JPS62295953A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
[産業上の利用分野〕
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、例えば自動車バン
パーなどの自動車分野成形品や家電分野成形品などの材
料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒
性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
る。さらに詳しくいえば、本発明は、例えば自動車バン
パーなどの自動車分野成形品や家電分野成形品などの材
料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒
性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
従来、ポリカーボネート樹脂は引張強度、曲げ強度、衝
撃強度などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成
形精度の良好なエンジニアリング樹脂として知られてお
り、各種分野において幅広く用いられているが、低温耐
衝撃性、耐溶剤性、流動性に劣るなどの欠点を有してい
る。
撃強度などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成
形精度の良好なエンジニアリング樹脂として知られてお
り、各種分野において幅広く用いられているが、低温耐
衝撃性、耐溶剤性、流動性に劣るなどの欠点を有してい
る。
ポリカーボネート樹脂のこのような欠点を改良するため
に、このポリカーボネート樹脂に、ポリエステルエーテ
ルエラストマーを配合した組成物(特公昭57−265
38公報)や、ポリエステル樹脂およびアクリル系ゴム
を配合した組成物(特公昭55−9435号公報、特開
昭53−129246号公報、特開昭59−93748
号公報)などが知られている。
に、このポリカーボネート樹脂に、ポリエステルエーテ
ルエラストマーを配合した組成物(特公昭57−265
38公報)や、ポリエステル樹脂およびアクリル系ゴム
を配合した組成物(特公昭55−9435号公報、特開
昭53−129246号公報、特開昭59−93748
号公報)などが知られている。
しかしながら、これらの組成物においては、耐溶剤性お
よび流動性はある程度改良されているものの、低温耐衝
撃性の改良は不十分である上に、ゴム成分に起因すると
思われる熱安定性の低下や漆黒性の低下(着色外観がパ
ール状になる)などの問題があり、用途が制限されるの
を免れない。
よび流動性はある程度改良されているものの、低温耐衝
撃性の改良は不十分である上に、ゴム成分に起因すると
思われる熱安定性の低下や漆黒性の低下(着色外観がパ
ール状になる)などの問題があり、用途が制限されるの
を免れない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、このような従来のポリエステルエーテ
ルエラストマーやポリエステル樹脂およびアクリル系ゴ
ムを配合したポリカーボネート樹脂組成物が有する欠点
を改良し、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性
などに優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とにある。
ルエラストマーやポリエステル樹脂およびアクリル系ゴ
ムを配合したポリカーボネート樹脂組成物が有する欠点
を改良し、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性
などに優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とにある。
本発明者らは、前記の優れた特徴を有するポリカーボネ
ート樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結果
、ポリカーボネート樹脂に、芳香族ポリエステル樹脂、
特定の組成を有するポリエステルエーテルエラストマー
およびアクリレート・ブタジエン系グラフト共重合体を
それぞれ所定の割合で配合することにより、その目的を
達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
ート樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結果
、ポリカーボネート樹脂に、芳香族ポリエステル樹脂、
特定の組成を有するポリエステルエーテルエラストマー
およびアクリレート・ブタジエン系グラフト共重合体を
それぞれ所定の割合で配合することにより、その目的を
達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリカーボネート樹脂10
0重量部に対し、(B)芳香族ポリエステル樹脂4〜1
00重量部、(C)(イ)テレフタル酸を70モル%以
上含有するジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体、(ロ)アルキレングリコールおよび(ハ)
平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコー
ルを、(ハ)成分が全ポリエステルエーテルエラストマ
ー重量の20〜80%になるような割合で重縮合させて
なるポリエステルエーテルエラストマー10〜150重
量部、および(D)(ニ)アクリル酸エステル55〜9
5重量%とブタジェン45〜5重世%とからなる共重合
体100重量部の存在下に、(ホ)アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系tJ
量体の1種または2種以上20〜100重量部および、
(へ)多官能性ビニル単量体O〜5ffif1部を重合
させてなるアクリレート・ブタジエン系グラフト共重合
体1〜80重量部を配合したことを特徴とするポリカー
ボネート樹脂組成物を提供するものである。
0重量部に対し、(B)芳香族ポリエステル樹脂4〜1
00重量部、(C)(イ)テレフタル酸を70モル%以
上含有するジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体、(ロ)アルキレングリコールおよび(ハ)
平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコー
ルを、(ハ)成分が全ポリエステルエーテルエラストマ
ー重量の20〜80%になるような割合で重縮合させて
なるポリエステルエーテルエラストマー10〜150重
量部、および(D)(ニ)アクリル酸エステル55〜9
5重量%とブタジェン45〜5重世%とからなる共重合
体100重量部の存在下に、(ホ)アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物の中から選ばれたビニル系tJ
量体の1種または2種以上20〜100重量部および、
(へ)多官能性ビニル単量体O〜5ffif1部を重合
させてなるアクリレート・ブタジエン系グラフト共重合
体1〜80重量部を配合したことを特徴とするポリカー
ボネート樹脂組成物を提供するものである。
本発明において(A)成分として用いるポリカーボネー
ト樹脂は、一般式、 (式中のZは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8の゛?ルキリデン基、
炭素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15
のシクロアルキリデン基、スルホニル基、チオニル基、
カルボニル基、または式、で示される基、Rは水素原子
、塩素原子、臭素原子または炭素数1〜8の飽和アルキ
ル基、mはOまたは1〜4の整数である) で表される構造単位を有する重合体である。
ト樹脂は、一般式、 (式中のZは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8の゛?ルキリデン基、
炭素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15
のシクロアルキリデン基、スルホニル基、チオニル基、
カルボニル基、または式、で示される基、Rは水素原子
、塩素原子、臭素原子または炭素数1〜8の飽和アルキ
ル基、mはOまたは1〜4の整数である) で表される構造単位を有する重合体である。
このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存
在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存
在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
ここで、好適に使用しうる二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい
。また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールA以外の二価フェノールとしては、例えばビスフェ
ノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン、ハイドロキノン、4.4’−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテルのよう為化合物またはビス(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3
゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンの
ようなハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができ
る。これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリ
マーまたは2種以上のコポリマーもしくはブレンド物で
あってもよい。さらに、本発明で用いるポリカーボネー
ト樹脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび
/またはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ラン
ダム分枝ポリカーボネートであってもよい。
フェノール類があり、特に2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい
。また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールA以外の二価フェノールとしては、例えばビスフェ
ノールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン、ハイドロキノン、4.4’−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテルのよう為化合物またはビス(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3
゜5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンの
ようなハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができ
る。これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリ
マーまたは2種以上のコポリマーもしくはブレンド物で
あってもよい。さらに、本発明で用いるポリカーボネー
ト樹脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび
/またはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ラン
ダム分枝ポリカーボネートであってもよい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10,00
0〜100.000のものが好ましく、特に20.00
0〜40,000のものが好適である。
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10,00
0〜100.000のものが好ましく、特に20.00
0〜40,000のものが好適である。
本発明において(B)成分として用いる芳香族ポリエス
テル樹脂は、種々のものを使用することができるが、特
に二官能性カルボン酸成分とアルキレングリコール成分
を重縮合して得られるポリエステル樹脂が好適である。
テル樹脂は、種々のものを使用することができるが、特
に二官能性カルボン酸成分とアルキレングリコール成分
を重縮合して得られるポリエステル樹脂が好適である。
ここで、二官能性カルボン酸成分としてはテレフタル酸
、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル
酸が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲で他の二
官能性カルボン酸成分を併用することができる。それら
は、例えばシュウ酸、マロン酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸またはデカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体である。これらの他のジカルボン酸成分の配
合割合は全ジカルボン酸に対し一般に20モル%以内と
すべきである。
、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル
酸が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲で他の二
官能性カルボン酸成分を併用することができる。それら
は、例えばシュウ酸、マロン酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸またはデカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体である。これらの他のジカルボン酸成分の配
合割合は全ジカルボン酸に対し一般に20モル%以内と
すべきである。
次に、アルキレングリコール成分としては、特に制限さ
れないが、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
−1,2−グリコール、プロピレン−1,3−グリコー
ル、ブチレン−1,4−グリコール、ブチレン−2,3
−グリコール、ヘキサン−1,6−ジオール、オクタン
−1,8−ジオール、ネオペンチルグリコールまたはデ
カン−1,10−ジオールの如き2〜15の炭素原子を
有する脂肪族ジオールなどを用いることができる。
れないが、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
−1,2−グリコール、プロピレン−1,3−グリコー
ル、ブチレン−1,4−グリコール、ブチレン−2,3
−グリコール、ヘキサン−1,6−ジオール、オクタン
−1,8−ジオール、ネオペンチルグリコールまたはデ
カン−1,10−ジオールの如き2〜15の炭素原子を
有する脂肪族ジオールなどを用いることができる。
なかでも、エチレングリコール、ブチレンゲリコールが
好適である。
好適である。
このようなポリエステル樹脂として特にポリエチレン、
ポリブチレンテレフタレートが好適である。
ポリブチレンテレフタレートが好適である。
この(B)成分である芳香族ポリエステル樹脂の製造は
、チタン、ゲルマニウム、アンチモンなどを含有する重
縮合触媒の存在下または不存在下で通常の方法で実施す
ることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート
は通常テレフタル酸とエチレングリコールとをエステル
化反応せしめるかまたはジメチルテレフタレートの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応せしめて、テレフタル酸のグ
リコールエステルおよび/またはその低重合体を製造す
る第1段階の反応と、該グリコールエステルおよび/ま
たはその低重合体をさらに重合せしめて重合度の高いポ
リマーとする第2段階の反応、いわゆる重合反応とによ
り製造される。
、チタン、ゲルマニウム、アンチモンなどを含有する重
縮合触媒の存在下または不存在下で通常の方法で実施す
ることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート
は通常テレフタル酸とエチレングリコールとをエステル
化反応せしめるかまたはジメチルテレフタレートの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応せしめて、テレフタル酸のグ
リコールエステルおよび/またはその低重合体を製造す
る第1段階の反応と、該グリコールエステルおよび/ま
たはその低重合体をさらに重合せしめて重合度の高いポ
リマーとする第2段階の反応、いわゆる重合反応とによ
り製造される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、(A
)成分のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
(B)成分の芳香族ポリエステル樹脂を4〜100重量
部、好ましくは6〜60重量部重量することが必要であ
る。この量が4重量部未満では該樹脂組成物の耐溶剤性
が向上せず、100重量部を越えると低温耐衝撃性が低
下する。
)成分のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
(B)成分の芳香族ポリエステル樹脂を4〜100重量
部、好ましくは6〜60重量部重量することが必要であ
る。この量が4重量部未満では該樹脂組成物の耐溶剤性
が向上せず、100重量部を越えると低温耐衝撃性が低
下する。
本発明において(C)成分として用いるポリエステルエ
ーテルエラストマーは、(イ)テレフタル酸を70モル
%以上含有するジカルボン酸および/またはそのエステ
ル形成性誘導体、(ロ)アルキレングリコールおよび(
ハ)平均分子′N500〜5000のポリアルキレング
リコールの3成分を共重合させて得られた共重合体であ
る。
ーテルエラストマーは、(イ)テレフタル酸を70モル
%以上含有するジカルボン酸および/またはそのエステ
ル形成性誘導体、(ロ)アルキレングリコールおよび(
ハ)平均分子′N500〜5000のポリアルキレング
リコールの3成分を共重合させて得られた共重合体であ
る。
このポリエステルエーテルエラストマーに用いる(イ)
成分は、テレフタル酸を70モル%以上含有するジカル
ボン酸やそのエステル形成性誘導体であり、テレフタル
酸以外のジカルボン酸としては、脂肪族、脂環式および
芳香族のいずれでもよい。これらのジカルボン酸は、通
常分子量300以下のものが使用され、例えばアジピン
酸、セパチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸類などの脂環式ジカルボン酸、イソフ
タル酸、ナフタリンジカルボ酸類などの芳香族ジカルボ
ン酸などを用いることができる。また、エステル形成性
誘導体としては、例えばテレフタル酸および前記ジカル
ボン酸の酸無水物、エステル、酸塩化物などが挙げられ
る。(ロ)成分のアルキレングリコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコールなどが挙げられる。これらはそれぞ
れ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いて
もよい。
成分は、テレフタル酸を70モル%以上含有するジカル
ボン酸やそのエステル形成性誘導体であり、テレフタル
酸以外のジカルボン酸としては、脂肪族、脂環式および
芳香族のいずれでもよい。これらのジカルボン酸は、通
常分子量300以下のものが使用され、例えばアジピン
酸、セパチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸類などの脂環式ジカルボン酸、イソフ
タル酸、ナフタリンジカルボ酸類などの芳香族ジカルボ
ン酸などを用いることができる。また、エステル形成性
誘導体としては、例えばテレフタル酸および前記ジカル
ボン酸の酸無水物、エステル、酸塩化物などが挙げられ
る。(ロ)成分のアルキレングリコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコールなどが挙げられる。これらはそれぞ
れ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いて
もよい。
また、(ハ)成分のポリアルキレングリコールは、平均
分子量が500〜5000の範囲のものであり、特に分
子中の酸素原子に対する炭素原子の数の比が2.0〜4
.3の範囲にあるものが好ましい。このようなものとし
ては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールおよびこれ
らの共重合体などが挙げられるが、これらの中でポリテ
トラメチレングリコールおよびポリエチレングリコール
が好適である。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし
、2種以上組み合わせて用いてもよい。
分子量が500〜5000の範囲のものであり、特に分
子中の酸素原子に対する炭素原子の数の比が2.0〜4
.3の範囲にあるものが好ましい。このようなものとし
ては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールおよびこれ
らの共重合体などが挙げられるが、これらの中でポリテ
トラメチレングリコールおよびポリエチレングリコール
が好適である。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし
、2種以上組み合わせて用いてもよい。
ポリエステルエーテルエラストマーにおける前記(ハ)
成分のポリアルキレングリコールの含有量は20〜80
重量%、好ましくは30〜80重量%、特に好ましくは
50〜80重量%の範囲で選ばれる。このポリエステル
エーテルエラストマーの重合度については、0−クロロ
フェノール中1.2 g/ 100ml濃度で35℃の
温度において測定した還元粘度として、0.5〜5.0
、好ましくは0.7〜4の範囲のものが望ましい。
成分のポリアルキレングリコールの含有量は20〜80
重量%、好ましくは30〜80重量%、特に好ましくは
50〜80重量%の範囲で選ばれる。このポリエステル
エーテルエラストマーの重合度については、0−クロロ
フェノール中1.2 g/ 100ml濃度で35℃の
温度において測定した還元粘度として、0.5〜5.0
、好ましくは0.7〜4の範囲のものが望ましい。
本発明組成物においては、(B)成分のポリエステルエ
ーテルエラストマーを、(A)成分のポリカーボネート
樹脂100重量部に対して4〜100重量部、好ましく
は6〜60重量部の割合で配合することが必要である。
ーテルエラストマーを、(A)成分のポリカーボネート
樹脂100重量部に対して4〜100重量部、好ましく
は6〜60重量部の割合で配合することが必要である。
この配合量が4重量部未満では組成物の耐溶剤性が向上
せず、一方100重量部を越えると低温耐衝撃性が低下
する。
せず、一方100重量部を越えると低温耐衝撃性が低下
する。
本発明において(D)成分として用いるアクリレート・
ブタジエン系グラフト共重合体は、(ニ)アクリル酸エ
ステル55〜95重量%とブタジェン45〜5重世%と
からなる共重合体100重景重量存在下に、(ホ)アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族モノビ
ニル化合物およびシアン化ビニル化合物の中から選ばれ
たビニル系単量体の1種または2種以上20〜100重
量部を重合させたもの、あるいはこのビニル系単量体の
1種または2種以上20〜100重里部および(へ)多
官能性ビニル単量体5重量部以下を重合させたものであ
る。
ブタジエン系グラフト共重合体は、(ニ)アクリル酸エ
ステル55〜95重量%とブタジェン45〜5重世%と
からなる共重合体100重景重量存在下に、(ホ)アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族モノビ
ニル化合物およびシアン化ビニル化合物の中から選ばれ
たビニル系単量体の1種または2種以上20〜100重
量部を重合させたもの、あるいはこのビニル系単量体の
1種または2種以上20〜100重里部および(へ)多
官能性ビニル単量体5重量部以下を重合させたものであ
る。
このアクリレート・ブタジエン系グラフト共重合体に用
いる前記(ニ)成分の共重合体がアクリル酸エステル5
5重量%未満のものでは、得られるポリカーボネート樹
脂組成物の熱安定性が低く、一方95重量%を越えると
低温耐衝撃性が低下する。また、(ホ)成分のビニル系
単量体の使用量が、(ニ)成分の共重合体100重量部
に対して、20重量部未満では得られるグラフト共重合
体の樹脂組成物における分散性が悪くて、該樹脂組成物
の漆黒性および外観が不良となり、一方100重量部を
越えると該樹脂組成物の耐衝撃性が低下する。さらに、
(へ)成分の多官能性ビニル単量体は該樹脂組成物の低
温耐衝撃性をさらに向上させるためのものであるが、(
ニ)成分の共重合体100重量部に対して、5重量部よ
り多く用いても低温耐衝撃性は向上せず、特に2重量部
以下の使用量が好ましい。
いる前記(ニ)成分の共重合体がアクリル酸エステル5
5重量%未満のものでは、得られるポリカーボネート樹
脂組成物の熱安定性が低く、一方95重量%を越えると
低温耐衝撃性が低下する。また、(ホ)成分のビニル系
単量体の使用量が、(ニ)成分の共重合体100重量部
に対して、20重量部未満では得られるグラフト共重合
体の樹脂組成物における分散性が悪くて、該樹脂組成物
の漆黒性および外観が不良となり、一方100重量部を
越えると該樹脂組成物の耐衝撃性が低下する。さらに、
(へ)成分の多官能性ビニル単量体は該樹脂組成物の低
温耐衝撃性をさらに向上させるためのものであるが、(
ニ)成分の共重合体100重量部に対して、5重量部よ
り多く用いても低温耐衝撃性は向上せず、特に2重量部
以下の使用量が好ましい。
前記(ニ)成分共重合体のアクリル酸エステルとしては
、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ート、イソノニルアクリレート、メトキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられ
、これらの1種または2種以上を混合して使用してもよ
い。
、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ート、イソノニルアクリレート、メトキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられ
、これらの1種または2種以上を混合して使用してもよ
い。
前記(ホ)成分のビニル系単量体として用いられるアク
リル酸エステルとしては、上記のアクリル酸エステルに
おいて列記したものを挙げることができる。また、メタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、グリシジメタクリレート
などが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル化
合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリルなどが挙げられる。これらのビニル系単量体は
それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて
用いてもよい。
リル酸エステルとしては、上記のアクリル酸エステルに
おいて列記したものを挙げることができる。また、メタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、グリシジメタクリレート
などが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル化
合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリルなどが挙げられる。これらのビニル系単量体は
それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて
用いてもよい。
さらに、(へ)成分の多官能性ビニル単量体としては、
例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブ
タンジオールジアクリレート、ジアリルフタレート、ト
リアリルトリメリテート、ジアリルマレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられ、こ
れらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合
わせて用いてもよい。
例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブ
タンジオールジアクリレート、ジアリルフタレート、ト
リアリルトリメリテート、ジアリルマレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられ、こ
れらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合
わせて用いてもよい。
本発明において、(D)成分として用いるアクリレート
・ブタジエン系グラフト共重合体は、前記の(ニ)成分
共重合体存在下に、(ホ)成分のビニル系単量体または
これと(へ)成分の多官能性ビニル単量体を前記の割合
で用いて、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの
公知の方法によって重合させることにより製造すること
ができる。前記重合方法の中では特に乳化重合が好適で
ある。
・ブタジエン系グラフト共重合体は、前記の(ニ)成分
共重合体存在下に、(ホ)成分のビニル系単量体または
これと(へ)成分の多官能性ビニル単量体を前記の割合
で用いて、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの
公知の方法によって重合させることにより製造すること
ができる。前記重合方法の中では特に乳化重合が好適で
ある。
このようにして得られたアクリレート・ブタジエン系グ
ラフト共重合体の平均粒径は、特に限定はされないが該
樹脂組成物の低温耐衝撃性および耐溶剤性の点から、好
ましくは0.1〜0.3μm、特に好ましくは0.15
〜0.25μmの範囲にあることが好ましい。
ラフト共重合体の平均粒径は、特に限定はされないが該
樹脂組成物の低温耐衝撃性および耐溶剤性の点から、好
ましくは0.1〜0.3μm、特に好ましくは0.15
〜0.25μmの範囲にあることが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、(A
)成分のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
(D)成分のアクリレート・ブタジエン系グラフト共重
合体を1〜80重量部、好ましくは5〜50重量部の割
合で配合することが必要である。この量が1重量部未満
では該樹脂組成物は低温耐衝撃性が向上せず、一方80
重量部を越えると漆黒性および剛性が低下する。
)成分のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
(D)成分のアクリレート・ブタジエン系グラフト共重
合体を1〜80重量部、好ましくは5〜50重量部の割
合で配合することが必要である。この量が1重量部未満
では該樹脂組成物は低温耐衝撃性が向上せず、一方80
重量部を越えると漆黒性および剛性が低下する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、例えば無機質充填剤、各種添加
剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に応じて配
合することができる。
的を損なわない範囲で、例えば無機質充填剤、各種添加
剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に応じて配
合することができる。
前記無機質充填剤はポリカーボネート樹脂組成物の機械
的強度や耐久性の向上または増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記各種添加剤としては、例えばヒンダードフェノール
系や、亜リン酸エステル系、リン酸エステル系などのリ
ン系、アミン系などの酸化防止剤、ペンゾトルアゾール
系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カル
ボン酸エステル系やパラフィン系などの外部滑剤、常用
の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げら
れる。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては
、例えば2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BH
T)、イルガノックス1076 (チバガイギー社製、
商品名)、イルガノックス1010 (チバガイギー社
製、商品名)、エチル330(エチル社製、商品名)、
スミライザーCM (住友化学■製、商品名)などが好
ましく用いられる。また、その他の合成樹脂としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
AS樹脂、ABS樹脂、ポリメチルメタクリレートなど
の各樹脂を挙げることができる。また、エラストマーと
しては、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル系
エラストマーなどが挙げられる。
的強度や耐久性の向上または増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記各種添加剤としては、例えばヒンダードフェノール
系や、亜リン酸エステル系、リン酸エステル系などのリ
ン系、アミン系などの酸化防止剤、ペンゾトルアゾール
系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カル
ボン酸エステル系やパラフィン系などの外部滑剤、常用
の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げら
れる。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては
、例えば2.6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BH
T)、イルガノックス1076 (チバガイギー社製、
商品名)、イルガノックス1010 (チバガイギー社
製、商品名)、エチル330(エチル社製、商品名)、
スミライザーCM (住友化学■製、商品名)などが好
ましく用いられる。また、その他の合成樹脂としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
AS樹脂、ABS樹脂、ポリメチルメタクリレートなど
の各樹脂を挙げることができる。また、エラストマーと
しては、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル系
エラストマーなどが挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、必須成分として芳香族ポリエステル樹脂、
ポリエステルエーテルエラストマーおよびアクリレート
・ブタジエン系グラフト共重合体を、さらに所望に応じ
前記各成分を所定の割合で配合し、混練することにより
調製することができる。この配合、混練は、通常用いら
れている方法、例えぼりポンプレンダ−、ヘンシェルミ
キサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ−1車軸
スクリユ一押出機、2軸スクリユ一押出機、コニーダ、
多軸スクリュー押出機などを用いる方法により行うこと
ができる。混練に際しての加熱温度は通常250〜30
0℃の範囲が適当である。
ート樹脂に、必須成分として芳香族ポリエステル樹脂、
ポリエステルエーテルエラストマーおよびアクリレート
・ブタジエン系グラフト共重合体を、さらに所望に応じ
前記各成分を所定の割合で配合し、混練することにより
調製することができる。この配合、混練は、通常用いら
れている方法、例えぼりポンプレンダ−、ヘンシェルミ
キサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ−1車軸
スクリユ一押出機、2軸スクリユ一押出機、コニーダ、
多軸スクリュー押出機などを用いる方法により行うこと
ができる。混練に際しての加熱温度は通常250〜30
0℃の範囲が適当である。
このようにして得られたポリカーボネート樹脂組成物は
既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、カレンダー成形、回転成形などを適用して自動
車用バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野などの
成形品を製造することができる。
既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、カレンダー成形、回転成形などを適用して自動
車用バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野などの
成形品を製造することができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、樹脂組成物の物性は次のようにして求めた。
(1) アイゾツト衝撃強さ
ASTM D 256に′s拠して求めた(温度−
30℃)。
30℃)。
(2)熱安定性
メルトインデクサ−内で300℃、15分間滞留させた
のち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
のち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
O: 良好
△: 発泡、変色が若干ある
×: 発泡、変色が激しい
(3)耐溶剤性
JISI号ダンベルを用いて0.7%の表面歪下で、ト
ルエン/イソオクタン/メタノール=42゜5/42.
5/15(容量%)の混合溶剤に5分間浸漬後、50酊
/分で引張試験を実施したときの元の試験片に対する伸
び(%)で表示した。
ルエン/イソオクタン/メタノール=42゜5/42.
5/15(容量%)の混合溶剤に5分間浸漬後、50酊
/分で引張試験を実施したときの元の試験片に対する伸
び(%)で表示した。
(4)漆黒性
組成物100重量部にカーボンブラック0.3重量部を
添加し、射出成形して縦80鰭、横80mm、厚み3.
2關の平板を製造し、その外観を目視で判定した。
添加し、射出成形して縦80鰭、横80mm、厚み3.
2關の平板を製造し、その外観を目視で判定した。
○: 黒色度が高く、色調が均一
△: 黒色度が普通で、色調にややむらがある
×: 黒色度が低く、色調にむらがある耐圧反応釜に、
イオン交換水200重量部、ドデシルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸ナトリウム2重量部、過硫酸カリウム0
.1重量部、硫酸ナトリウム0.5重量部およびブチル
アクリレート80重量部を仕込み、十分窒素置換したの
ち、ブタジェン20重量部を投入し、50℃まで昇温し
で30時間重合した。
イオン交換水200重量部、ドデシルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸ナトリウム2重量部、過硫酸カリウム0
.1重量部、硫酸ナトリウム0.5重量部およびブチル
アクリレート80重量部を仕込み、十分窒素置換したの
ち、ブタジェン20重量部を投入し、50℃まで昇温し
で30時間重合した。
次に、この反応混合物に、イオン交換水80重置部、硫
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオ
キサイド0.1重量部を添加、溶解、混合し、50℃に
保ちながら、アクリロニトリル10重量部およびスチレ
ン30重量部の混合物を4時間かけて連続添加し、その
後、3時間重合して反応を完了させた。
酸第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオ
キサイド0.1重量部を添加、溶解、混合し、50℃に
保ちながら、アクリロニトリル10重量部およびスチレ
ン30重量部の混合物を4時間かけて連続添加し、その
後、3時間重合して反応を完了させた。
反応終了後の上記ラテックスをO,OS重量%硫酸アル
ミニウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス10
76 (チバガイギー社製、商品名)をポリマーに対し
0.5重量部添加した。
ミニウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス10
76 (チバガイギー社製、商品名)をポリマーに対し
0.5重量部添加した。
凝固したゴムは、水洗乾燥して、平均粒径0.18μm
の所定のグラフト共重合体を得た。
の所定のグラフト共重合体を得た。
製造例1において、アクリロニトリル10重量部とスチ
レン30重量部との混合物の代わりに、アクリロニトリ
ル10重量部とメチシン30重景部とジビニルベンゼン
0.5重量部との混合物を用いた以外は、製造例1と全
く同様にしてグラフト共重合体を製造した。
レン30重量部との混合物の代わりに、アクリロニトリ
ル10重量部とメチシン30重景部とジビニルベンゼン
0.5重量部との混合物を用いた以外は、製造例1と全
く同様にしてグラフト共重合体を製造した。
実施例1〜10、比較例2
ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂(出光石油化
学■製、商品名「タフロンA−3000」粘度平均分子
量29,300)100重量部に対し、芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリエステルエーテルエラストマー(東洋紡
績■製、商品名「ペルプレンP−150BJ)および製
造例1.2で得たアクリレート・ブタジエン系グラフト
共重合体を別表に示す割合で配合し、これを270℃で
混練してペレット化した。このペレットについての試験
結果を数表に示す。
学■製、商品名「タフロンA−3000」粘度平均分子
量29,300)100重量部に対し、芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリエステルエーテルエラストマー(東洋紡
績■製、商品名「ペルプレンP−150BJ)および製
造例1.2で得たアクリレート・ブタジエン系グラフト
共重合体を別表に示す割合で配合し、これを270℃で
混練してペレット化した。このペレットについての試験
結果を数表に示す。
比較例1.3〜7
実施例において、グラフト共重合体の種類および使用量
を別表に示すように変えた以外は、実施例と同様にして
ペレットを作成した。
を別表に示すように変えた以外は、実施例と同様にして
ペレットを作成した。
このペレットについての試験結果を該表に示す。
なお、使用した芳香族ポリエステル樹脂およびグラフト
共重合体の種類を次に示す。
共重合体の種類を次に示す。
AA200:三菱レーヨン側製PET
〔η)1.2dIl/g
MA523:三菱レーヨン側型PET
〔η)0.78dJ/g
2002 :ポリプラスチック側製PBT〔η)1.
25d#/g W529:三菱レーヨン側製「メタプレンW52j アクリルゴムにスチレンおよびメタク リル酸メチルをグラフトした重合体 (MAS樹脂) KM330:ローム&ハース社製「パラロイドK330
J MAS樹脂 HIA15:呉羽化学工業■製rHIA15」オクチル
アクリレートとブタジェン を共重合させて得られるゴムラテッ クスに、スチレン、メタクリル酸メ チルを添加し、グラフト重合させて 得られたグラフト共重合体(MAB S樹脂) 以下余白 〔発明の効果〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、特定の組成を有する芳香族ポリエステル、
ポリエステルエーテルエラストマーおよびアクリレート
・ブタジエン系グラフト共重合体を配合したものであっ
て、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに
優れており、例えば自動車バンパーなどの自動車分野成
形品や家電分野成形品などの材料として好適に用いられ
る。
25d#/g W529:三菱レーヨン側製「メタプレンW52j アクリルゴムにスチレンおよびメタク リル酸メチルをグラフトした重合体 (MAS樹脂) KM330:ローム&ハース社製「パラロイドK330
J MAS樹脂 HIA15:呉羽化学工業■製rHIA15」オクチル
アクリレートとブタジェン を共重合させて得られるゴムラテッ クスに、スチレン、メタクリル酸メ チルを添加し、グラフト重合させて 得られたグラフト共重合体(MAB S樹脂) 以下余白 〔発明の効果〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、特定の組成を有する芳香族ポリエステル、
ポリエステルエーテルエラストマーおよびアクリレート
・ブタジエン系グラフト共重合体を配合したものであっ
て、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに
優れており、例えば自動車バンパーなどの自動車分野成
形品や家電分野成形品などの材料として好適に用いられ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、
(B)芳香族ポリエステル樹脂4〜100重量部、(C
)(イ)テレフタル酸を70モル%以上含有するジカル
ボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体、(ロ
)アルキレングリコールおよび(ハ)平均分子量500
〜5000のポリアルキレングリコールを、(ハ)成分
が全ポリエステルエーテルエラストマー重量の20〜8
0%になるような割合で重縮合させてなるポリエステル
エーテルエラストマー4〜100重量部、および(D)
(ニ)アクリル酸エステル55〜95重量%とブタジエ
ン45〜5重量%とからなる共重合体100重量部の存
在下に、( ホ)アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香
族モノビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の中か
ら選ばれたビニル系単量体の1種または2種以上20〜
100重量部および(ヘ)多官能性ビニル単量体0〜5
重量部を重合させてなるアクリレート・ブタジエン系グ
ラフト共重合体1〜80重量部を配合したことを特徴と
するポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13913086A JPS62295953A (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13913086A JPS62295953A (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62295953A true JPS62295953A (ja) | 1987-12-23 |
Family
ID=15238224
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13913086A Pending JPS62295953A (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62295953A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100446471B1 (ko) * | 1998-09-28 | 2004-12-04 | 주식회사 삼양사 | 고유동성폴리카보네이트수지 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61127754A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS6284152A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
JPS62265346A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物の製造方法 |
JPS62265344A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-06-17 JP JP13913086A patent/JPS62295953A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61127754A (ja) * | 1984-11-26 | 1986-06-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS6284152A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
JPS62265346A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物の製造方法 |
JPS62265344A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100446471B1 (ko) * | 1998-09-28 | 2004-12-04 | 주식회사 삼양사 | 고유동성폴리카보네이트수지 |
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