JPH0465461A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野〕
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明は、例えば自動車バンパ
ーなどの自動車分野成形品、家電分野成形品などの成形
材料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆
黒性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成
物に関するものである。
ある。さらに詳しくは、本発明は、例えば自動車バンパ
ーなどの自動車分野成形品、家電分野成形品などの成形
材料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆
黒性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成
物に関するものである。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
ポリカーボネート樹脂は引張強度1曲げ強度、衝撃強度
などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成形精度
の良好なエンジニアリング樹脂として知られており、各
種分野において幅広く用いられているが、低温耐衝撃性
、耐溶剤性。
ポリカーボネート樹脂は引張強度1曲げ強度、衝撃強度
などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成形精度
の良好なエンジニアリング樹脂として知られており、各
種分野において幅広く用いられているが、低温耐衝撃性
、耐溶剤性。
流動性に劣るなどの欠点を有している。
ポリカーボネート樹脂のこのような欠点を改良するため
に、このポリカーボネート樹脂に、アクリル系ゴムを配
合した組成物(特公昭4318611号及び同48−2
9308号公報、特開昭53−34153号及び同56
−143239公報)などが知られている。
に、このポリカーボネート樹脂に、アクリル系ゴムを配
合した組成物(特公昭4318611号及び同48−2
9308号公報、特開昭53−34153号及び同56
−143239公報)などが知られている。
しかしながら、これらの組成物においては、耐溶剤性及
び流動性はある程度改良されているものの、低温耐衝撃
性の改良は不十分である上に、ゴム成分に起因すると思
われる熱安定性の低下や漆黒性の低下(着色外観がパー
ル状になる)などの問題があり、用途が制限されるのを
免れない。また、従来のアクリル系ゴムでは耐衝撃性の
改良効果が充分といえない。
び流動性はある程度改良されているものの、低温耐衝撃
性の改良は不十分である上に、ゴム成分に起因すると思
われる熱安定性の低下や漆黒性の低下(着色外観がパー
ル状になる)などの問題があり、用途が制限されるのを
免れない。また、従来のアクリル系ゴムでは耐衝撃性の
改良効果が充分といえない。
そこで、本発明者らは、このような従来のポリエステル
樹脂およびアクリル系ゴムを配合したポリカーボネート
樹脂組成物が有する欠点を解消し、熱安定性、低温耐衝
撃性、漆黒性、耐溶剤性などに優れる上に、射出成形時
に層状剥離が生じないなど優れた特徴を有するポリカー
ボネート樹脂組成物を提供すべく、鋭意研究を重ねた。
樹脂およびアクリル系ゴムを配合したポリカーボネート
樹脂組成物が有する欠点を解消し、熱安定性、低温耐衝
撃性、漆黒性、耐溶剤性などに優れる上に、射出成形時
に層状剥離が生じないなど優れた特徴を有するポリカー
ボネート樹脂組成物を提供すべく、鋭意研究を重ねた。
その結果、ポリカーボネート樹脂に、特定の組成のアク
リル酸エステル系グラフト共重合体を所定の割合で配合
することによって上記課題を達成しうろことを見出した
。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
リル酸エステル系グラフト共重合体を所定の割合で配合
することによって上記課題を達成しうろことを見出した
。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(A)ポリカーボネート樹脂100重量部。
(B)(イ)少なくとも一種の炭素数1〜16のアクリ
ル酸エステル単量体100重量部と(ロ)ベンゼン環を
骨格とする多官能性アリルエステル単量体及び/又は多
官能性メタリルエステル単量体0.1〜5重量部を重合
させてなるアクリル酸エステル系共重合体100重量部
に(ハ)メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合
物及びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系
単量体の少なくとも一種を15〜100重量部とアクリ
ル酸エステルを該ビニル系単量体の0〜20重量%及び
(ニ)ベンゼン環を骨格とする多官能性アリルエステル
単量体及び/又は多官能性メタリルエステル単量体0.
1〜5重量部をグラフト重合させてなるアクリル酸エス
テル系グラフト共重合体1〜80重量部からなるポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供するものである。
ル酸エステル単量体100重量部と(ロ)ベンゼン環を
骨格とする多官能性アリルエステル単量体及び/又は多
官能性メタリルエステル単量体0.1〜5重量部を重合
させてなるアクリル酸エステル系共重合体100重量部
に(ハ)メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合
物及びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系
単量体の少なくとも一種を15〜100重量部とアクリ
ル酸エステルを該ビニル系単量体の0〜20重量%及び
(ニ)ベンゼン環を骨格とする多官能性アリルエステル
単量体及び/又は多官能性メタリルエステル単量体0.
1〜5重量部をグラフト重合させてなるアクリル酸エス
テル系グラフト共重合体1〜80重量部からなるポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供するものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記のように
(A)および(B)成分を配合してなるものであるが、
(A)成分として用いるポリカーボネート樹脂は、一般
式(1) 〔式中、Zは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭
素数5〜15のシクロアルキリデン基、スルホニル基、
カルボニル基又は式の基を示し、Rは水素原子、塩素原
子、臭素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、m
は0又は1〜4の整数である。] で表される繰り返し単位を有する重合体である。
(A)および(B)成分を配合してなるものであるが、
(A)成分として用いるポリカーボネート樹脂は、一般
式(1) 〔式中、Zは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭
素数5〜15のシクロアルキリデン基、スルホニル基、
カルボニル基又は式の基を示し、Rは水素原子、塩素原
子、臭素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、m
は0又は1〜4の整数である。] で表される繰り返し単位を有する重合体である。
このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子III整剤の
存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネー
ト前駆体との反応又は二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子III整剤の
存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネー
ト前駆体との反応又は二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
ここで、好適に使用しうる二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン〔通称ヒスフェノールA〕が好ま
しい。また、ビスフェノールAの一部または全部を他の
二価フェノールで置き換えたものであってもよい。ビス
フェノールA以外の二価フェノールとしては、例えばビ
スフェノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)
アルカン;ハイドロキノンi4,4’ −ジヒドロキシ
ジフェニル;ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロア
ルカン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド;
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホキシド:ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エーテルのような化合物又はビス(3,
5−ジブロモ4−ヒドロキシフェニル)プロパン;ビス
(3゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル〕プロパ
ンのようなハロゲン化ビスフェノール類を挙げることが
できる。これら二価フェノールは、二価フェノールのホ
モポリマー又は二種以上の二価フェノールのコポリマー
もしくはブレンド物であってもよい。
フェノール類があり、特に2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン〔通称ヒスフェノールA〕が好ま
しい。また、ビスフェノールAの一部または全部を他の
二価フェノールで置き換えたものであってもよい。ビス
フェノールA以外の二価フェノールとしては、例えばビ
スフェノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)
アルカン;ハイドロキノンi4,4’ −ジヒドロキシ
ジフェニル;ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロア
ルカン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド;
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホキシド:ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エーテルのような化合物又はビス(3,
5−ジブロモ4−ヒドロキシフェニル)プロパン;ビス
(3゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル〕プロパ
ンのようなハロゲン化ビスフェノール類を挙げることが
できる。これら二価フェノールは、二価フェノールのホ
モポリマー又は二種以上の二価フェノールのコポリマー
もしくはブレンド物であってもよい。
さらに、本発明において(A)成分として用いるポリカ
ーボネート樹脂は、多官能性芳香族化合物を二価フェノ
ール及び/又はカーボネート前駆体と反応させて得られ
た熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であって
もよい。
ーボネート樹脂は、多官能性芳香族化合物を二価フェノ
ール及び/又はカーボネート前駆体と反応させて得られ
た熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であって
もよい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10.00
0〜100.000のものが好ましく、特に20,00
0〜40,000のものが好適である。
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10.00
0〜100.000のものが好ましく、特に20,00
0〜40,000のものが好適である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらに(B)
成分としてアクリル酸エステル系グラフト共重合体を含
有するが、このアクリル酸エステル系グラフト共重合体
は、(イ)少なくとも一種の炭素数1〜16のアクリル
酸エステル単量体100重量部と(ロ)ベンゼン環を骨
格とする多官能性アリルエステル単量体及び/又は多官
能性メタリルエステル単量体0.1〜5重量部を重合さ
せてなるアクリル酸エステル系共重合体100重量部に
、(ハ)メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合
物及びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系
単量体の少なくとも一種を15〜100重量部とアクリ
ル酸エステルを該ビニル系単量体の0〜20重量%及び
(ニ)ベンゼン環を骨格とする多官能性アリルエステル
単量体及び/又は多官能性メタリルエステル単量体0.
1〜5重量部をグラフト重合させてなるものである。
成分としてアクリル酸エステル系グラフト共重合体を含
有するが、このアクリル酸エステル系グラフト共重合体
は、(イ)少なくとも一種の炭素数1〜16のアクリル
酸エステル単量体100重量部と(ロ)ベンゼン環を骨
格とする多官能性アリルエステル単量体及び/又は多官
能性メタリルエステル単量体0.1〜5重量部を重合さ
せてなるアクリル酸エステル系共重合体100重量部に
、(ハ)メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合
物及びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系
単量体の少なくとも一種を15〜100重量部とアクリ
ル酸エステルを該ビニル系単量体の0〜20重量%及び
(ニ)ベンゼン環を骨格とする多官能性アリルエステル
単量体及び/又は多官能性メタリルエステル単量体0.
1〜5重量部をグラフト重合させてなるものである。
上記の(B)成分の製造に用いる(イ)成分のアクリル
酸単量体としては、例えばエチルアクリレート、ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、メト
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
トなどが挙げられ、これらの一種または二種以上を混合
して使用してもよい。
酸単量体としては、例えばエチルアクリレート、ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、メト
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
トなどが挙げられ、これらの一種または二種以上を混合
して使用してもよい。
また、(ロ)成分であるベンゼン環を骨格とする多官能
性アリル(又はメタリル)エステル単量体としては、例
えばジアリル(又はメタリル)フタレート、ジアリル(
又はメタリル)イソフタレート、ジアリル(又はメタリ
ル)テレフタレート。
性アリル(又はメタリル)エステル単量体としては、例
えばジアリル(又はメタリル)フタレート、ジアリル(
又はメタリル)イソフタレート、ジアリル(又はメタリ
ル)テレフタレート。
トリアリル(又はメタリル)トリメリテート、トリアリ
ル(又はメタリル)トリメセード、テトラアリル(又は
メタリル)ピロメリテートなどが挙げられ、これらはそ
れぞれ単独で用いても、2種以上組み合わせて用いても
良い。なお、上記の多官能性アリル(又はメタリル)エ
ステル単量体は、下記の式で示されるものである。
ル(又はメタリル)トリメセード、テトラアリル(又は
メタリル)ピロメリテートなどが挙げられ、これらはそ
れぞれ単独で用いても、2種以上組み合わせて用いても
良い。なお、上記の多官能性アリル(又はメタリル)エ
ステル単量体は、下記の式で示されるものである。
ジアリル(又はメタリル)フタレート
ジアリル(又はメタリル)イソフタレート。
入
ジアリル(又はメタリル)テレフタレート3官能
λ
トリアリル(又はメタリル)トリメリテート。
トリアリル(又はメタリル)トリメセート4官能
テトラアリル(又はメタリル)ピロメリテート〔式中、
Xは−COOCHz CH= CHz又は−COOCH
2C=CH2を示す。〕CH。
Xは−COOCHz CH= CHz又は−COOCH
2C=CH2を示す。〕CH。
上記(ロ)成分であるベンゼン環を骨格とする多官能性
アリル(又はメタリル)エステル単量体は、(イ)成分
のアクリル酸単量体100重量部に対して0.1〜5重
量部重合させることが必要である。(ロ)成分が0.1
重量部未満であると、配合の効果が不十分であり、5重
量部を超えると低温衝撃特性は向上せず、特に2重量部
以下が好ましい。
アリル(又はメタリル)エステル単量体は、(イ)成分
のアクリル酸単量体100重量部に対して0.1〜5重
量部重合させることが必要である。(ロ)成分が0.1
重量部未満であると、配合の効果が不十分であり、5重
量部を超えると低温衝撃特性は向上せず、特に2重量部
以下が好ましい。
本発明に用いる(B)成分を製造するには、上記(イ)
成分と(ロ)成分を上記のような割合で重合させて得ら
れるアクリル酸エステル系共重合体に対して(ハ)成分
及び(ニ)成分をグラフト重合させる。
成分と(ロ)成分を上記のような割合で重合させて得ら
れるアクリル酸エステル系共重合体に対して(ハ)成分
及び(ニ)成分をグラフト重合させる。
ここで、(ハ)成分としては、メタクリル酸エステル、
芳香族モノビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の中
から選ばれたビニル系単量体の少なくとも一種を15〜
100重量部とアクリル酸エステルをこのビニル系単量
体に対して0〜20重量%の割合で用いる。ここでメタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
トエチルメタクリレ−ドブナルメタクリレート、メトキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートな
どが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばスチレ
ン α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル化合
物としては、例えばアクリロニトリル、メタクリレート
リルなどが挙げられる。(ハ)の成分としては、この群
の単量体を主体に用いるが、これにこの20重量%以下
の割合でアクリル酸エステルを加えてもよい。
芳香族モノビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の中
から選ばれたビニル系単量体の少なくとも一種を15〜
100重量部とアクリル酸エステルをこのビニル系単量
体に対して0〜20重量%の割合で用いる。ここでメタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
トエチルメタクリレ−ドブナルメタクリレート、メトキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートな
どが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばスチレ
ン α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル化合
物としては、例えばアクリロニトリル、メタクリレート
リルなどが挙げられる。(ハ)の成分としては、この群
の単量体を主体に用いるが、これにこの20重量%以下
の割合でアクリル酸エステルを加えてもよい。
前記(ハ)成分のビニル系単量体として用いられるアク
リル酸エステルとしては、上記のアクリル酸エステルに
おいて列記したものをあげることができる。アクリル酸
エステルは(ハ)の成分の主成分として用いると、得ら
れるグラフト共重合体のポリカーボネート樹脂への分散
が不良になるが、上記の範囲内の量で用いるとグラフト
共重合体の溶融時の流動性を改善する効果がある。
リル酸エステルとしては、上記のアクリル酸エステルに
おいて列記したものをあげることができる。アクリル酸
エステルは(ハ)の成分の主成分として用いると、得ら
れるグラフト共重合体のポリカーボネート樹脂への分散
が不良になるが、上記の範囲内の量で用いるとグラフト
共重合体の溶融時の流動性を改善する効果がある。
これらのビニル系単量体成分は、上記のアクリル酸エス
テル系共重合体100重量部に対して15〜100重量
部、好ましくは20〜50重量部の割合でグラフト重合
させる。(ハ)成分が15重量部未満であると、得られ
るグラフト共重合体の樹脂組成物における分散性が悪く
、漆黒性及び外観も悪化する。また、(ハ)成分の割合
が100重量部を超えると、最終的な樹脂組成物の耐衝
撃性が低下する。
テル系共重合体100重量部に対して15〜100重量
部、好ましくは20〜50重量部の割合でグラフト重合
させる。(ハ)成分が15重量部未満であると、得られ
るグラフト共重合体の樹脂組成物における分散性が悪く
、漆黒性及び外観も悪化する。また、(ハ)成分の割合
が100重量部を超えると、最終的な樹脂組成物の耐衝
撃性が低下する。
本発明においては、前記のアクリル酸エステル系共重合
体に対して、さらに(ニ)成分としてベンゼン環を骨格
とする多官能性アリル(又はメタリル)エステル単量体
0.1〜5重量部をグラフト重合させる。ここで、(ニ
)成分として用いる単量体は、具体的には、(ロ)成分
として上記したものと同一である。この(ニ)成分の量
が0.1重量部未満であると、最終の樹脂組成物の耐溶
剤性が低下するという問題があり、また、5重量部を超
えると、低温耐衝撃性が低下するという不都合が生ずる
。
体に対して、さらに(ニ)成分としてベンゼン環を骨格
とする多官能性アリル(又はメタリル)エステル単量体
0.1〜5重量部をグラフト重合させる。ここで、(ニ
)成分として用いる単量体は、具体的には、(ロ)成分
として上記したものと同一である。この(ニ)成分の量
が0.1重量部未満であると、最終の樹脂組成物の耐溶
剤性が低下するという問題があり、また、5重量部を超
えると、低温耐衝撃性が低下するという不都合が生ずる
。
本発明において(B)成分として用いるアクリル酸エス
テル系グラフト共重合体は、前記(イ)成分のアクリル
酸エステル単量体と(ロ)成分ノ多官能性アリル(又は
メタリル)エステル単量体からなるアクリル酸エステル
系共重合体、(ハ)成分のビニル単量体及び(ニ)成分
のベンゼン環を骨格とする多官能性アリル(又はメタリ
ル)エステル単量体を前記の割合で用いて、例えば塊状
重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法によって重
合させることにより製造することができる。
テル系グラフト共重合体は、前記(イ)成分のアクリル
酸エステル単量体と(ロ)成分ノ多官能性アリル(又は
メタリル)エステル単量体からなるアクリル酸エステル
系共重合体、(ハ)成分のビニル単量体及び(ニ)成分
のベンゼン環を骨格とする多官能性アリル(又はメタリ
ル)エステル単量体を前記の割合で用いて、例えば塊状
重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法によって重
合させることにより製造することができる。
前記重合方法のうちでは、特に乳化重合が好適である。
このようにして得られたアクリル酸エステル系グラフト
共重合体の粒径は特に限定されないが、得られる樹脂組
成物の低温衝撃特性、漆黒性の点から0.1〜0.3μ
mが好ましい。
共重合体の粒径は特に限定されないが、得られる樹脂組
成物の低温衝撃特性、漆黒性の点から0.1〜0.3μ
mが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において(B)成
分は、(A)成分100重量部に対して1〜80重量部
、好ましくは2〜60重量部の割合で配合する。(B)
成分が1重量部未満であると、低温衝撃特性が向上せず
、80重量部を超えると、漆黒性及び剛性が低下する。
分は、(A)成分100重量部に対して1〜80重量部
、好ましくは2〜60重量部の割合で配合する。(B)
成分が1重量部未満であると、低温衝撃特性が向上せず
、80重量部を超えると、漆黒性及び剛性が低下する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記(A)、
(B)成分の他に、(C)成分としてエポキシ樹脂を含
んでいてもよい。ここで用いるエポキシ樹脂は、芳香族
ジオールとエビハロゲンヒドリンから成る重縮合体であ
り、特にビスフェノールAとエピクロルヒドリンから成
る重縮合体で、エポキシ当量が500以上、好ましくは
1000以上のものがよい。(C)成分を添加すること
により耐衝撃性をより一層向上させることができる。
(B)成分の他に、(C)成分としてエポキシ樹脂を含
んでいてもよい。ここで用いるエポキシ樹脂は、芳香族
ジオールとエビハロゲンヒドリンから成る重縮合体であ
り、特にビスフェノールAとエピクロルヒドリンから成
る重縮合体で、エポキシ当量が500以上、好ましくは
1000以上のものがよい。(C)成分を添加すること
により耐衝撃性をより一層向上させることができる。
この(C)成分は、(A)成分100重量部に対して0
.01〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の
割合で配合する。この量が0.05重量部未満であると
、耐衝撃性の改良効果が不十分であり、10重量部を超
えると、熱安定性が悪化し、成形できなくなる。
.01〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部の
割合で配合する。この量が0.05重量部未満であると
、耐衝撃性の改良効果が不十分であり、10重量部を超
えると、熱安定性が悪化し、成形できなくなる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、さらに、例えば無機質充填剤、
各種添加剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に
応じて配合することができる。
的を損なわない範囲で、さらに、例えば無機質充填剤、
各種添加剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に
応じて配合することができる。
前記無機質充填剤は、ポリカーボネート樹脂組成物の機
械的強度や耐久性の向上又は増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム。
械的強度や耐久性の向上又は増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム。
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン。
アルミナ、シリカ、アスベスト、タルク2 クレーマイ
カ、石英粉などが挙げられる。
カ、石英粉などが挙げられる。
また、前記各種添加剤としては、例えばヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、亜すン酸エステル系、リン酸エス
テル系などのリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤な
どの酸化防止剤、ヘンシトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系
、パラフィン系などの外部滑剤、常用の難燃化剤、離型
剤、帯電防止側、着色剤などが挙げられる。
ノール系酸化防止剤、亜すン酸エステル系、リン酸エス
テル系などのリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤な
どの酸化防止剤、ヘンシトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系
、パラフィン系などの外部滑剤、常用の難燃化剤、離型
剤、帯電防止側、着色剤などが挙げられる。
上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例
えば、2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BHT
)、 イルガノックス1076 (チバガイギー社製、
商品名)、エチル330(エチル社製、商品名)、スミ
ライザーGM(住人化学■製、商品名)などが好ましく
用いられる。
えば、2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BHT
)、 イルガノックス1076 (チバガイギー社製、
商品名)、エチル330(エチル社製、商品名)、スミ
ライザーGM(住人化学■製、商品名)などが好ましく
用いられる。
また、上記のリン系酸化防止剤としては、スミライザー
TNP (住人化学■製、商品名)、マークPEP36
(アデカアーガス製、商品名)、イルザフォス168
(チバガイギー社製、商品名)等が用いられ、これらを
ヒンダードフェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
TNP (住人化学■製、商品名)、マークPEP36
(アデカアーガス製、商品名)、イルザフォス168
(チバガイギー社製、商品名)等が用いられ、これらを
ヒンダードフェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
また、その他の合成樹脂としては、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹
脂、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂を挙げるこ
とができる。また、エラストマーとしては、イソブチレ
ン−イソプレンゴム。
、ポリプロピレン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹
脂、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂を挙げるこ
とができる。また、エラストマーとしては、イソブチレ
ン−イソプレンゴム。
スチレン−ブタジェンゴム エチレン−プロピレンゴム
、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。
、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、必須成分としてアクリル酸エステル系グラ
フト共重合体及び必要に応じてエポキシ樹脂を所定の割
合で配合し、混練することにより調製することができる
。この配合、混練は、通常用いられている方法、例えば
リボンブレンダヘンシェルミキサー バンバリーミキサ
−ドラムタンブラ−1単軸スクリユ一押出機、二軸スク
リュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを
用いる方法により行うことができる。
ート樹脂に、必須成分としてアクリル酸エステル系グラ
フト共重合体及び必要に応じてエポキシ樹脂を所定の割
合で配合し、混練することにより調製することができる
。この配合、混練は、通常用いられている方法、例えば
リボンブレンダヘンシェルミキサー バンバリーミキサ
−ドラムタンブラ−1単軸スクリユ一押出機、二軸スク
リュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを
用いる方法により行うことができる。
混練に際しての加熱温度は、通常250〜300°Cの
範囲が適当である。
範囲が適当である。
このようにして得られたポリカーボネート樹脂組成物は
、既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、
圧縮成形、カレンダー成形1回転成形などを適用して自
動車用バンパーなど自動車分野の成形品、家電分野の成
形品などを製造することができる。
、既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、
圧縮成形、カレンダー成形1回転成形などを適用して自
動車用バンパーなど自動車分野の成形品、家電分野の成
形品などを製造することができる。
[実施例]
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
アクリル エステル グラフト丑重ム の ゛1製造例
1 耐圧反応釜(1)にイオン交換水170重量部及び過硫
酸カリウム0.2部を仕込み、充分に窒素置換した。同
時に別の耐圧反応釜(2)にイオン交換水30重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム2重量部、2−エチルへキシル
アクリレート100重量部及びトリア゛リルトリメリテ
ート1重量部を仕込み、充分に窒素置換したのち、攪拌
し完全に乳化した。そし7て、このモノマーエマルジョ
ン5重量部を耐圧反応釜(1)に投入し、65°Cまで
昇温しで2時間重合した。更に、耐圧反応釜(2)より
残りの七ツマーエマルジョン全量を6時間かけて連続的
に添加し、重合を完結させた。
1 耐圧反応釜(1)にイオン交換水170重量部及び過硫
酸カリウム0.2部を仕込み、充分に窒素置換した。同
時に別の耐圧反応釜(2)にイオン交換水30重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム2重量部、2−エチルへキシル
アクリレート100重量部及びトリア゛リルトリメリテ
ート1重量部を仕込み、充分に窒素置換したのち、攪拌
し完全に乳化した。そし7て、このモノマーエマルジョ
ン5重量部を耐圧反応釜(1)に投入し、65°Cまで
昇温しで2時間重合した。更に、耐圧反応釜(2)より
残りの七ツマーエマルジョン全量を6時間かけて連続的
に添加し、重合を完結させた。
次に、この反応混合物にイオン交換水100重量部、硫
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部。
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部。
クメンヒドロペルオキシド0.1重量部を投入したのち
、65°Cに保ちながらメチルメタクリレート30重量
部及びトリアリルトリメリテート0.3重量部の混合物
を3時間かけて連続的に添加し、グラフト重合を完結さ
せた。
、65°Cに保ちながらメチルメタクリレート30重量
部及びトリアリルトリメリテート0.3重量部の混合物
を3時間かけて連続的に添加し、グラフト重合を完結さ
せた。
得られたグラフト共重合体ラテックスの平均粒径は0.
22μmであった。
22μmであった。
反応終了後の上記ラテックスを1重量%硫酸マグネシウ
ム水溶液に投入し、凝固後、水洗乾燥して所定のグラフ
ト共重合体を得た。凝固に際し、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤であるイルガノックス1076 (チバガ
イギー社製、商品名)をポリマーに対して1重量部添加
した。
ム水溶液に投入し、凝固後、水洗乾燥して所定のグラフ
ト共重合体を得た。凝固に際し、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤であるイルガノックス1076 (チバガ
イギー社製、商品名)をポリマーに対して1重量部添加
した。
製造例2
製造例1において、2−エチルへキシルアクリレート1
00重量部の代わりに、2−エチルへキシルアクリレー
ト70重量部及びブチルアクリレート30重量部を用い
た以外は、製造例1と全く同様にしてグラフト共重合体
を製造した。
00重量部の代わりに、2−エチルへキシルアクリレー
ト70重量部及びブチルアクリレート30重量部を用い
た以外は、製造例1と全く同様にしてグラフト共重合体
を製造した。
製造例3
耐圧反応釜(1)にイオン交換水170重量部及び過硫
酸カリウム0.2部を仕込み、充分に窒素置換した。同
時に別の耐圧反応釜(2)にイオン交換水30重量部、
オレイン酸カリウム2重量部、2−エチルへキシルアク
リレート100重量部及びジアリルフタレート1重量部
を仕込み、充分に窒素置換したのち、攪拌し、完全に乳
化した。
酸カリウム0.2部を仕込み、充分に窒素置換した。同
時に別の耐圧反応釜(2)にイオン交換水30重量部、
オレイン酸カリウム2重量部、2−エチルへキシルアク
リレート100重量部及びジアリルフタレート1重量部
を仕込み、充分に窒素置換したのち、攪拌し、完全に乳
化した。
次いで、このモノマーエマルジョン5重量部を耐圧反応
釜(1)に投入し、65°Cまで昇温しで2時間重合し
た。更に、耐圧反応釜(2)より残りの千ツマーエマル
ジョン全量を6時間かけて連続的に添加し、重合を完結
させた。
釜(1)に投入し、65°Cまで昇温しで2時間重合し
た。更に、耐圧反応釜(2)より残りの千ツマーエマル
ジョン全量を6時間かけて連続的に添加し、重合を完結
させた。
次に、この反応混合物にイオン交換水100重量部、硫
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部及びクメンヒドロペルオ
キシド0.1重量部を投入したのち、65°Cに保ちな
がらアクリルニトリル10重量部、スチレン30重量部
及びジアリルフタレート0.3重量部の混合物を3時間
かけて連続的に添加し、グラフト重合を完結させた。
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部及びクメンヒドロペルオ
キシド0.1重量部を投入したのち、65°Cに保ちな
がらアクリルニトリル10重量部、スチレン30重量部
及びジアリルフタレート0.3重量部の混合物を3時間
かけて連続的に添加し、グラフト重合を完結させた。
得られたグラフト共重合体ラテックスの平均粒径は0.
24μmであった。反応終了後の上記ラテックスを1重
量%硫酸マグネシウム水溶液に投入し、凝固後、水洗乾
燥して所定のグラフト共重合体を得た。凝固に際し、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤であるイルガノックス
1076 (チバガイギー社製、商品名)をポリマーに
対して1重量部添加した。
24μmであった。反応終了後の上記ラテックスを1重
量%硫酸マグネシウム水溶液に投入し、凝固後、水洗乾
燥して所定のグラフト共重合体を得た。凝固に際し、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤であるイルガノックス
1076 (チバガイギー社製、商品名)をポリマーに
対して1重量部添加した。
製造例4(比較例)
製造例1においてトリアリルトリメリテートの代わりに
、ジビニルヘンゼンを同量用いた以外は製造例1と全く
同様にしてグラフト共重合体を製造した。
、ジビニルヘンゼンを同量用いた以外は製造例1と全く
同様にしてグラフト共重合体を製造した。
ポリカーボネート樹脂組成物の評価を下記の方法で行い
、結果を第1表に示す。
、結果を第1表に示す。
実施例1〜8および比較例1〜6
ポリカーボネート(商品名:タフロンA3000゜粘度
平均分子量29200.出光石油化学■製)100重量
部に対して下記の第1表に示す成分を所定の量(重量部
)で配合し、NVC−50mmφ単軸押出機(ナカタニ
機械■製)を用いてシリンダー温度260 ”Cで溶融
混練し、ペレットを得た。
平均分子量29200.出光石油化学■製)100重量
部に対して下記の第1表に示す成分を所定の量(重量部
)で配合し、NVC−50mmφ単軸押出機(ナカタニ
機械■製)を用いてシリンダー温度260 ”Cで溶融
混練し、ペレットを得た。
さらに、このペレットを120°Cで5時間以上予備乾
燥してから射出成形により(シリンダー温度280°C
)各組成物の物性を求めるための各種成形品を得た。
燥してから射出成形により(シリンダー温度280°C
)各組成物の物性を求めるための各種成形品を得た。
ポリカーボネート樹脂組成物の評価を下記の方法で行い
、結果を第1表に示す。
、結果を第1表に示す。
評価方法:
■アイゾツト衝撃強度
ASTMD、256に準拠して求めた(測定温度ニー3
0°C)。
0°C)。
■曲げ強度
ASTM D 790に準拠して求めた。
■熱安定性
メルトインデクサ−内に300°Cで15分間滞留させ
たのち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
たのち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
○: 良好
Δ: 発泡、変色が若干ある。
×: 発泡、変色が激しい。
■耐溶剤性
1/4楕円法(中辻他1色材、39巻、455頁、19
66年)に準拠して求めた。
66年)に準拠して求めた。
斗ルエン/イソオクタン/メタノール= 42.5/4
2.5/15 (容量%)の混合溶剤に5分間浸漬した
後の限界歪みを示す。
2.5/15 (容量%)の混合溶剤に5分間浸漬した
後の限界歪みを示す。
■漆黒性
組成物100重量部にカーボンブラック0.3重量部を
添加し、射出成形して縦80m+n、横80閣、厚み3
.2mの平板を製造し、その外観を目視で判定した。
添加し、射出成形して縦80m+n、横80閣、厚み3
.2mの平板を製造し、その外観を目視で判定した。
○: 黒色度が高く、色調が均一である。
△: !4色度が普通で、色調にややむらがある。
×: 黒色度が低く、色調にむらがある。
なお、実施例及び比較例で使用した物質は、下記のとお
りである。
りである。
エポキシ樹脂;エピクロン9055 (大日本インキー
製、ビスフェノール型エポキシ樹脂)KM330;パラ
ロイドKM330(ローム&ハース社製、アクリルゴム
にスチレンと メタクリル酸メチルをグラフトした重 合体) W529;メタブレンW−529(アクリルゴムにスチ
レンとメタクリル酸メチルをグ ラフトした重合体、三菱レイヨン■製)上記の結果から
明らかなとおり、本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、−30’Cでのアイゾツト衝撃強度において優れて
おり、また、熱安定性、耐溶剤性及び漆黒性においても
優れているが、比較例の組成物は、測定した何れかの特
性において劣っている。
製、ビスフェノール型エポキシ樹脂)KM330;パラ
ロイドKM330(ローム&ハース社製、アクリルゴム
にスチレンと メタクリル酸メチルをグラフトした重 合体) W529;メタブレンW−529(アクリルゴムにスチ
レンとメタクリル酸メチルをグ ラフトした重合体、三菱レイヨン■製)上記の結果から
明らかなとおり、本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、−30’Cでのアイゾツト衝撃強度において優れて
おり、また、熱安定性、耐溶剤性及び漆黒性においても
優れているが、比較例の組成物は、測定した何れかの特
性において劣っている。
(以下余白)
畝上の如く、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
低温耐衝撃性(アイゾツト衝撃強度)。
低温耐衝撃性(アイゾツト衝撃強度)。
熱安定性、耐溶剤性及び漆黒性において優れている。
したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
自動車部品、家電製品の部品などの各種成形品の製造に
用いる成形材料として好適である。
自動車部品、家電製品の部品などの各種成形品の製造に
用いる成形材料として好適である。
特許出願人 出光石油化学株式会社
日本ゼオン株式会社
代理人 弁理士 大 谷 保1
−−−−.−J
Claims (2)
- (1)(A)ポリカーボネート樹脂100重量部、(B
)(イ)少なくとも一種の炭素数1〜16のアクリル酸
エステル単量体100重量部と(ロ)ベンゼン環を骨格
とする多官能性アリルエステル単量体及び、/又は多官
能性メタリルエステル単量体0.1〜5重量部を重合さ
せてなるアクリル酸エステル系共重合体100重量部に
(ハ)メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物
及びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系単
量体の少なくとも一種を15〜100重量部とアクリル
酸エステルを該ビニル系単量体の0〜20重量%及び(
ニ)ベンゼン環を骨格とする多官能性アリルエステル単
量体及び/又は多官能性メタリルエステル単量体0.1
〜5重量部をグラフト重合させてなるアクリル酸エステ
ル系グラフト共重合体1〜80重量部からなるポリカー
ボネート樹脂組成物。 - (2)(C)成分としてエポキシ樹脂0.01〜10重
量部を配合してなる請求項1記載のポリカーボネート樹
脂組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17756190A JPH0465461A (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
US07/713,119 US5187227A (en) | 1990-07-06 | 1991-06-10 | Polycarbonate resin composition |
TW080104730A TW203080B (ja) | 1990-07-06 | 1991-06-19 | |
EP91110003A EP0464462A1 (en) | 1990-07-06 | 1991-06-19 | Polycarbonate resin composition |
CA002046162A CA2046162A1 (en) | 1990-07-06 | 1991-07-03 | Polycarbonate resin composition |
BR919102821A BR9102821A (pt) | 1990-07-06 | 1991-07-04 | Composicao de resina de policarbonato |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17756190A JPH0465461A (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0465461A true JPH0465461A (ja) | 1992-03-02 |
Family
ID=16033119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17756190A Pending JPH0465461A (ja) | 1990-07-06 | 1990-07-06 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0465461A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5445189A (en) * | 1992-11-20 | 1995-08-29 | Unisia Jecs Corporation | Structure for control valve |
JP2002080683A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-03-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2003096286A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
US6852798B1 (en) | 2000-08-14 | 2005-02-08 | Mistubishi Rayon Co., Ltd. | Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and process for producing the same |
-
1990
- 1990-07-06 JP JP17756190A patent/JPH0465461A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5445189A (en) * | 1992-11-20 | 1995-08-29 | Unisia Jecs Corporation | Structure for control valve |
JP2002080683A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-03-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US6852798B1 (en) | 2000-08-14 | 2005-02-08 | Mistubishi Rayon Co., Ltd. | Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and process for producing the same |
JP2003096286A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Teijin Chem Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
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