JPH0121186B2

JPH0121186B2 -

Info

Publication number: JPH0121186B2
Application number: JP12072284A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kitamura
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1984-06-14
Filing date: 1984-06-14
Publication date: 1989-04-20
Also published as: JPS612749A

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。詳しくは、耐溶剤性に優れると共
に、耐衝撃性、耐熱性にすぐれ、しかも成形加工
性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。＜従来技術＞ポリカーボネート樹脂はエンジニアリングプラ
スチツクとして優れた樹脂であるが、耐溶剤性が
悪いこと、成形性が悪いこと、さらには耐衝撃性
における厚さ依存性が大きいことなどの欠点があ
り、これらの改善が望まれている。従来からポリカーボネート樹脂の耐応力クレー
ジング性、成形性、厚肉成形品の耐衝撃性の改良
の為に種々の技術が提案されている。例えば、ポ
リカーボネート樹脂にポリエチレンを配合したも
の（特公昭40−13663号公報）があるが、これは
耐応力クレージング性や成形性をある程度改善し
ているが、ポリカーボネートとポリエチレンとの
相溶性が充分でない為樹脂間の剥離が生じるとい
う欠点がある。またポリカーボネート樹脂とアク
リレート系弾性重合体（特開昭57−34153号公
報）、或いはポリカーボネート樹脂とアクリレー
ト系弾性重合体及びポリオレフイン（特開昭58−
34850号公報）を配合したものがあるが、これら
は耐溶剤性、耐衝撃性は改良されているものの、
成形加工性は十分ではなく、また特開昭58−
34850号公報には、ABS樹脂の添加が記載されて
いるが、その量および得られる効果についての記
載はない。また、ポリカーボネート樹脂の成形性改良とし
て、ポリブタジエン系グラフト共重合体を添加し
た熱可塑性樹脂組成物（たとえば特公昭38−
15225号公報、特公昭39−71号公報及び特公昭42
−11496号公報など）或いはポリカーボネート樹
脂とポリブタジエン系共重合体及び芳香族ビニル
単量体とシアン化ビニル単量体等を共重合して得
られた重合体から或る熱可塑性樹脂組成物（特公
昭55−27579号公報、特公昭55−19266号公報）な
どが提案されているが、これらの樹脂組成物は成
形性は改良されるものの、耐溶剤性及び低温での
衝撃強度は十分でなく、改良が望まれていた。＜発明の目的＞本発明の目的は、耐衝撃性、耐溶剤性に優れ、
成形が容易で優れた外観を有する成形品を与え
る、バランスのとれた樹脂組成物を提供すること
にある。＜発明の構成＞本発明は芳香族ポリカーボネート20〜95重量％
と、ジエン系ゴムの存在下で二種以上の共重合可
能なビニル系単量体を重合して得られるグラフト
共重合体80〜５重量％とから成る樹脂混合物100
重量部に、ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂
0.5〜10重量部およびアクリル系弾性重合体１〜
20重量部を加えてなる熱可塑性樹脂組成物であ
る。本発明におけるポリカーボネート樹脂は２価フ
エノールとホスゲンまたは炭酸ジエステルとの反
応によつて製造することができる。２価フエノー
ルとしては、ビスフエノール類が好ましく、特に
２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン（以下ビスフエノールＡという）が好ましい。
またビスフエノールＡの一部または全部を他の２
価フエノールで置換しても良い。ビスフエノール
Ａ以外の２価フエノールとしては、例えばハイド
ロキノン、４，4′−ジヒドロキシジフエニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）シクロアルカン、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）エーテル、或いはこれら
のアルキル置換体、アリール置換体、ハロゲン置
換体などがあげられる。ポリカーボネート樹脂
は、これら２価フエノールのホモポリマー、２種
以上の２価フエノールからのコポリマー、または
炭酸の一部を他の２塩基酸（例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸）で置換したコポリマーの中か
ら選ばれるが、２種以上を組合せても良い。グラフト共重合体は、共役ジエン系ゴムの存在
下で２種以上の共重合可能なビニル系単量体を重
合して得られるのである。かゝる共重合体は、共
重合に使用した単量体より成る共重合体を含んで
いてもよい。共役ジエン系ゴムとしては、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体等を挙げることができる。共重合可能なビニ
ル系単量体は、不飽和一価カルボン酸アルキルエ
ステル、シアン化ビニル化合物および芳香族ビニ
ル化合物より成る群から選ばれる。不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエタルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等々を挙げることができる。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等を挙げることができる。芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン
等々を挙げることができる。前記の単量体を枝ポリマーの成分とするグラフ
ト共重合体は、従来行なわれている乳化重合、懸
濁重合、乳化−懸濁重合、溶液重合、塊状重合な
どの方法によつて製造できるが、MBS樹脂、
ABM樹脂、ABS樹脂、AMBS樹脂として市販さ
れているものを使用してもよい。ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂は、
TPX樹脂として市販されているものを使用して
もよい。さらにアクリル系弾性重合体は、アクリル酸エ
ステルを主成分とし、メタクリル酸エステル、ブ
タジエン、スチレン、アクリロニトリル等の如き
共重合モノマーとの共重合体であつて、例えばア
ルキル基の炭素原子数２〜12のアクリル酸アルキ
ル（例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート等）40〜95重量％とブタジ
エン５〜40重量％とメチルメタクリレート０〜30
重量％および0.01〜３重量％の架橋剤（例えばエ
チレンジメタクリレート等）から成る混合単量体
を乳化重合し、これに凝集剤を添加して得られる
平均粒径0.1〜0.3μの架橋ゴム共重合体50〜80重
量部を含むラテツクスに、まずスチレン20〜80重
量％とメチルメタクリレート20〜50重量％とアク
リロニトリル０〜60重量％および架橋剤（例えば
エチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼン
等）0.1〜２重量％の混合単量体10〜40重量部を
添加重合した後、架橋剤（例えばエチレンジメタ
クリレート、ジビニルベンゼン等）0.1〜４重量
％を含むアルキル基の炭素原子数１〜４のメタク
リル酸アルキル（例えばメチルメタクリレート
等）５〜25重量部をさらに添加重合して得られる
多成分系樹脂である。この様なアクリル系弾性重
合体の具体例としては、呉羽化学工業(株)から製品
名HIA−15として市販されているものが例示さ
れる。本発明の樹脂組成物においては、まずポリカー
ボネート樹脂とグラフト共重合体の重量比は95：
５〜20：80、好ましくは95：５〜70：30である。
ポリカーボネート樹脂がこの範囲より多いとき
は、成形加工性が著しく低下し、逆に少ないとき
は、耐熱性および耐衝撃性が低下するので好まし
くない。ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体の合
計100重量部に対し、ポリ（４−メチルペンテン
−１）樹脂は0.5〜10重量部、好ましくは１〜５
重量部、アクリル系弾性重合体は１〜20重量部、
好ましくは２〜10重量部添加される。ポリ（４−
メチルペンテン−１）樹脂の添加量が0.5重量部
未満では耐溶剤性が改善されず、10重量部を超え
ると成形品に層状の剥離を生じ耐熱性が低下す
る。また、アクリル系弾性重合体の添加量が１重
量部未満では層状剥離を生じ耐溶剤性の向上もみ
られなく、20重量部を超えると、耐熱性の低下が
大きくなるので好ましくない。樹脂組成物は、これらの４種の成分をタンブラ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバ
リーミキサー、混練ロール、押出機等の如き混合
機により混合して製造することができる。更に本
発明の目的を損わない範囲内でポリエステル、ポ
リフエニレンエーテル等の他の樹脂、ガラス繊
維、カーボン繊維、炭酸カルシウム、シリカ等の
補強剤、安定剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸
収剤などを添加しても良い。かくして得られた本発明の樹脂組成物は、周知
の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、
加圧成形、回転成形等に適用できるが、特に大型
射出成形に適している。また本発明の樹脂組成物
から得られる成形品は従来のポリカーボネート系
樹脂組成物に比べ、耐溶剤性が著しく向上したも
のであるため、塗装を容易に行うことができ、ま
た塗装による強度低下も殆んどなく、外観が美麗
で剛性ならびに耐衝撃性もすぐれている。さらに本発明の組成物は、成形時のフローマー
クが発生しにくいため、金型設計が容易になり、
より複雑な製品が成形できる。また層状剥離がな
く、低温衝撃も強い。しかも、耐熱性、流動性に
すぐれており、成形しやすく作業性にすぐれ、自
動車、家電製品の部品など各種の工業製品の部品
の成形材料として有効に利用することができるも
のである。＜実施例＞以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。実施例１〜５および比較例１〜４第１表に示す各成分を第２表に示す配分量でＶ
型ブレンダーを用い、ドライブレンド後押出機
（30mmベント式押出機（ナカタニ(株)）、シリンダー
温度250℃）でペレツト化し、ポリカーボネート
樹脂組成物ペレツトを得た。このペレツトを115
℃−3hr乾燥後射出成形機（新潟スチユーベ150／
235型）を用い、樹脂温度250℃、金型温度75℃の
条件で射出成形し試験片を得た。得られた試験片
の物性は第２表に示す通りである。尚、各評価項
目の試験法は次の如く行つた。 Γバーフロー；射出圧1000Kg／cm²、シリンダー温
度270℃、金型温度70℃、巾５mm深さ１mmの矩
形キヤビテイーへの流動長（mm）である。 Γフローマーク；物性試験片を目視観察すること
により行つた。 Γ層剥離；同上 Γ耐溶剤性；試験片（50×80×２mmｔ）をシンナ
ー（オリジン電気(株)製＃260）に５秒間浸漬し、
その外観変化を目視観察した。評価結果◎〜×
で示した。 ◎エツチング少なく良好〇ややエツチング大きい △部分的にオーバーエツチング気味 ×オーバーエツチング

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１芳香族ポリカーボネート20〜95重量％と、ジ
エン系ゴムの存在下で二種以上の共重合可能なビ
ニル系単量体を重合して得られるグラフト共重合
体80〜５重量％とから成る樹脂混合物100重量部
に、ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂0.5〜
10重量部およびアクリル系弾性重合体１〜20重量
部を加えて成る熱可塑性樹脂組成物。２前記グラフト共重合体が、ジエン系ゴムの存
在下で不飽和一価カルボン酸アルキルエステルと
シアン化ビニル化合物および／または芳香族ビニ
ル化合物を重合して得られる共重合体である特許
請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。