ｏ熱可塑性樹脂組成物 本発明の組成物は、上述のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ
）１０〜８５重量％、飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）５〜
５０重量％およびマレイミド系共重合体Ｃ）１０〜７０
重量％からなる組成物１００重量部当り、エポキシ基含
有オレフィン共重合体００．２〜５０重量部配合してな
り、かつ組成物（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）中のゴム状重合体含
有量が５〜２５重量％の組成物である。

かかる範囲外では、鮮映性、耐熱性、耐衝撃性ならびに
耐薬品性に優れた組成物を得ることができない。耐熱性
、耐衝撃性ならびに耐薬品性のレベルならびにそれら物
性のバランス面より、（５）２０〜７０重量％、＠１０
〜４０重量％およびＣ）２０〜５０重量％、０１〜２０
重量部（Ａ＋Ｂ十Ｃが１００重量部）、ならびにゴム状
重合体含有量が１０〜２０重量％であることが好ましい
。

ゴム強化スチレン系樹脂へ、飽和ポリエステル樹脂（５
）、マレイミド系共重合体０およびエポキシ基含有オレ
フィン共重合体０の混合順序並びにその状態には何ら制
限はなく、ペレット、ビーズ、パウダーなどの形態によ
る人、（ロ）、Ｃ）および０の四成分の一括同時混合、
特定の成分を予備混合した後桟る成分を混合する方法が
例示される。混合の方法としては、バンバリーミキサ−
ロール、押出機等の公知の方法を採用することができる
。

尚、混合時に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難
燃剤、離型剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、金属
フレーク等の添加剤、補強材、充填剤を添加できる。ま
た、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレート
、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合すること
もできる。

次に参考例、実施例及び比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらによって何ら制限を受ける
ものではない。尚、部数及びパーセントについてはいず
れも重量基準で示した。

参考例−１ゴム強化スチレン系樹脂（５）表−１に示す
組成に基づき、各種樹脂を得た。

参考例−２ポリエステル樹脂■ ＠：ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ　）粘度平均
分子量　８０．　ＯＯＯ 参考例−３マレイミド系共重合体Ｃ） 表−２に示す組成に基づき、各種共重合体を得た。

参考例−４エポキシ基含有オレフィン共重合体◎ 表−３に示す組成に基づき、各種共重合体を得た。

表− ※１．平均粒子径０．４５μ、ゲル８８％のポリブタジ
ェン＊２．平均粒子径０．８μの架橋ポリブチルアクリ
レート＊３．ヨウ素価２１、ムーニー粘度７５、プロピ
レン含量５０％のエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネン※４　スチレン ※５７フ　リ　Ｏニ　ト　リ１し 表−２ 表 ※　１ ※　２ ※３ ※４ ※５ Ｎ−フェニルマレイミド スチレン アクリロニトリル メチルメタクリレート ３０°Ｃ１ジメチルホルムアミド溶液 ※　ｌ ※　２ ※３ ※４ エチレン グリシジルメタクリレート 酢酸ビニル メルトフローインデックス　ＪＩＳ　　Ｋ−６７６０（
１９０°Ｃ） 実施例 参考例１〜４で得られた各（Ａ）〜０成分を表−４に示
す組成にて一括混練し、各種組成物を得た。

得られた組成物の特性を表−４に示す。

試験方法は以下のとおり。

１）衝撃強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６，’／インチ、ノンチ付アイゾ
ツト２）耐熱性 ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８，１／４インチ、１８．６＃／贋
荷重３）耐薬品性 １５０＋＋ｍＸ２０回×３簡の試験片を成形し、該試験
片を１．５％歪下においてジオクチルフタレートを塗布
し、８０°Ｃオーブン中にて４８時間経過させた後、ク
ラックの有無を判定した。

４）鮮映性 ９０＋ｔｍＸ　１５０ＷＩＲＸ　Ｂｍの平板プレートを
射出成形機により成形し、該平板プレート上に日本油脂
■社製ウレタン系塗料〃ハイウレタン５１００”をスプ
レーガンを用いて塗膜３０μとなるように塗装した。

塗装した成形品は、６５°Ｃオーブン中にて３０分間の
焼付けを行ない、以下鮮映性の評価に供した。

■　スガ試験機■社製写像性測定器気ＩＣＭ−ＩＤ〃を
用いて入射角６０度にて塗装面の鮮映性を測定した。

■　塗装面上的１０■の空間に直線上の金属バーを静止
させ、塗装面に映る金属バーの鮮映性を目視にて判定し
た。

○：塗装面上に金属バーが直線上に鮮明に映り良好 ×：金属バーが波状にぼやけて映り不良〈発明の効果〉 以上のとおり、本発明における樹脂組成物は、鮮映性に
優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性の物性バラン
スに優れるものであり、工業的に非常に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ゴム状重合体（ｉ）の存在下に、芳香族ビニル化
   合物（ｉｉ）とシアン化ビニル化合物及び／又は他のビ
   ニル化合物（ｉｉｉ）をグラフト重合してなるゴム強化
   スチレン系樹脂１０〜８５重量％、 （Ｂ）飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、および （Ｃ）マレイミド化合物（ｉ）と芳香族ビニル化合物又
   は芳香族ビニル化合物及び他のビニル化合物（ｉｉ）か
   らなるマレイミド系共重合体１０〜７０重量％からなる
   組成物１００重量部当り、（Ｄ）オレフィン（ｉ）とエ
   ポキシ基含有不飽和化合物又はエポキシ基含有不飽和化
   合物及びエチレン系不飽和化合物（ｉｉ）からなるエポ
   キシ基含有オレフィン共重合体を０．２〜５０重量部配
   合してなり、かつ組成物（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）中のゴム状
   重合体含有量が５〜２５重量％であることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。