JPS59166556A - 低温耐衝撃性にすぐれた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の機械的性質、特に低温下での耐衝撃性
にすぐれ、耐薬品性及び外観にもすぐれ、且つ良好な成
形加工性を示す熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳
細には、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族飽和ポリ
エステル樹脂とアクリル酸エステル系グラフト共重合体
とを含有する樹脂組成物に関する。

周知のように、芳香′族ポリカーボネート樹脂は、強靭
で、耐衝撃性、電気的性質等にすぐれ、寸法安定性も良
好であることから、有用なエンジニアリング・プラスチ
ックスとして広範囲に利用されているが、反面、溶融粘
度が高くて成形加工性に難があること、耐衝撃性に厚み
依存性があること、芳香族系溶剤やガソリン等に接触す
るとクランクが発生するといった劇薬品性に難があるこ
と等の欠点があり、その応用範囲が制約されているのが
実情である。

これらの欠点を改良するために、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に種々の樹脂を配合する提案がされており、たと
えば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフィ
ン、特公昭４０−２４１９１号公報１こはエチレン・プ
ルピレン共重合体、特公昭３Ｂ−１５２２５号公報には
ＡＢＳ樹脂、特公昭３９−７１号公報ニ）ｉ　Ｍ　Ｂ　
Ｓ樹脂、特公昭４Ｂ−２９１０８号公報ｊｔｍ　＆−！
、　Ｍ　ＡＳ樹脂がそれぞれ教示されている。これらの
種種の樹ｆｌｆｉを配合することによって、成形加工性
や耐衝撃性が改良されているものの、熱変形温度の低下
、相溶性不良に起因する表面剥離現象、ウェルド部分の
弱さといった本釣的な欠陥があり、実用的には満足すべ
き改良は必ずしも達成されていない。また、特公昭５６
−１４０５５号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂
に芳香族飽和ポリエステル樹脂を配合して成形加工性や
耐溶剤性を改良する提案があるが、これらの樹脂は相溶
性が悪く、得られる６且成物は衝撃強度も低く、衝撃強
度の厚み依存性も改良されない。

さらに、特開昭４９−４１４４２号公報には、ホリカー
ホネート樹脂と飽和ポリエステル樹脂とＭＢＳ樹脂との
三元系組成物が提案されており、成形性及び耐溶剤性は
改良されているものの、この組成物は、耐熱性及び耐候
性が悪く、低温耐衝撃性に劣るという欠点がある。また
、特開昭５３−１２９２４６号公報には、上記ＭＢ　Ｓ
　ｔｉｊＪ脂に代えてＭＡＳ樹脂を用いる三元系組成物
が提案されており、この組成物では耐候性も良好である
が、ＭＡＳ樹脂に起因する分散性不良から成形品に真珠
様光沢が現れて外観不良の原因となり、低温耐衝０性に
も劣るという欠点がある。

本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工
性を改良するとともに、柚々の機械的性質、熱的性質、
化学的性質、さらには耐候性や外観といった種々の性質
の均倹ｆのとれた樹脂組成物、中でも低温耐衝０性と衝
撃強度の厚み依存性に著しい改善の見られる三元系樹脂
組成物を見出し、本発明に至った。

本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（
イ）と芳香族飽和ポリエステル樹脂０とアクリル酸エス
テル系グラフト共重合体Ｃ）とを含有し、樹脂組成物中
囚は６０〜９０重量％、０は８〜３０重量％そして（０
は１〜２０重量％を占める三元系樹脂組成物である。こ
のように特定の樹脂を特定の割合で配合して得られる本
発明の樹脂組成物は゛、特に低温下での耐衝撃性なく、
シかも真珠様光沢の発現のない良好な成形品外観を呈す
る成形材料を提供する。本発明の樹脂組成物がこのよう
に種々のすぐれた性質を発揮するのは、樹脂成分の均一
な分散が達成されている結果と推測される。

本発明で用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂とは、
芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とをそ
れ自体公知の方法で反応させて得られる重合体を意味し
、代表的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカ
ン系ジヒドロキシ化合物、特にビスフェノールＡを主原
料とするポリカーボネートを挙げることができ　５− るが、さらには２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を
用いて得られるポリカーボネート共重合体や６価のフェ
ノール系化合物を併用して得られる分岐化ポリカーボネ
ート、さらには分子中にエステル結合とカーボネート結
合とを繰り返シ単位として含有する芳香族ポリ（エステ
ルカーボネート）も芳香族ポリカーボネート樹脂の範躊
に含まれる。芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上を
混合して用いてもよい。

次に、本発明で用いられる芳香族飽和ポリエステル樹脂
とは、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルとグ
リコールあるいはアルキレンオキサイドとをそれ自体公
知の方法で反応させて得られる重合体を意味し、具体的
にはテレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルを芳香
族ジカルボン酸の主成分とし、これとエチレングリコー
ル、ブタンジオールあるいはエチレンオキサイド等と反
応させて得られるポリエチレンテレフタレートやポリテ
トラメチレンテレフタレートを挙げることができる。芳
香族飽和ボロ　− リエステル樹脂は、共重合体であってもよく、２種以上
の混合物の形で用いられてもよい。本発明で用いられる
芳香族飽和ポリエステル樹脂は、フェノールとテトラク
ロロエチレンとを６対４０重量比で混合した混合溶媒中
で３０℃で測定した固有粘度が１．０以上、通常１．０
〜１．５、を持つ高重合度のポリエステルであるべきで
あって、固有粘度が１．０未満の相対的ｌｃ［を合度の
ポリエステルを用いた場合、本発明の樹脂組成物の衝撃
強度は低下し、耐薬品性の改良も不十分となる。

さらに、本発明で用いられるアクリル酸エステル系グラ
フト共重合体とは、すくなくともアせて得られる共重合
体にビニル化合物をグラフト重合させて得られるグラフ
ト共重合体を指す。

ここで、アクリル酸のアルキルエステルとはアクリル酸
の炭素数２〜１２のアルキルエステルである。また、共
役ジエン型二重結合を持つ多官能性重合性単量体とは、
ブタジェンで代表さルる共役ジエン化合物または１分子
中に共役ジエン型二重結合のほかに非共役二重結合を持
つ化合物を指し、後者の化合物の例としては、１−メチ
ル−２−ビニル−４，６−ヘブタジエンー１−オール、
７−メチル−６−メチレン−１，６−オクタジエン、１
，５．７−オクタトリエン等を挙げることができる。ア
クリル酸のアルキルエステルと共役ジエン型二重結合を
持つ多官能性重合性単量体とを共重合させるに際し、所
望に応じて、スチレンで代表される芳香族ビニル化合物
、メチルメタクリレートで代表されるメタクリル酸エス
テル、アクリロニトリルで代表されるビニルシアン化合
物、メチルビニルエーテルで代表されるビニルエーテル
化合物、塩化ビニルで代表されるハロゲン化ビニル化合
物、酢酸ビニルで代表されるビニルエステル化合物の中
から適宜選ばれた単官能性重合性単斂体やエチレンジメ
タクリレートやジビニルベンゼンで代表される架橋剤が
適宜選択して用いられる。グラフト重合に用いられるビ
ニル化合物としては、メチルメタクリレートで代表され
るメタクリル酸エステル、スチレンで代表される芳香族
ビニル化合物、アクリロニトリルで代表されるビニルシ
アン化合物および塩化ビニルで代表されるハロゲン化ビ
ニル化合物からナル群から選ばれる重合性単量体を挙げ
ることができ、これらは２種以上を混合して用いてもよ
い。さらに、所望に応じて、前記架橋剤がグラフト重合
時に併用されてもよい。

本発明で用いるアクリル酸エステル系グラフト共重合体
を製造するに当り、前記共役ジエン型二重結合を持つ多
官能性重合性単量体は、前記アクリル酸のアルキルエス
テルとの共重合体中０．１〜１０重量％を占める量で用
いられる。

本発明で用いるアクリル酸エステル系グラフト共重合体
の代表的な例を示すと、アクリル酸エステル（例えば、
ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート）とブタジェンと少量の架橋剤（例えばエチレンジ
メタクリ　９− レート、ジビニルベンゼン）と所望に応じてメタクリル
酸エステル（例えばメチルメタクリレート）とを常法に
従って乳化重合法によって共重合させ、得られたラテッ
クスにグラフト成分単量体としてスチレン、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、塩化ビニル等から適宜
選んだビニル化合物を添加し、常法に従ってグラフト重
合させて得られるグラフト共重合体である。

別の代表的な例を示すと、アクリル酸エステル（例えば
、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート）と１分子中に共役ジエン型二重結合のはかに非
共役二重結合を持つ化合物（例えば、１−メチル−２−
ビニル−４，６−ヘブタジエンー１−オール）と所望に
応じてメタクリル酸エステルとを常法に従って乳化重合
法によって共重合させ、得られたラテックスにグラフト
成分単量体を添加し、常法に従ってグラフト重合させて
得られるグラフト共重合体である。これらのグラフト重
合は、１段で行なってもグラフト成分単量体を多段に構
成成１０− 分を変えて多段グラフトを行なってもよい。代表的な製
造例を乳化重合法で示したが、これに特定されるもので
なく、その他の公知の重合法によっても所望のアクリル
酸エステル系グラフト共重合体を製造することかできる
のは勿論である。上記記述で明らかなととく、本発明の
アクリル酸エステル系グラフト共重合体中には、共役ジ
エン型二重結合によってもたらされる重合体鎖が存在し
、それが本発明の樹脂組成物のすぐれた耐衝撃性の具現
に寄与しているものと推察される。かかるアクリル酸エ
ステル系グラフト共重合体として、呉羽化学工業株式会
社から商品名ｒＨＩＡ−１５Ｊ、ｒ’ＨＩＡ−２８ｊあ
るいはｒＨＩＡ−３ＤＪとして市販されている樹脂が好
適に用いられる。

本発明の樹脂組成物においては、前記芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）は６０〜９０重量％、芳香族飽和ポリ
ニスデル樹脂（Ｂ）は８〜６０重量％、そしてアクリル
酸エステル系グラフト共重合体（Ｃ）は１〜２０重量％
の割合で配合され、樹脂（Ａ）が６０重量％より少ない
場合には耐熱性がエンジニアリング・プラスチックスに
要求される水準に至らず、寸法安定性も不良となり、９
０重量％を超えると成形加工性は向上せず、耐薬品性も
不良となる。樹脂（Ｂ）が８重量％より少なくなると樹
脂（Ａ）の耐薬品性の改善は達成されず、６０重量％を
超えると寸法安定性の不良と衝撃強度の低下の原因とな
る。さらにグラフト共重合体（Ｃ）が１重量％より少な
くなると耐衝撃性は改善されず、逆に２０重重盆を超え
ると耐熱性不良の原因となる。従って、上記特定割合で
配合されることによって、本発明の樹脂組成物は均衡の
とれた物性を示すのである。

本発明の樹脂組成物には、所望に応じて安定剤、顔染料
、難燃剤、滑剤等の各種添加剤や無機あるいは有機の繊
維物質といった補強材やガラスピーズ等の各種充填剤を
配合することができ、さらには、本発明の樹脂組成物の
特性を害さない限りにおいて、他の樹脂成分を配合して
もよい。

本発明の樹脂組成物を調製するに当っては、公知の方法
が採用されればよく、押出機で溶融混練する方法やバン
バリーミキサ−、ロール等で混練する方法等適宜選択さ
れればよい。

以下実施例及び比較例によって説明するが、「部」及び
「９６」は特に断わりがない限り賞賛基準である。

実施例１〜６及び比較例１〜５ ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名「ニーピロンＳ
−２０００４、分子量　２５．０００）とポリエチレン
テレフタレート〔東洋紡績株式会社製、商品名［ユニペ
ットＲＴ−５８０Ｊ　、固有粘度　１．２（フェノール
とテトラクロロエチレンとの重斂比６対４の混合溶媒中
で３０℃で測定）〕とアクリル酸エステル系グラフト共
重合体（呉羽化学工業株式会社製、商品名ｒＨＩＡ−１
５Ｊおよび商品名［ＨＩＡ−２８Ｊ）とを、第１表に示
す割合でブレ１６− ンダーに入れ、６０分間かけて十分圧混合した。

得られた混合物を４０論ベント付押出機罠供給し、シリ
ンダ一温度２６０℃で溶融、混練してペレットに押出し
た。得られたベレットを熱風乾燥機で１２０℃、５時間
の条件で乾燥し、射出成形によって物性測定用試験片に
成形した。

物性試験は、２６℃、相対湿度５０％に調整１、た雰囲
気中で、所定の試験機を用いて行なった。結果は第１表
に示す。

比較のために、本発明の配合比率の規定外の樹脂組成物
（比較例１）及び本発明で用いるアクリル酸エステル系
グラフト共重合体に代えて、ＭＢＳ樹脂（日本合成ゴム
株式会社製、商品名ｒＪｓＲＭＢＳ　　（Ｓ７Ｊ）また
はＭＡＳ樹脂（三菱レイヨン株式会社製、商品名［メタ
プレンＷ５２９Ｊ　）を用いた樹脂組成物（比較例２〜
４）について、上記と同じ方法で物性を測定した。結果
を第１表に併記する。

参考のために、芳香族ポリカーボネート樹脂単味の物性
値を併記する（比較例５）。

１４− 実施例７〜１０及び比較例 実施例１〜乙において、ポリエチレンテレフタレートに
代えてポリテトラメチレンテレフタレート〔東洋紡績株
式会社製、商品名［タフペットＮ１２００Ｊ、固有粘度
　１．２（フェノールとテトラクロルエチレンとの重量
比６対４の混合溶媒中で６０℃で測定）〕を用いる以外
は、同じ樹脂成分を使用し、第２表に示す割合で混合し
、実施例１〜６と同じ操作で物性測定用試験片を成形し
た。ただし、ベント付押出機のシリンダ一温度は２５０
℃で操作した。

物性結果は第２表に示す。

比較のために、本発明の配合比率の規定外の樹脂組成物
（比較例６）、本発明で用いるアクリル酸エステル系グ
ラフト共重合体に代えてＭＡＳ樹脂（比較例２で用いた
ものと同じ）を用いた樹脂組成物（比較例７）及びポリ
カーボネートとポリテトラメチレンテレフタレートのみ
の樹脂組成物（比較例８）について、上記と同じ方法で
物性を測定した。

１７− 結果を第２表に併記する。

１８− 実施例１１〜１４及び比較例９〜１１ 実施例１〜１４で用いた各種樹脂成分を、第３表に示す
割合で混合し、実施例７〜１０と同じ操作で物性測定用
試験片を成形し、各種物性を測定した。

結果を第３表に示す。

比較のために、本発明の配合比率の規定外の樹脂組成物
（比較例９）、本発明で用いるアクリル酸エステル系グ
ラフト共重合体に代えてＭＡＳ樹脂（比較例２で用いた
もの）を用いた樹脂組成物（比較例１０）及びポリカー
ボネートとポリアルキレンテレフタレートのみの樹脂組
成物（比較例１１）について、上記と同じ方法で物性を
測定した。

結果を第６表に併記する。

２１− ４６４− 一１９〜２〇−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　芳香族ポリカーボネート樹脂穴と芳香族飽和ポリエ
   ステル樹脂（１３）とアクリル酸エステル系グラフト共
   重合体０とを含有する樹脂組成物であって、該組成物中
   （２）は６０〜９０重量％、■は８〜３０重址％そして
   Ｃ）は１〜２０重量％を占めていることを特徴とする低
   温耐衝撃性にすぐれた樹脂組成物。 ２　アクリル酸エステル系グラフト共重合体が、すくな
   くともアクリル酸のアルキルエステルと共役ジエン型二
   重結合を持つ多官能性重合性単量体とを共重合させて得
   られる共重合体にビニル化合物をグラフト重合させて得
   られるグラフト共重合体である特許請求の範囲第１項記
   載の樹脂組成物