JPS62201961A - 改良ポリエステル組成物 - Google Patents
改良ポリエステル組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は熱可塑性ポリエステル、特にポリブチレンチ1
ノフタレーF (PBT)のようなポリ (Cr〜C,
アルキレンテレフタレート)を含むポリエステルの組成
物に関する。
ノフタレーF (PBT)のようなポリ (Cr〜C,
アルキレンテレフタレート)を含むポリエステルの組成
物に関する。
(従来の技術)
PBTもしくはその他のポリ (Cx〜C,アルキレン
テレフタ1ノート)は成形材料に広く用いられており、
この種の成形材料には耐i!is性向上剤及び芳香族ポ
リカーボネートを含有するものもある。
テレフタ1ノート)は成形材料に広く用いられており、
この種の成形材料には耐i!is性向上剤及び芳香族ポ
リカーボネートを含有するものもある。
たとえば、米国特許第3.864,4.28号、同第4
.257゜937号、同第4,180,494号、およ
び同第4,280,948号は、この種のポリエステル
樹脂を使用した成形tオ料を開示しており、これちの特
許に開示の組成物は、米国特許第4,034,016号
に記載の種類の芳香族ポリカーボネートと、コアーシェ
ル型i’it Di窄性向上剤とが配合されている。P
BTと芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートとを含有するポリエステル成形用組成物も公
知であり、たとえば米国特許第4,226,961号に
記載されている。このような各種の従来のポリエステル
組成物は、多くの使用目的に十分なものであるが、用途
によっては機械的および熱的特性が完全には十分でない
こともある。
.257゜937号、同第4,180,494号、およ
び同第4,280,948号は、この種のポリエステル
樹脂を使用した成形tオ料を開示しており、これちの特
許に開示の組成物は、米国特許第4,034,016号
に記載の種類の芳香族ポリカーボネートと、コアーシェ
ル型i’it Di窄性向上剤とが配合されている。P
BTと芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートとを含有するポリエステル成形用組成物も公
知であり、たとえば米国特許第4,226,961号に
記載されている。このような各種の従来のポリエステル
組成物は、多くの使用目的に十分なものであるが、用途
によっては機械的および熱的特性が完全には十分でない
こともある。
(発明が解決しようとする問題点)
ここに、本発明の目的は、改良されたポリエステル成形
材料を提供することである。公知の従来の組成物に比べ
て、本発明の組成物は機械的および熱的性質が改善され
ており、たとえば熱変形温度および高温強度が向上し、
また特に低温での衝撃強度も向上している。
材料を提供することである。公知の従来の組成物に比べ
て、本発明の組成物は機械的および熱的性質が改善され
ており、たとえば熱変形温度および高温強度が向上し、
また特に低温での衝撃強度も向上している。
(問題点を解決するための手段)
本発明の改良されたポリエステル成形用組成物、すなわ
ち成形)オ料:よ、本質的に下記成分ta)、(blお
よびic)から構成される。
ち成形)オ料:よ、本質的に下記成分ta)、(blお
よびic)から構成される。
+al、’j勺to−90重1%、好ましくは↑、り5
5〜82 ffl ’it ’;<のポリ (02〜C
,アルキレンテレフタレート) 〔ただし、このポリ
(C2〜C4アルキレンチレフタレ−1−)の少なくと
も約50重量%は固有l′h度が杓0.5〜2.Odi
/gのボリブテレンチレフタし・−トである〕 ; (bl成分(al、(blおよびtelの合計量に基づ
いて約8〜50重1%、好ましくは約8〜20重量%の
量の、2価フェノール、カーボネート前駆物質、ならび
に芳香族ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘m
体から誘導された芳香族ポリエステルカーボネート; (C1成分ta+、(b)およびfcIの合計量に基づ
いて約10〜40重量%、好ましくは約10〜25重量
%の蚤の、下記(1)および(2)よりなる群から選ば
れた耐衝γ性向上剤、 (ilc+〜C,アルキルアクリレート約75〜99.
8重量9も、全てが実質的に同じ反応速度で重合する2
以上の付加重合性反応性基を有するポリエチ1ノン性不
飽和モノマーからなる架!コ剤モノマー0.1〜5重1
%、および2以上の付加重合性反応性基をfイし、この
反応性Wの少なくとも1つが他の少なくともLつの反応
性基と実質的に異なる重合l!変で重合するポリエチレ
ン性不砲トロモノマーからなるグラフト拮合剤モノマー
0.1〜5重工%からなるモノマー系の重合により得ら
れた第1のエラストマー相約25〜95Mff1%と、
該エラストマー相の存在下での重合により得られた最終
の剛性熱可塑性相約75〜5重量%、とからなるコアー
シェル型ポリマー; (2)ブタジェン単位がポリマー全体の少なくとも50
モル%を占めるブタジェンポリマーと少なくとも1種の
ビニルポリマーとにより形成されたブタジェン系コアー
シェル型ポリマー。
5〜82 ffl ’it ’;<のポリ (02〜C
,アルキレンテレフタレート) 〔ただし、このポリ
(C2〜C4アルキレンチレフタレ−1−)の少なくと
も約50重量%は固有l′h度が杓0.5〜2.Odi
/gのボリブテレンチレフタし・−トである〕 ; (bl成分(al、(blおよびtelの合計量に基づ
いて約8〜50重1%、好ましくは約8〜20重量%の
量の、2価フェノール、カーボネート前駆物質、ならび
に芳香族ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘m
体から誘導された芳香族ポリエステルカーボネート; (C1成分ta+、(b)およびfcIの合計量に基づ
いて約10〜40重量%、好ましくは約10〜25重量
%の蚤の、下記(1)および(2)よりなる群から選ば
れた耐衝γ性向上剤、 (ilc+〜C,アルキルアクリレート約75〜99.
8重量9も、全てが実質的に同じ反応速度で重合する2
以上の付加重合性反応性基を有するポリエチ1ノン性不
飽和モノマーからなる架!コ剤モノマー0.1〜5重1
%、および2以上の付加重合性反応性基をfイし、この
反応性Wの少なくとも1つが他の少なくともLつの反応
性基と実質的に異なる重合l!変で重合するポリエチレ
ン性不砲トロモノマーからなるグラフト拮合剤モノマー
0.1〜5重工%からなるモノマー系の重合により得ら
れた第1のエラストマー相約25〜95Mff1%と、
該エラストマー相の存在下での重合により得られた最終
の剛性熱可塑性相約75〜5重量%、とからなるコアー
シェル型ポリマー; (2)ブタジェン単位がポリマー全体の少なくとも50
モル%を占めるブタジェンポリマーと少なくとも1種の
ビニルポリマーとにより形成されたブタジェン系コアー
シェル型ポリマー。
本発明の好適B様において、PBTば、fal、山)お
よび(clの合計の少なくとも約50i!1%を占める
。
よび(clの合計の少なくとも約50i!1%を占める
。
好ましい芳香族ポリエステルカーボネートは、下記1式
で示されるものである。
で示されるものである。
(I弐)
好適なブタジェン系コアーシェルポリマーは、ブタジェ
ン系ゴム状コアと、スチレンの重合により得られた第2
段の相と、アクリし一−bからなる最終段の相とからな
るMBS系のものである。
ン系ゴム状コアと、スチレンの重合により得られた第2
段の相と、アクリし一−bからなる最終段の相とからな
るMBS系のものである。
(作用)
上述したように、本発明の組成物はポリブチレフ7−L
z7タL’−ト (PBT)、芳香族ポリエステルカー
ボネートおよびコアーシェル型i5tσiγ性向上剤を
含有する。
z7タL’−ト (PBT)、芳香族ポリエステルカー
ボネートおよびコアーシェル型i5tσiγ性向上剤を
含有する。
本発明で使用するPBTは、テレフタル酸もしくはテレ
フタル酸のジアルキルエステル(例、ジメチルテレフタ
レート)を、炭素数4のジオール(例、テトラメチレン
グリコール)と反応させるといった任意の適当な方法で
製造したものでよい。
フタル酸のジアルキルエステル(例、ジメチルテレフタ
レート)を、炭素数4のジオール(例、テトラメチレン
グリコール)と反応させるといった任意の適当な方法で
製造したものでよい。
本発明で使用するPBTは、固有粘度(intrins
icν1scosity)が、0−クロロフェノール中
25℃で測定して約065〜2.Oa/gのりのであり
、固存粘度約0.5〜1.3のものが好ましい。PBT
の製法、ならびに所望の固有粘度のPBTを得る方法は
、当業者には周知である。ががる慣用のPBTの製造方
法は、たとえば米国特許第2,465.319号に詳述
されている。
icν1scosity)が、0−クロロフェノール中
25℃で測定して約065〜2.Oa/gのりのであり
、固存粘度約0.5〜1.3のものが好ましい。PBT
の製法、ならびに所望の固有粘度のPBTを得る方法は
、当業者には周知である。ががる慣用のPBTの製造方
法は、たとえば米国特許第2,465.319号に詳述
されている。
PBTのほかに、本発明の組成物は、ポリエチレンテレ
フタレート CPET)およびプロプロピレンチレフタ
レ−1−(PPT)のような他のポリ(CZ〜C4アル
キレンテレフタレート)を含有していてもよい。これら
も、PBTと同様に、任意の適当な慣用方法により製造
できる。
フタレート CPET)およびプロプロピレンチレフタ
レ−1−(PPT)のような他のポリ(CZ〜C4アル
キレンテレフタレート)を含有していてもよい。これら
も、PBTと同様に、任意の適当な慣用方法により製造
できる。
本発明の組成物に使用するのに好適な芳香族ポリエステ
ルカーボネートとしては、米国特許第3゜169、12
1号に記載のものがあり、その詳細についてはこの米国
特許を参照されたい、一般に、このポリエステルカーボ
ネートは、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェノール)
プロパン(慣用名:ビスフェノールA)などの2価フェ
ノール、ホスゲンなどのカーボネート前駆物質、ならび
にテレフタル酸もしくはイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性m8体から誘導され
る。
ルカーボネートとしては、米国特許第3゜169、12
1号に記載のものがあり、その詳細についてはこの米国
特許を参照されたい、一般に、このポリエステルカーボ
ネートは、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェノール)
プロパン(慣用名:ビスフェノールA)などの2価フェ
ノール、ホスゲンなどのカーボネート前駆物質、ならび
にテレフタル酸もしくはイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性m8体から誘導され
る。
本発明に使用するのに適した好ましい芳香族ポリエステ
ルカーボネートには、下記の一瓜弐で示されるものがあ
る。
ルカーボネートには、下記の一瓜弐で示されるものがあ
る。
(1式)
式中、x、yおよび2は整数であり、X:y:Zの比は
X約10〜80;y約1〜60:z約10〜90であり
、このポリエステルカーボネートの溶融流速(MFR)
は、ASTM 0−1238により、条件0で測定して
約0.2〜10である。溶融流通約0゜5〜5のものが
特に好ましい、この好ましい構造のポリエステルカーボ
ネートはまた約2重1%までの連鎖停止(末端封鎖)七
ツマ−を含有することもできる。
X約10〜80;y約1〜60:z約10〜90であり
、このポリエステルカーボネートの溶融流速(MFR)
は、ASTM 0−1238により、条件0で測定して
約0.2〜10である。溶融流通約0゜5〜5のものが
特に好ましい、この好ましい構造のポリエステルカーボ
ネートはまた約2重1%までの連鎖停止(末端封鎖)七
ツマ−を含有することもできる。
本発明に使用するのに通しまたポリエステルカーボネー
トは、ゼネラル・エレクトリック社のレキサ(Lexa
n) PPC4701もしくはPPC4501およびダ
ウ・ケミカル社のXP−73036,00もしくはX[
1−73405,00を始めとする多くの市販品を11
1 、’lするこ吉かできる。
トは、ゼネラル・エレクトリック社のレキサ(Lexa
n) PPC4701もしくはPPC4501およびダ
ウ・ケミカル社のXP−73036,00もしくはX[
1−73405,00を始めとする多くの市販品を11
1 、’lするこ吉かできる。
本発明の芳香族ポリエステルカーボネートは、本発明の
組成物中において、ポリ (Cz〜C4アルキレンチレ
フクレート)、ポリエステルカーボネートおよびコアー
シェル型耐衝]1生向上剤の合計■に基づいて、約7〜
5重四%、より好ましくは約8〜20重1%の■で存在
さゼる。
組成物中において、ポリ (Cz〜C4アルキレンチレ
フクレート)、ポリエステルカーボネートおよびコアー
シェル型耐衝]1生向上剤の合計■に基づいて、約7〜
5重四%、より好ましくは約8〜20重1%の■で存在
さゼる。
本発明の組成物に使用するのに好適な耐衝撃性向上剤は
、コアーシェルポリマーとして一瓜に公知の多相型のも
のであり、これはブタジェンを含むモノマー類から重合
したコアーシェルポリマー(ブタジェン系)あるいは米
国特許第4.096,202号に記載の種類のコアーシ
ェルポリマー(アクリレート系)のいずれでもよい、後
者のアクリレート系ポリマーは、約25〜95重量%の
第1のエラストマー相と約75〜5重1%の最終の剛性
熱可塑性相とを含む。1もしくは2以上の中間相を任意
に介在させることができ、その方が好ましい。たとえば
、約75〜too it%のスチレンから重合した相を
中間段として介在させることができる。第1rFは、0
1〜C,アルキルアクリレート約75〜99.8重1%
から重合したものであり、ガラス転移温度が杓10℃以
下のアクリルゴムコアを生ずる。このポリマーは、0.
1〜5重1%の架橋剤千ツマ−で架橋されており、また
0、1〜5重量%のグラフト結合剤モノマーをさらに含
有している。好ましいアルキルアクリレ−1−はブチル
アクリレ−1・である。架橋剤七ツマ−は、2以上の付
加重合性反応性基を有し、その全てが実質的に同じ反応
速度で重合するポリエチレン性不飽和千ツマ−である。
、コアーシェルポリマーとして一瓜に公知の多相型のも
のであり、これはブタジェンを含むモノマー類から重合
したコアーシェルポリマー(ブタジェン系)あるいは米
国特許第4.096,202号に記載の種類のコアーシ
ェルポリマー(アクリレート系)のいずれでもよい、後
者のアクリレート系ポリマーは、約25〜95重量%の
第1のエラストマー相と約75〜5重1%の最終の剛性
熱可塑性相とを含む。1もしくは2以上の中間相を任意
に介在させることができ、その方が好ましい。たとえば
、約75〜too it%のスチレンから重合した相を
中間段として介在させることができる。第1rFは、0
1〜C,アルキルアクリレート約75〜99.8重1%
から重合したものであり、ガラス転移温度が杓10℃以
下のアクリルゴムコアを生ずる。このポリマーは、0.
1〜5重1%の架橋剤千ツマ−で架橋されており、また
0、1〜5重量%のグラフト結合剤モノマーをさらに含
有している。好ましいアルキルアクリレ−1−はブチル
アクリレ−1・である。架橋剤七ツマ−は、2以上の付
加重合性反応性基を有し、その全てが実質的に同じ反応
速度で重合するポリエチレン性不飽和千ツマ−である。
好適な架橋剤モノマーとしては、ブチレンジアクリレー
トおよびジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどのポリオールのポリアクリル酸お
よびメタクリル酸エステル類;ジおよびトリビニルベン
ゼン、ビニルアクリレートおよびメタクリレート、など
が挙げられる。
トおよびジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどのポリオールのポリアクリル酸お
よびメタクリル酸エステル類;ジおよびトリビニルベン
ゼン、ビニルアクリレートおよびメタクリレート、など
が挙げられる。
好ましい架橋剤モノマーはブチレンジアクリレートであ
る。グラフト結合剤モノマーは、2以上の付加重合性反
[F]性基を有し、その少なくとも1つが該反応性基の
他の少なくとも1つと実質的に異なる重合通魔で重合す
るポリエチレン性不飽和七ツマ−である。グラフト結合
剤モノマーの機能は、エラストマー川内、特に1合の後
の方の段階、従ってエラストマー粒子の表面もし7くは
その近傍においである程度の残留不飽和結合を供給する
ことである。好ましい最終段階モノマー系は、少なくと
も&t50重二%の自〜C4アルキルメタクリレートを
含む。
る。グラフト結合剤モノマーは、2以上の付加重合性反
[F]性基を有し、その少なくとも1つが該反応性基の
他の少なくとも1つと実質的に異なる重合通魔で重合す
るポリエチレン性不飽和七ツマ−である。グラフト結合
剤モノマーの機能は、エラストマー川内、特に1合の後
の方の段階、従ってエラストマー粒子の表面もし7くは
その近傍においである程度の残留不飽和結合を供給する
ことである。好ましい最終段階モノマー系は、少なくと
も&t50重二%の自〜C4アルキルメタクリレートを
含む。
本発明の組成物に使用するのに好適なアクリレート系コ
アーシェルポリマーは、ローム・アンド−A−ス社から
バラロイド(Paraloid) l[M−330の商
品名で市販されている。
アーシェルポリマーは、ローム・アンド−A−ス社から
バラロイド(Paraloid) l[M−330の商
品名で市販されている。
本発明の組成物に使用するのに適したブタジェン系コア
ーシェルポリマーは周知であり、たとえば米国特許第4
,180,494号に記載されている。かかるブタジェ
ン系コアーシェルポリマーは、好ましくはブタジェン単
位がポリマー全体の少なくとも50モル%を占めるブタ
ジェン系ポリマーのコアと、アクリルもしくはメタクリ
ル酸の誘導体のような少なくともlfiのビニルモノマ
ーとの間に形成したグラフトコポリマーからなる。好ま
しい聾様にあっては、2以上のビニルモノマーをブタジ
ェンゴムにグラフl−共重合させる6ス:とえば、好ま
しいコポリマーは、ブタジェン系ゴム状コア、スチレン
から重合した第2段ポリマー相、ならびにメチルメタク
リレートおよび1,3−ブ千レンゲリコールジメタクリ
レートから重合した最終段ポリマー相、すなわちシェル
を有する3相ポリマーである。
ーシェルポリマーは周知であり、たとえば米国特許第4
,180,494号に記載されている。かかるブタジェ
ン系コアーシェルポリマーは、好ましくはブタジェン単
位がポリマー全体の少なくとも50モル%を占めるブタ
ジェン系ポリマーのコアと、アクリルもしくはメタクリ
ル酸の誘導体のような少なくともlfiのビニルモノマ
ーとの間に形成したグラフトコポリマーからなる。好ま
しい聾様にあっては、2以上のビニルモノマーをブタジ
ェンゴムにグラフl−共重合させる6ス:とえば、好ま
しいコポリマーは、ブタジェン系ゴム状コア、スチレン
から重合した第2段ポリマー相、ならびにメチルメタク
リレートおよび1,3−ブ千レンゲリコールジメタクリ
レートから重合した最終段ポリマー相、すなわちシェル
を有する3相ポリマーである。
本発明の組成物に使用するのに適したブタジェン系コア
ーシェル型耐衝撃性向上剤の市販品の例は、ローム・ア
ンド・ハース社から市販のバラロイドKM−653、お
よびエム・アンド・ティー・ケミカルズ(M & T
Chemicals)社から市販のメタブレン(Met
ablen) C−223である。
ーシェル型耐衝撃性向上剤の市販品の例は、ローム・ア
ンド・ハース社から市販のバラロイドKM−653、お
よびエム・アンド・ティー・ケミカルズ(M & T
Chemicals)社から市販のメタブレン(Met
ablen) C−223である。
耐衝撃性向上剤は、本発明の組成物において、ポリ (
CZ〜C,アルキレンチ1/フタレート)、ポリエステ
ルカーボネート、およびコアーシール型耐衝撃性向上剤
の合計量に基づいて約10〜40重19も、より好まし
くは約10〜25重194の範囲内の1で使用される。
CZ〜C,アルキレンチ1/フタレート)、ポリエステ
ルカーボネート、およびコアーシール型耐衝撃性向上剤
の合計量に基づいて約10〜40重19も、より好まし
くは約10〜25重194の範囲内の1で使用される。
所望により、本発明の組成物は、PBT成形材料の製造
に慣用されている熱安定性を有する強化用洪維もしくは
充填材を含有していてもよい。シランなどのカンプリン
グ剤で処理されたガラス繊維が好ましい強化用繊維であ
る。かかる強化用繊維は一般に成形用組成物の総重量の
杓3〜50重遣%の罪囲内の旧で使用され、任意の適当
な方法で成形用組成物に配合することができる。配合は
、たとえば、予め形成した組成物に対して別個の押出ブ
レンド工程で配合する方法や、本発明の組成物から製品
を射出成形する際に組成物中に配合する方法でよい。好
適な強化用充填材の例としては、マイカ、ウオラストナ
イト、クレー、およびタルクがある。繊維と充填材の併
用も可能である。ガラス繊維とマイカ充填材との併用は
特に有用である。炭酸カルシウムも充填材として好適で
ある。
に慣用されている熱安定性を有する強化用洪維もしくは
充填材を含有していてもよい。シランなどのカンプリン
グ剤で処理されたガラス繊維が好ましい強化用繊維であ
る。かかる強化用繊維は一般に成形用組成物の総重量の
杓3〜50重遣%の罪囲内の旧で使用され、任意の適当
な方法で成形用組成物に配合することができる。配合は
、たとえば、予め形成した組成物に対して別個の押出ブ
レンド工程で配合する方法や、本発明の組成物から製品
を射出成形する際に組成物中に配合する方法でよい。好
適な強化用充填材の例としては、マイカ、ウオラストナ
イト、クレー、およびタルクがある。繊維と充填材の併
用も可能である。ガラス繊維とマイカ充填材との併用は
特に有用である。炭酸カルシウムも充填材として好適で
ある。
本発明の成形用組成物は、ポリ (C2〜C,アルキレ
ンテレフタレート)、ポリエステルカーボネート、F3
よびコアーシェル型耐’Jr 膚性向上剤の合計量に基
づいて′tX:Joo重1%以下の1の適当な難燃剤を
含有していてもよく、さらに叢柊製品の所望の特i生に
著しい悪↓゛Eを及ぼさないその他の添加剤も比較的少
量なら含有しうる。かかる追加の配合材料の例としては
、使用組成および目的とする製品の種類にもよるが、核
形成剤、安定剤、着色剤、離型剤、発泡剤などがあるや
かかる追加の添加剤を配合する場合、これらは一般に、
組成物全体の約20重量%以下の量とする。
ンテレフタレート)、ポリエステルカーボネート、F3
よびコアーシェル型耐’Jr 膚性向上剤の合計量に基
づいて′tX:Joo重1%以下の1の適当な難燃剤を
含有していてもよく、さらに叢柊製品の所望の特i生に
著しい悪↓゛Eを及ぼさないその他の添加剤も比較的少
量なら含有しうる。かかる追加の配合材料の例としては
、使用組成および目的とする製品の種類にもよるが、核
形成剤、安定剤、着色剤、離型剤、発泡剤などがあるや
かかる追加の添加剤を配合する場合、これらは一般に、
組成物全体の約20重量%以下の量とする。
特に好適な態様において、本発明の組成物は、下記の(
i)もしくは(ii)のいずれかの難燃剤を、ポリ (
02〜C#アルキレンテレフタレート)、ポリエステル
カーボネートおよび耐衝撃性向上剤の合計量に基づいて
約40重1%以下、好ましくは約10〜35重量9(の
範囲内の量で含有する。
i)もしくは(ii)のいずれかの難燃剤を、ポリ (
02〜C#アルキレンテレフタレート)、ポリエステル
カーボネートおよび耐衝撃性向上剤の合計量に基づいて
約40重1%以下、好ましくは約10〜35重量9(の
範囲内の量で含有する。
(4)一般式:
(式中、R1およびR2は水素、低級アルキル、もしく
はフェニル基であり XIおよびXtはブロモであり、
m′8よびrは1〜4である)で示される反復単位を2
〜10単位含存し、約200℃以上に加熱された場合に
末端が一般式: (式中、x3およびX4はブロモであり、pおよびqは
1〜5である)で示されるハロゲン化芳香族置換基とな
り、軟化点が約300℃未満であるハロゲン化2価フェ
ノールカーボネートの低分子量ポリマー; (ii)前記ポリマー(i) と、酸化アンチモン、オ
キシ塩化アンチモン、リン酸アンチモン、カプロン酸ア
ンチモンなどの無機もしくは有機アンチモン含有化合物
との混合物。
はフェニル基であり XIおよびXtはブロモであり、
m′8よびrは1〜4である)で示される反復単位を2
〜10単位含存し、約200℃以上に加熱された場合に
末端が一般式: (式中、x3およびX4はブロモであり、pおよびqは
1〜5である)で示されるハロゲン化芳香族置換基とな
り、軟化点が約300℃未満であるハロゲン化2価フェ
ノールカーボネートの低分子量ポリマー; (ii)前記ポリマー(i) と、酸化アンチモン、オ
キシ塩化アンチモン、リン酸アンチモン、カプロン酸ア
ンチモンなどの無機もしくは有機アンチモン含有化合物
との混合物。
上記種類の特に好ましい難燃剤は、米国特許第3= 8
5.、277号に詳述されているので、参照されたい。
5.、277号に詳述されているので、参照されたい。
特に好ましい難、燃剤は、下記の式で示される低分子]
ポリマーである。
ポリマーである。
この種の難燃剤を使用すると、本発明の組成物の伸び特
性の実質的かつ予想外の改善が得られる。
性の実質的かつ予想外の改善が得られる。
以下に実施例を挙げて本発明の各種具体例を例示するが
、これにより本発明の範囲が制限されるものではない。
、これにより本発明の範囲が制限されるものではない。
以下の実施例において使用した材料を次に説明する。
且−料 −一1−一」L 〜−PBT:
o−クロロフェノール中25℃で?判定して1.1
〜1.3 dl/gの固を粘度を有するポリブチレンテ
レフタレート PET: o−クロロフェノール中25°Cで測定し
て0.5〜0.9 d!r/gの固存粘度を有するポリ
エチレンテレフタレート ポリエステルカーボ2−4A: ダウ・ケミカル社か
らXLI 73405.00の商品名で市販のポリエス
テルカーポネー) (7式で示され、式中x:y:z
−46:42:12、MFR<溶融流速) = 0.6
の材料から本質的になると考えられる) ポリエステルカーボネートB: ダウ・ケミカル社から
XP 73036.00の商品名で市販のポリエステル
カーボネート (1式で示され、式中x:y:z −8
2:14:5 、MFR=2.2の材料から本質的にな
ると考えられる) ポリエステルカーボネートC: ゼネラル・エレクトリ
ック社からレキサンPPC4701の商品名で市販のポ
リエステルカーボネ ート (1式で示され、式中x:y:z =25: 6
:70、門FR−0,9の材¥4から木質的になると考
えられる) ポリエステルカーボネートD: ゼネラル・エレクトリ
ック社からレキサンPPC4501の商品名で市販のボ
リエステルカーボ不 一ト (I弐で示され、式中X弓弓z=57: 3:4
0、MFI? = 2.1の材料から木質的になると考
えられる) ポリカーボネート: ゼネラル・エレクトリ・ツク社か
らレキサン141の商品名で市販の、MFR−10,9
のビスフェノールAポリカーボネート MBS−1: ローム・アンド・ハース社からKM6
53の商品名で市販のメタクリレート−ブタジェン−ス
チレン系コアージェ ル型耐衝撃性向上剤 MBS−n: エム・アンド・ティー・ケミカルズ社
からメタブレンC−223の商品名で市販のメタクリ1
.−一トーブタジエンースチレン系コアーシェル型附街
フ性向 上剤 BA−MMA: ローム・アンド・ハース社からにM
330の商品名で市販のブチル了クリレートーメチル
メタクリレート系コア ーシェル型耐衝撃性向上剤 FR−1: グレート・レイクズ・ケミガル社(Gr
eat Lakes Chemical Co、)
からBC58の商品名で市販の、■弐で示される臭 素化ポリカーボネート FR−4: ローレル・インダストリーズ(Laur
e! Industries)社から市販の超微細酸化
アンチモン粉末 FR−m : エム・アンド・ティー・ケミカルズ社
からサーモガード(Thermoguard)240の
商品名で市販の臭素化エポキシ系難 燃剤 下記実施側に記載の成形用組成物は、次のようにして調
製した。まず、全成分を必要に応じて乾燥し、次いでハ
ーティッヒ(Hartig) L軸押出機もしくはワ
ーナー・アンド・フレイプラー(Werner and
Pfleiderer) 2 トih押出機で成分混
合物を押出した。得られた押出混合物を完全に乾燥した
後、4オンスのパン・トーン(Van Dorn)射出
成形装置でASTM試験片を成形した。混合において、
1軸CSS>押出の場合には約250℃の押出湯度を維
持し、2軸(TS)押出機を使用した場合には約290
℃の押出温度を維持した。成形条件は、溶融ポリマ一温
度510〜530 ” F (266〜277℃)、金
型温度約lOO〜120 ’ F (38〜49℃)で
あった。
o−クロロフェノール中25℃で?判定して1.1
〜1.3 dl/gの固を粘度を有するポリブチレンテ
レフタレート PET: o−クロロフェノール中25°Cで測定し
て0.5〜0.9 d!r/gの固存粘度を有するポリ
エチレンテレフタレート ポリエステルカーボ2−4A: ダウ・ケミカル社か
らXLI 73405.00の商品名で市販のポリエス
テルカーポネー) (7式で示され、式中x:y:z
−46:42:12、MFR<溶融流速) = 0.6
の材料から本質的になると考えられる) ポリエステルカーボネートB: ダウ・ケミカル社から
XP 73036.00の商品名で市販のポリエステル
カーボネート (1式で示され、式中x:y:z −8
2:14:5 、MFR=2.2の材料から本質的にな
ると考えられる) ポリエステルカーボネートC: ゼネラル・エレクトリ
ック社からレキサンPPC4701の商品名で市販のポ
リエステルカーボネ ート (1式で示され、式中x:y:z =25: 6
:70、門FR−0,9の材¥4から木質的になると考
えられる) ポリエステルカーボネートD: ゼネラル・エレクトリ
ック社からレキサンPPC4501の商品名で市販のボ
リエステルカーボ不 一ト (I弐で示され、式中X弓弓z=57: 3:4
0、MFI? = 2.1の材料から木質的になると考
えられる) ポリカーボネート: ゼネラル・エレクトリ・ツク社か
らレキサン141の商品名で市販の、MFR−10,9
のビスフェノールAポリカーボネート MBS−1: ローム・アンド・ハース社からKM6
53の商品名で市販のメタクリレート−ブタジェン−ス
チレン系コアージェ ル型耐衝撃性向上剤 MBS−n: エム・アンド・ティー・ケミカルズ社
からメタブレンC−223の商品名で市販のメタクリ1
.−一トーブタジエンースチレン系コアーシェル型附街
フ性向 上剤 BA−MMA: ローム・アンド・ハース社からにM
330の商品名で市販のブチル了クリレートーメチル
メタクリレート系コア ーシェル型耐衝撃性向上剤 FR−1: グレート・レイクズ・ケミガル社(Gr
eat Lakes Chemical Co、)
からBC58の商品名で市販の、■弐で示される臭 素化ポリカーボネート FR−4: ローレル・インダストリーズ(Laur
e! Industries)社から市販の超微細酸化
アンチモン粉末 FR−m : エム・アンド・ティー・ケミカルズ社
からサーモガード(Thermoguard)240の
商品名で市販の臭素化エポキシ系難 燃剤 下記実施側に記載の成形用組成物は、次のようにして調
製した。まず、全成分を必要に応じて乾燥し、次いでハ
ーティッヒ(Hartig) L軸押出機もしくはワ
ーナー・アンド・フレイプラー(Werner and
Pfleiderer) 2 トih押出機で成分混
合物を押出した。得られた押出混合物を完全に乾燥した
後、4オンスのパン・トーン(Van Dorn)射出
成形装置でASTM試験片を成形した。混合において、
1軸CSS>押出の場合には約250℃の押出湯度を維
持し、2軸(TS)押出機を使用した場合には約290
℃の押出温度を維持した。成形条件は、溶融ポリマ一温
度510〜530 ” F (266〜277℃)、金
型温度約lOO〜120 ’ F (38〜49℃)で
あった。
l施±エニ互
本実施例は、各種成形用組成物の衝撃強度を示す、各組
成物の成分組成(重量%)を衝撃試験の結果とともに次
の第1表に示す、衝撃試験は、ASTM D−256に
よるノツチ付アイゾツト試験であり、すべの組成物につ
いて室温で、また一部の組成物についてはさらに一20
℃および一40℃でも実施した。第1表に示した組成物
は、実施例24および25を除いて1軸押出機により調
製した。実施例24および25の組成物は2軸押出機に
より調製し/2゜!上皇 実施例番号 −1− 」−−主−=ま−−
盈−一旦一二1」[Jωyし PBT 90 85 8
0 90 80 69.2ポリカーボネー
ト MBS−110152015 BS−II A−MMA 酸化防止剤
0.8潤滑剤 試験結果 ノツチ付アイシフト(ft/Ib) 室7!A 2.7
18.2 19.5 0.96
1.05 23D7 −20℃ 一40℃ 二二 」し ヨし、 −迎一 」−−耕一 」−858
07580757069,2 0,8 2,616,82L2 18.3 20.5
24.2 24.3(穴貢に5しく) 玉上告(洟き) PBT 60 60 60
60 60 60 60ポリカーボネー
ト MBS−12020 MBS−II
20 20BA−MMA
20 20 20試験結果 ノツチ付アイゾツト(ft/Ib) 室温 25.5 26.7 25
.2 23.3 20.5 25,2 19
.0−20℃ 1
7.6 9.3 2.4 22.6−40℃
L、5 Ll、
3 1.3 6.82L 22 工 」
「 」L 工 」L60 60 55.3
60 60 60 7020
15 20 20 1.
51.3 0.4 24、OL9.6 24.9 23.4 20
.9 23.5 21.518.3
24.6 21.96.5 23
.8 4.0第1表に示した結果から、本発明に係
る成形用組成物(実施例6〜24)は、PBTと耐衝撃
性向上剤のみ、またはPBTとポリエステルカーボネー
トのみを含有する実施例1〜5の組成物に比べてすぐれ
た耐衝撃性を示す試験片を生ずること、ただし本発明の
利点を得るには最低約8重量%のポリエステルカーボネ
ートが必要であるらしいことがわかる。実施例25〜2
7は、本発明に必須のポリエステルカーボネートの代わ
りにポリカーボネートを使用した成形用組成物について
の比較試験の結果を示すものである。ポリエステルカー
ボネートを含有する組成物は、ポリカーボネートを含有
する組成物に比べて、室温ならびに低温の両方で優れた
衝撃強度を示すことがわかる。
成物の成分組成(重量%)を衝撃試験の結果とともに次
の第1表に示す、衝撃試験は、ASTM D−256に
よるノツチ付アイゾツト試験であり、すべの組成物につ
いて室温で、また一部の組成物についてはさらに一20
℃および一40℃でも実施した。第1表に示した組成物
は、実施例24および25を除いて1軸押出機により調
製した。実施例24および25の組成物は2軸押出機に
より調製し/2゜!上皇 実施例番号 −1− 」−−主−=ま−−
盈−一旦一二1」[Jωyし PBT 90 85 8
0 90 80 69.2ポリカーボネー
ト MBS−110152015 BS−II A−MMA 酸化防止剤
0.8潤滑剤 試験結果 ノツチ付アイシフト(ft/Ib) 室7!A 2.7
18.2 19.5 0.96
1.05 23D7 −20℃ 一40℃ 二二 」し ヨし、 −迎一 」−−耕一 」−858
07580757069,2 0,8 2,616,82L2 18.3 20.5
24.2 24.3(穴貢に5しく) 玉上告(洟き) PBT 60 60 60
60 60 60 60ポリカーボネー
ト MBS−12020 MBS−II
20 20BA−MMA
20 20 20試験結果 ノツチ付アイゾツト(ft/Ib) 室温 25.5 26.7 25
.2 23.3 20.5 25,2 19
.0−20℃ 1
7.6 9.3 2.4 22.6−40℃
L、5 Ll、
3 1.3 6.82L 22 工 」
「 」L 工 」L60 60 55.3
60 60 60 7020
15 20 20 1.
51.3 0.4 24、OL9.6 24.9 23.4 20
.9 23.5 21.518.3
24.6 21.96.5 23
.8 4.0第1表に示した結果から、本発明に係
る成形用組成物(実施例6〜24)は、PBTと耐衝撃
性向上剤のみ、またはPBTとポリエステルカーボネー
トのみを含有する実施例1〜5の組成物に比べてすぐれ
た耐衝撃性を示す試験片を生ずること、ただし本発明の
利点を得るには最低約8重量%のポリエステルカーボネ
ートが必要であるらしいことがわかる。実施例25〜2
7は、本発明に必須のポリエステルカーボネートの代わ
りにポリカーボネートを使用した成形用組成物について
の比較試験の結果を示すものである。ポリエステルカー
ボネートを含有する組成物は、ポリカーボネートを含有
する組成物に比べて、室温ならびに低温の両方で優れた
衝撃強度を示すことがわかる。
入盗炭益二並
本実施例は、本発明の組成物に使用するのに通しだ種類
の難燃剤を含有する多数の成形用組成物の試験結果を示
す。組成および試験結果を第2表にまとめて示す。実施
例29〜31の組成物については曲げ弾性率、曲げ強度
、引張強度および極限伸びの試験もASTM試験?!=
にょう実施し、これらの試験結果も第2表に示す。
の難燃剤を含有する多数の成形用組成物の試験結果を示
す。組成および試験結果を第2表にまとめて示す。実施
例29〜31の組成物については曲げ弾性率、曲げ強度
、引張強度および極限伸びの試験もASTM試験?!=
にょう実施し、これらの試験結果も第2表に示す。
第2表に示した試験結果から、本発明に従った組成を存
する実施例31および33〜36のU成力が、ポリエス
テルカーボネートもポリカーボネーI−も含有しない実
施例28および29、ならびにポリカーボネートは含有
しているがポリエステルカーボネー1−を含有しない実
施例30および32の組成物に比べて、優れた衝撃強度
を示すことがわかる。たとえば、実施例31の組成物は
実施例30の組成物より著しく高い衝N強度を示し、実
施例33の組成物は実施例32の組成物より高い衝撃強
度を示した。実施例29〜31はまた、上記の好ましい
種類の難燃剤を使用した本発明の組成物について極限伸
びの著しい改苦が得られることも示している。
する実施例31および33〜36のU成力が、ポリエス
テルカーボネートもポリカーボネーI−も含有しない実
施例28および29、ならびにポリカーボネートは含有
しているがポリエステルカーボネー1−を含有しない実
施例30および32の組成物に比べて、優れた衝撃強度
を示すことがわかる。たとえば、実施例31の組成物は
実施例30の組成物より著しく高い衝N強度を示し、実
施例33の組成物は実施例32の組成物より高い衝撃強
度を示した。実施例29〜31はまた、上記の好ましい
種類の難燃剤を使用した本発明の組成物について極限伸
びの著しい改苦が得られることも示している。
実施例28〜35の組成物はまた燃焼性についても試%
J、た。1.q6インチの厚みでのt−IL94燃暁性
燃装性試験試験した場合、これらのすべての組成物でV
−Qの燃焼性評価が得られた。
J、た。1.q6インチの厚みでのt−IL94燃暁性
燃装性試験試験した場合、これらのすべての組成物でV
−Qの燃焼性評価が得られた。
実施例番号 工 29 30PBT
48.1 48 40E
T ″/、五染末ごトA −モ韮ご、B t曇鰯、。
48.1 48 40E
T ″/、五染末ごトA −モ韮ご、B t曇鰯、。
1五)菜ごトD
ポリカーボネート 2
4.5B5−1 BS−II BA−MMA 25 25
15FR−1202013 FR−n 4.5 4.5
5.OR−m 潤滑剤 2.4 2.5 2
.5押出機の種類 5STsTs試験結果 ノツチ付アイゾツト(ft/Ib) 室温 2.4 2.2 11.
5曲げ弾性率(psi) 207,0
00 306.000曲げ強度 (psi)
5,080 10,900引張強度 (
psi) 4,970 7.3
00極限伸び(9も)2o5 玉又盈 24.5 24.5 13 13 L3 135.
0 5.0 5.0 6.0 5.0
2.0 2.5 2.5 2.5 2
.0TSSsSsssss 19.0 13.6 L5.6 14.5
12.4270.000 9.920 6.800 以上に本発明をその好適前原に関連して具体的に説明し
たが、当業者であれば本発明の範囲内で各種の変更をな
すことができることは理解されよう。
4.5B5−1 BS−II BA−MMA 25 25
15FR−1202013 FR−n 4.5 4.5
5.OR−m 潤滑剤 2.4 2.5 2
.5押出機の種類 5STsTs試験結果 ノツチ付アイゾツト(ft/Ib) 室温 2.4 2.2 11.
5曲げ弾性率(psi) 207,0
00 306.000曲げ強度 (psi)
5,080 10,900引張強度 (
psi) 4,970 7.3
00極限伸び(9も)2o5 玉又盈 24.5 24.5 13 13 L3 135.
0 5.0 5.0 6.0 5.0
2.0 2.5 2.5 2.5 2
.0TSSsSsssss 19.0 13.6 L5.6 14.5
12.4270.000 9.920 6.800 以上に本発明をその好適前原に関連して具体的に説明し
たが、当業者であれば本発明の範囲内で各種の変更をな
すことができることは理解されよう。
出願人 セラニーズ・エンジニアリング・レジンズ・イ
ンコーボジーテド 代理人 弁理士 広 瀬 章 −
ンコーボジーテド 代理人 弁理士 広 瀬 章 −
Claims (15)
- (1)本質的に下記成分(a)、(b)および(c)か
らなるポリエステル成形用組成物。 (a)約10〜90重量%のポリ(C_2〜C_4アル
キレンテレフタレート)〔ただし、このポリ(C_2〜
C_4アルキレンテレフタレート)の少なくとも約50
重量%は固有粘度が約0.5〜2.0dl/gのポリブ
チレンテレフタレートである〕; (b)成分(a)、(b)および(c)の合計量に基づ
いて約8〜50重量%の量の、2価フェノール、カーボ
ネート前駆物質、ならびに芳香族ジカルボン酸もしくは
そのエステル形成性誘導体から誘導された芳香族ポリエ
ステルカーボネート; (c)成分(a)、(b)および(c)の合計量に基づ
いて約10〜40重量%の量の、下記(1)および(2
)よりなる群から選ばれた耐衝撃性向上剤、 (1)C_1〜C_6アルキルアクリレート約75〜9
9.8重量%、全てが実質的に同じ反応速度で重合する
2以上の付加重合性反応性基を有するポリエチレン性不
飽和モノマーからなる架橋剤モノマー0.1〜5重量%
、および2以上の付加重合性反応性基を有し、この反応
性基の少なくとも1つが他の少なくとも1つの反応性基
と実質的に異なる重合速度で重合するポリエチレン性不
飽和モノマーからなるグラフト結合剤モノマー0.1〜
5重量%からなるモノマー系の重合により得られた第1
のエラストマー相約25〜95重量%と、該エラストマ
ー相の存在下での重合により得られた最終の剛性熱可塑
性相約75〜5重量%、とからなるコア−シェル型ポリ
マー; - (2)ブタジエン単位がポリマー全体の少なくとも50
モル%を占めるプタジエンポリマーと少なくとも1種の
ビニルポリマーとにより形成されたブタジエン系コア−
シェル型ポリマー。 (2)ポリブチレンテレフタレートが成分(a)、(b
)および(c)の合計量に基づいて少なくとも約50重
量%を占める、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成
物。 - (3)下記(i)もしくは(ii)のいずれかの難燃剤
を成分(a)、(b)および(c)の合計量に基づいて
約40重量%以下の量でさらに含有する、特許請求の範
囲第1項または第2項記載の成形用組成物。 (i)一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1およびR^2は水素、低級アルキル、も
しくはフェニル基であり、x^1およびx^2はブロモ
であり、mおよびrは1〜4である)で示される反復単
位を2〜10単位含有し、約200℃以上に加熱された
場合に末端が一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ (式中、X^3およびX^4はブロモであり、pおよび
qは1〜5である)で示されるハロゲン化芳香族置換基
となり、軟化点が約300℃未満であるハロゲン化2価
フェノールカーボネートの低分子量ポリマー; (ii)前記ポリマー(i)と無機もしくは有機アンチ
モン含有化合物との混合物。 - (4)前記難燃剤を、成分(a)、(b)および(c)
の合計量に基づいて約10〜35重量%の量で存在させ
た、特許請求の範囲第3項記載の成形用組成物。 - (5)前記難燃剤が、下記一般式で示されるものである
、特許請求の範囲第4項記載の成形用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ - (6)前記芳香族ポリエステルカーボネートが、次の
I 式で示される芳香族コポリエステルカーボネートであ
り、その溶融流速がASTM D−1238に従って条
件0で測定して約0.2〜10の範囲内である、特許請
求の範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の成形用組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I 式) (式中、x、yおよびzは整数であり、x:y:zの比
はx約10〜80:y約1〜60:z約10〜90であ
る、) - (7)前記耐衝撃性向上剤が、C_1〜C_6アルキル
アクリレート約75〜99.8重量%、全てが実質的に
同じ反応速度で重合する2以上の付加重合性反応性基を
有するポリエチレン性不飽和モノマーからなる架橋剤モ
ノマー0.1〜5重量%、および2以上の付加重合性反
応性基を有し、この反応性基の少なくとも1つが他の少
なくとも1つの反応性基と実質的に異なる重合速度で重
合するポリエチレン性不飽和モノマーからなるグラフト
結合剤モノマー0.1〜5重量%からなるモノマー系の
重合により得られた第1のエラストマー相約25〜95
重量%と、該エラストマー相の存在下での重合により得
られた最終の剛性熱可塑性相約75〜5重量%、とから
なるコア−シェル型ポリマーである、特許請求の範囲第
1〜第6項のいずれかに記載の成形用組成物。 - (8)前記耐衝撃性向上剤が、C_1〜C_6アルキル
アクリレートの重合により得た第1のエラストマー相の
コア、スチレンの重合により得た第2段の相、および少
なくとも約50重量%がC_1〜C_4アルキルメタク
リレートであるモノマーの重合により得た第3段の剛性
相を有する3相型ポリマーである、特許請求の範囲第7
項記載の成形用組成物。 - (9)前記耐衝撃性向上剤が、ブタジエン単位がポリマ
ー全体の少なくとも50モル%を占めるブタジエンポリ
マーと少なくとも1種のビニルポリマーとにより形成さ
れたブタジエン系コア−シェル型ポリマーからなる、特
許請求の範囲第1項〜第6項のいずれかに記載の成形用
組成物。 - (10)前記耐衝撃性向上剤が、ブタジエン系ゴム状コ
ア、スチレンの重合により得た第2段の相、ならびにメ
チルメタクリレートおよび1、3−ブチレングリコール
ジメタクリレートの重合により得た最終段の相を有する
3相型ポリマーである、特許請求の範囲第9項記載の成
形用組成物。 - (11)約3〜50重量%の量の熱的に安定な強化用繊
維もしくは充填材あるいはこれらの混合物をさらに含有
する、特許請求の範囲第1項〜第10項のいずれかに記
載の成形用組成物。 - (12)前記熱的に安定な強化用繊維がガラス繊維であ
る、特許請求の範囲第11項記載の成形用組成物。 - (13)前記強化用繊維もしくは充填材がガラス繊維と
マイカ充填材との混合物である、特許請求の範囲第11
項記載の成形用組成物。 - (14)前記強化用繊維もしくは充填材がタルクである
、特許請求の範囲第11項記載の成形用組成物。 - (15)前記成分(a)約55〜82重量%、成分(b
)約8〜20重量%、および成分(c)約10〜25重
量%から本質的になる、特許請求の範囲第1項〜第14
項のいずれかに記載の成形用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/816,483 US4677150A (en) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | Modified polyester compositions |
US816483 | 1986-01-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62201961A true JPS62201961A (ja) | 1987-09-05 |
JPH075825B2 JPH075825B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=25220748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62000336A Expired - Lifetime JPH075825B2 (ja) | 1986-01-10 | 1987-01-05 | 改良ポリエステル組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4677150A (ja) |
EP (1) | EP0231052A3 (ja) |
JP (1) | JPH075825B2 (ja) |
BR (1) | BR8700015A (ja) |
CA (1) | CA1272538A (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE3827642A1 (de) * | 1988-08-16 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Temperaturzaehe thermoplastische formmassen aus aromatischen polyestercarbonaten und speziellen pfropfpolymerisaten |
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