JPH09235320A - オキサジン基を有するポリマーの製造法、成形材料の製造法、および成形材料から製造された成形体、フィルムおよび繊維 - Google Patents
オキサジン基を有するポリマーの製造法、成形材料の製造法、および成形材料から製造された成形体、フィルムおよび繊維Info
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- JPH09235320A JPH09235320A JP9022617A JP2261797A JPH09235320A JP H09235320 A JPH09235320 A JP H09235320A JP 9022617 A JP9022617 A JP 9022617A JP 2261797 A JP2261797 A JP 2261797A JP H09235320 A JPH09235320 A JP H09235320A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】溶剤を必要とすることなく、反応時間も短い、
オキサジン基を有するポリマーを製造するための新規方
法およびこの種のポリマーを基礎とする成形材料を提供
する。 【解決手段】 ニトリル基を有するポリマー(T)をモ
ノアミノアルコールと反応させることによってオキサジ
ン基を有するポリマー(A)を製造する場合に、ポリマ
ー(T)を溶融液でモノアミノアルコールと触媒の存在
下または不在下で溶剤の不在下に反応させる。
オキサジン基を有するポリマーを製造するための新規方
法およびこの種のポリマーを基礎とする成形材料を提供
する。 【解決手段】 ニトリル基を有するポリマー(T)をモ
ノアミノアルコールと反応させることによってオキサジ
ン基を有するポリマー(A)を製造する場合に、ポリマ
ー(T)を溶融液でモノアミノアルコールと触媒の存在
下または不在下で溶剤の不在下に反応させる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニトリル基を有す
るポリマー(T)をモノアミノアルコールと反応させる
ことによってオキサジン基を有するポリマー(A)を製
造する方法に関する。
るポリマー(T)をモノアミノアルコールと反応させる
ことによってオキサジン基を有するポリマー(A)を製
造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】スチロール−アクリルニトリルコポリマ
ーのニトリル基を亜鉛塩の存在下にアミノアルコールと
反応させ、オキサジン基に変えることができることは、
公知である(J. App. Pol. Sci., 第56巻(199
5)1673〜1677および特開平5−160392
号公報参照)。勿論、この反応は、溶剤(1,2−ジク
ロルベンゾールまたはジメチルホルムアミド)の存在下
に実施させなければならない。更に、触媒を溶液(n−
ブタノール)中で使用する場合には、反応は特に円滑に
進行することが記載されている。この方法の場合の欠点
は、溶剤を必要とすることだけでなく、反応時間が極端
に長いことにある。
ーのニトリル基を亜鉛塩の存在下にアミノアルコールと
反応させ、オキサジン基に変えることができることは、
公知である(J. App. Pol. Sci., 第56巻(199
5)1673〜1677および特開平5−160392
号公報参照)。勿論、この反応は、溶剤(1,2−ジク
ロルベンゾールまたはジメチルホルムアミド)の存在下
に実施させなければならない。更に、触媒を溶液(n−
ブタノール)中で使用する場合には、反応は特に円滑に
進行することが記載されている。この方法の場合の欠点
は、溶剤を必要とすることだけでなく、反応時間が極端
に長いことにある。
【0003】オキサゾリン基を有するポリマーとオキサ
ゾリン基に対して反応性の基を有するポリマーとからの
混合物は、実際に米国特許第3509235号明細書な
らびに欧州特許出願公開第146965号明細書の記載
から認めることができるが、しかし、この混合物の製造
法は、有利であるとは認めることができない。
ゾリン基に対して反応性の基を有するポリマーとからの
混合物は、実際に米国特許第3509235号明細書な
らびに欧州特許出願公開第146965号明細書の記載
から認めることができるが、しかし、この混合物の製造
法は、有利であるとは認めることができない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、オキサジン基を有するポリマーを製造するための新
規方法およびこの種のポリマーを基礎とする成形材料を
提供することにある。
は、オキサジン基を有するポリマーを製造するための新
規方法およびこの種のポリマーを基礎とする成形材料を
提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】この課題の解決のため、
ニトリル基を有するポリマー(T)を溶融液でモノアミ
ノアルコールと触媒の存在下または不在下で溶剤の不在
下に反応させることにより、このポリマー(T)をモノ
アミノアルコールと反応させることによってオキサジン
基を有するポリマー(A)を製造する方法が見い出され
た。
ニトリル基を有するポリマー(T)を溶融液でモノアミ
ノアルコールと触媒の存在下または不在下で溶剤の不在
下に反応させることにより、このポリマー(T)をモノ
アミノアルコールと反応させることによってオキサジン
基を有するポリマー(A)を製造する方法が見い出され
た。
【0006】ニトリル基を有するポリマーTとしては、
原理的に溶融可能である、全てのニトリル基を有するポ
リマーが当てはまる。
原理的に溶融可能である、全てのニトリル基を有するポ
リマーが当てはまる。
【0007】好ましいポリマーは、一般にアクリルニト
リルまたはアルキルアクリルニトリルから誘導される単
位(a1)を全単位の重量に対して0.5〜80重量
%、有利に0.7〜70重量%含有し、この中でアクリ
ルニトリルまたはC1〜C10−アルキルアクリルニト
リル、殊にC1〜C3−アルキルアクリルニトリルが有
利である。特に有利には、ポリマーTは、アクリルニト
リルまたはメタクリルニトリルから誘導される単位を含
有する。
リルまたはアルキルアクリルニトリルから誘導される単
位(a1)を全単位の重量に対して0.5〜80重量
%、有利に0.7〜70重量%含有し、この中でアクリ
ルニトリルまたはC1〜C10−アルキルアクリルニト
リル、殊にC1〜C3−アルキルアクリルニトリルが有
利である。特に有利には、ポリマーTは、アクリルニト
リルまたはメタクリルニトリルから誘導される単位を含
有する。
【0008】有利なポリマーTは、単位a1とともにビ
ニル芳香族化合物、ビニルエステル、アクリル酸エステ
ルまたは他の共重合可能なモノマーから誘導される単位
(a1)を全単位の全体量に対して20〜99.5重量
%、有利に30〜99.3重量%含有する。ポリマーT
は、種々の単位a2の混合物をも含有することができ
る。好ましいビニル芳香族化合物には、スチロール、核
アルキル化スチロールまたはα−アルキルスチロール、
例えばα−メチルスチロール、殊にスチロールが数え入
れられる。好ましいビニルエステルとしては、ビニル−
C2〜C10−アルキルエステル、殊に酢酸ビニルエス
テルが挙げられる。好ましいアクリル酸エステルの例
は、アルコール成分中に2〜10個のC原子を有するア
クリル酸エステル、例えばアクリル酸エチルエステル、
アクリル酸プロピルエステル、アクリル酸ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸−2−エ
チルヘキシルエステル、有利にアクリル酸ブチルエステ
ルである。また、このモノマーとともに、オキサジン基
と反応しない他の共重合可能なモノマーを一緒に使用し
てもよい。N−フェニルマレイン酸イミドは、この種の
共重合可能なモノマーの1例である。
ニル芳香族化合物、ビニルエステル、アクリル酸エステ
ルまたは他の共重合可能なモノマーから誘導される単位
(a1)を全単位の全体量に対して20〜99.5重量
%、有利に30〜99.3重量%含有する。ポリマーT
は、種々の単位a2の混合物をも含有することができ
る。好ましいビニル芳香族化合物には、スチロール、核
アルキル化スチロールまたはα−アルキルスチロール、
例えばα−メチルスチロール、殊にスチロールが数え入
れられる。好ましいビニルエステルとしては、ビニル−
C2〜C10−アルキルエステル、殊に酢酸ビニルエス
テルが挙げられる。好ましいアクリル酸エステルの例
は、アルコール成分中に2〜10個のC原子を有するア
クリル酸エステル、例えばアクリル酸エチルエステル、
アクリル酸プロピルエステル、アクリル酸ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸−2−エ
チルヘキシルエステル、有利にアクリル酸ブチルエステ
ルである。また、このモノマーとともに、オキサジン基
と反応しない他の共重合可能なモノマーを一緒に使用し
てもよい。N−フェニルマレイン酸イミドは、この種の
共重合可能なモノマーの1例である。
【0009】ポリマーTは、ランダムコポリマーまたは
ブロックコポリマーであることができる。それととも
に、ポリマーTは、例えばゴム弾性グラフト主鎖および
1つまたはそれ以上のグラフト側鎖を有するグラフトコ
ポリマーであってもよい。天然ゴム、合成ゴムまたは共
役ジエンを基礎とするポリマー、ならびにアクリル酸の
C1〜C10−アルキルエステルを基礎とするエラスト
マーまたは架橋シロキサンは、例えばグラフト主鎖とし
て使用することができる。
ブロックコポリマーであることができる。それととも
に、ポリマーTは、例えばゴム弾性グラフト主鎖および
1つまたはそれ以上のグラフト側鎖を有するグラフトコ
ポリマーであってもよい。天然ゴム、合成ゴムまたは共
役ジエンを基礎とするポリマー、ならびにアクリル酸の
C1〜C10−アルキルエステルを基礎とするエラスト
マーまたは架橋シロキサンは、例えばグラフト主鎖とし
て使用することができる。
【0010】ポリスチロール−コ−アクリルニトリル、
スチロールとアクリルニトリルとN−フェニルマレイン
酸イミドを基礎とするターポリマー、グラフトコポリマ
ー、例えば所謂アクリルニトリル/ブタジエン/スチロ
ール(ABS)、アクリル酸エステル/スチロール/ア
クリルニトリル(ASA)またはアクリルニトリル/エ
チレン/スチロール(AES)−ゴムならびにドイツ連
邦共和国特許出願公開第3302124号明細書に記載
されているようなアクリルエステル、ビニルエステル、
ジエンおよびアクリルニトリルを基礎とする水素化また
は非水素化ニトリル基ゴムは、好ましいポリマーTに数
え入れられる。
スチロールとアクリルニトリルとN−フェニルマレイン
酸イミドを基礎とするターポリマー、グラフトコポリマ
ー、例えば所謂アクリルニトリル/ブタジエン/スチロ
ール(ABS)、アクリル酸エステル/スチロール/ア
クリルニトリル(ASA)またはアクリルニトリル/エ
チレン/スチロール(AES)−ゴムならびにドイツ連
邦共和国特許出願公開第3302124号明細書に記載
されているようなアクリルエステル、ビニルエステル、
ジエンおよびアクリルニトリルを基礎とする水素化また
は非水素化ニトリル基ゴムは、好ましいポリマーTに数
え入れられる。
【0011】本発明によれば、ポリマーTは、モノアミ
ノアルコールと反応され、この場合には、有利に一般式
I:
ノアルコールと反応され、この場合には、有利に一般式
I:
【0012】
【化1】
【0013】〔式中、基R1〜R4は互いに独立に水素
原子、C1〜C10−アルキル、C1〜C10−アルキ
ルアリールまたはC6〜C18−アリールを表わすこと
ができる〕で示されるモノアミノアルコールが当てはま
る。変数nは、1〜5の整数、殊に1または2であるこ
とができる。アルキル基は、線状であるかまたは分枝鎖
状である。適当なアルキル基の例としては、メチル、エ
チル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソ
ブチルおよび第三ブチル、有利にメチルが挙げられる。
好ましいアルキルアリール基は、メチルフェニルであ
る。好ましいアリールとしては、フェニルを挙げること
ができる。特に有利には、基R1〜R4は水素である。
1,2−アミノエタノールは、特に有利に使用される。
モノアミノアルコールは、本発明によれば、種々のモノ
アミノアルコールの混合物でもある。
原子、C1〜C10−アルキル、C1〜C10−アルキ
ルアリールまたはC6〜C18−アリールを表わすこと
ができる〕で示されるモノアミノアルコールが当てはま
る。変数nは、1〜5の整数、殊に1または2であるこ
とができる。アルキル基は、線状であるかまたは分枝鎖
状である。適当なアルキル基の例としては、メチル、エ
チル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソ
ブチルおよび第三ブチル、有利にメチルが挙げられる。
好ましいアルキルアリール基は、メチルフェニルであ
る。好ましいアリールとしては、フェニルを挙げること
ができる。特に有利には、基R1〜R4は水素である。
1,2−アミノエタノールは、特に有利に使用される。
モノアミノアルコールは、本発明によれば、種々のモノ
アミノアルコールの混合物でもある。
【0014】変換すべきニトリル基、モノアミノアルコ
ールまたは2つの反応体と一緒になって複合体を形成す
る化合物は、触媒作用を有する。触媒として特に適当な
のは、金属塩、殊に亜鉛またはカドミウムの塩である。
この塩は、水和物水を含有していてもよいし、水和物水
を含有していなくともよい。特に好ましいのは、塩化亜
鉛、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛または酢酸カドミウム
である。更に、酢酸亜鉛二水和物または酢酸カドミウム
二水和物、殊に酢酸亜鉛二水和物または酢酸カドミウム
二水和物が有利である。しかし、触媒としては、種々の
複合体形成化合物の混合物も当てはまる。
ールまたは2つの反応体と一緒になって複合体を形成す
る化合物は、触媒作用を有する。触媒として特に適当な
のは、金属塩、殊に亜鉛またはカドミウムの塩である。
この塩は、水和物水を含有していてもよいし、水和物水
を含有していなくともよい。特に好ましいのは、塩化亜
鉛、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛または酢酸カドミウム
である。更に、酢酸亜鉛二水和物または酢酸カドミウム
二水和物、殊に酢酸亜鉛二水和物または酢酸カドミウム
二水和物が有利である。しかし、触媒としては、種々の
複合体形成化合物の混合物も当てはまる。
【0015】本発明方法によれば、ポリマーTは差当た
り溶融される。このために、ポリマー溶融液の調製に適
した全ての装置を使用することができる。特に、ポリマ
ーTは、混練機または押出機中で溶融される。一般に、
ポリマーTは、150〜300℃の範囲内の温度で溶融
液として存在する。この溶融液には、本発明によれば、
触媒ならびにモノアミノアルコールが添加される。一般
に、ニトリル基1モル当たり触媒0.005〜0.2モ
ルが使用される。しかし、本発明によれば、この変換
は、触媒の不在下で溶融液中で行なうこともできる。モ
ノアミノアルコールは、一般にニトリル基1モル当たり
0.05〜10モルの量で使用される。変換は、一般に
記載された温度範囲内で0.5〜90分間、有利に0.
5〜60分間、殊に0.5〜40分間で行なわれる。
り溶融される。このために、ポリマー溶融液の調製に適
した全ての装置を使用することができる。特に、ポリマ
ーTは、混練機または押出機中で溶融される。一般に、
ポリマーTは、150〜300℃の範囲内の温度で溶融
液として存在する。この溶融液には、本発明によれば、
触媒ならびにモノアミノアルコールが添加される。一般
に、ニトリル基1モル当たり触媒0.005〜0.2モ
ルが使用される。しかし、本発明によれば、この変換
は、触媒の不在下で溶融液中で行なうこともできる。モ
ノアミノアルコールは、一般にニトリル基1モル当たり
0.05〜10モルの量で使用される。変換は、一般に
記載された温度範囲内で0.5〜90分間、有利に0.
5〜60分間、殊に0.5〜40分間で行なわれる。
【0016】こうして得られたオキサジン基を有するポ
リマーAは、自体公知の方法により搬出し、冷却し、精
製し、かつ例えば粒状物に加工することができるかまた
は射出成形することができる。ポリマーAは、成形体、
繊維またはフィルムの製造に適当であるが、しかし、殊
に形成材料における配合成分として適当である。
リマーAは、自体公知の方法により搬出し、冷却し、精
製し、かつ例えば粒状物に加工することができるかまた
は射出成形することができる。ポリマーAは、成形体、
繊維またはフィルムの製造に適当であるが、しかし、殊
に形成材料における配合成分として適当である。
【0017】本発明による成形材料を得るために、上記
の記載のように、第1工程で得られたポリマーAは、粒
状物として使用することができ、かつ第2工程で他の成
分と混合物することができる。同様に、種々のポリマー
Aの混合物を使用することができる。しかし、ポリマー
Tを第1工程で上記の記載のようにオキサジン基を有す
るポリマーAに変換しかつ後処理なしに第2工程で別の
配合成分と混合することは、同様に有利であることが判
明した。この場合、ポリマーAは、オキサジンとオキサ
ジンに対して反応性の別の配合成分の基との反応を活性
化する触媒の存在下に別の成分と混合することができ
る。例えば、このために適した触媒は、ルイス酸、例え
ばホスホニウム塩またはアンモニウム塩である。
の記載のように、第1工程で得られたポリマーAは、粒
状物として使用することができ、かつ第2工程で他の成
分と混合物することができる。同様に、種々のポリマー
Aの混合物を使用することができる。しかし、ポリマー
Tを第1工程で上記の記載のようにオキサジン基を有す
るポリマーAに変換しかつ後処理なしに第2工程で別の
配合成分と混合することは、同様に有利であることが判
明した。この場合、ポリマーAは、オキサジンとオキサ
ジンに対して反応性の別の配合成分の基との反応を活性
化する触媒の存在下に別の成分と混合することができ
る。例えば、このために適した触媒は、ルイス酸、例え
ばホスホニウム塩またはアンモニウム塩である。
【0018】成形材料の成分は、常用の混合装置、例え
ばスクリュー押出機、有利に二軸押出機、ブラベンダー
ミキサー、バンバリーミキサーおよび混練機中で混合す
ることができ、かつ引続き押出すことができる。押出
後、押出品は、冷却され、かつ粉砕される。混合の順序
は、変えることができ、したがって2つまたは3つの成
分は、前混合されていてもよい。しかし、全ての成分を
一緒に混合することもできる。
ばスクリュー押出機、有利に二軸押出機、ブラベンダー
ミキサー、バンバリーミキサーおよび混練機中で混合す
ることができ、かつ引続き押出すことができる。押出
後、押出品は、冷却され、かつ粉砕される。混合の順序
は、変えることができ、したがって2つまたは3つの成
分は、前混合されていてもよい。しかし、全ての成分を
一緒に混合することもできる。
【0019】できるだけ均一な混合を得るために、強力
な混合は、好ましい。そのために、一般に160〜32
0℃、有利に200〜300℃の温度で0.2〜30分
間の平均混合時間が必要とされる。
な混合は、好ましい。そのために、一般に160〜32
0℃、有利に200〜300℃の温度で0.2〜30分
間の平均混合時間が必要とされる。
【0020】本発明方法によれば、全成分の総和に対し
て1〜90重量%、有利に1〜80重量%の、オキサジ
ンを有するポリマー(A)および全成分の総和に対して
10〜99重量%、有利に20〜99重量%の、オキサ
ジン基に対して反応性の基を有するポリマー(B)を基
礎とする成形材料が得られる。更に、この成形材料は、
オキサジン基に対して反応性の基を有しないポリマー
(C)を0〜90重量%、有利に0〜80重量%含有す
ることができる。この成形材料は、他の成分として衝撃
強さを付与するように変性するゴム(D)を全成分の総
和に対して0〜45重量%、有利に0〜30重量%有す
ることもできる。
て1〜90重量%、有利に1〜80重量%の、オキサジ
ンを有するポリマー(A)および全成分の総和に対して
10〜99重量%、有利に20〜99重量%の、オキサ
ジン基に対して反応性の基を有するポリマー(B)を基
礎とする成形材料が得られる。更に、この成形材料は、
オキサジン基に対して反応性の基を有しないポリマー
(C)を0〜90重量%、有利に0〜80重量%含有す
ることができる。この成形材料は、他の成分として衝撃
強さを付与するように変性するゴム(D)を全成分の総
和に対して0〜45重量%、有利に0〜30重量%有す
ることもできる。
【0021】繊維状または粒子状充填剤またはその混合
物は、さらに成分(E)として本発明方法により得られ
る成形材料中に全成分に対して0〜60重量%、有利に
0〜45重量%の量で含有されていてもよい。更に、成
形材料は、他の添加剤(F)を全成分の総和に対して0
〜60重量%、有利に0〜30重量%含有することがで
きる。
物は、さらに成分(E)として本発明方法により得られ
る成形材料中に全成分に対して0〜60重量%、有利に
0〜45重量%の量で含有されていてもよい。更に、成
形材料は、他の添加剤(F)を全成分の総和に対して0
〜60重量%、有利に0〜30重量%含有することがで
きる。
【0022】成分Bとしては、殊にカルボキシル基また
はアミノ基を有するポリマーが当てはまる。オキサジン
基とメルカプト基、ヒドロキシ基、エポキシ基または無
水物基との反応を促進する触媒を共用する場合には、こ
の種の官能基を有するポリマーを成分Bとして使用する
こともできる。成分Bとして特に有利なのは、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネートおよび記載された
基で変性されたポリアリーレンエーテル、ポリオレフィ
ンまたは熱可塑性エラストマーである。
はアミノ基を有するポリマーが当てはまる。オキサジン
基とメルカプト基、ヒドロキシ基、エポキシ基または無
水物基との反応を促進する触媒を共用する場合には、こ
の種の官能基を有するポリマーを成分Bとして使用する
こともできる。成分Bとして特に有利なのは、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネートおよび記載された
基で変性されたポリアリーレンエーテル、ポリオレフィ
ンまたは熱可塑性エラストマーである。
【0023】適当なポリエステルは、自体公知であり、
かつ刊行物中に記載されている。有利には、部分芳香族
ポリエステルが使用される。この化合物は、芳香族ジカ
ルボン酸に由来する芳香環を主鎖中に含有する。また、
この芳香環は、例えばハロゲン、例えば塩素または臭素
によってかまたはC1〜C4−アルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基によって
置換されていてもよい。
かつ刊行物中に記載されている。有利には、部分芳香族
ポリエステルが使用される。この化合物は、芳香族ジカ
ルボン酸に由来する芳香環を主鎖中に含有する。また、
この芳香環は、例えばハロゲン、例えば塩素または臭素
によってかまたはC1〜C4−アルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基によって
置換されていてもよい。
【0024】ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、そ
のエステルまたは同じものの別のエステル形成誘導体を
脂肪族ジヒドロキシ化合物と反応させることによって自
体公知の方法で得ることができる。
のエステルまたは同じものの別のエステル形成誘導体を
脂肪族ジヒドロキシ化合物と反応させることによって自
体公知の方法で得ることができる。
【0025】有利なジカルボン酸としては、ナフタリン
ジカルボン酸、テレフタル酸もしくはイソフタル酸また
はこれらの混合物を挙げることができる。10モル%ま
での芳香族ジカルボン酸は、脂肪族または脂環式ジカル
ボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸またはシクロヘキサンジカルボン酸に
よって代替することができる。
ジカルボン酸、テレフタル酸もしくはイソフタル酸また
はこれらの混合物を挙げることができる。10モル%ま
での芳香族ジカルボン酸は、脂肪族または脂環式ジカル
ボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸またはシクロヘキサンジカルボン酸に
よって代替することができる。
【0026】脂肪族ジヒドロキシカルボン酸の中、2〜
6個の炭素原子を有するジオール、殊に1,2−エタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−ヘキサン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールまたはこれ
らの混合物が有利である。
6個の炭素原子を有するジオール、殊に1,2−エタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−ヘキサン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールまたはこれ
らの混合物が有利である。
【0027】特に有利なポリエステルとしては、2〜6
個のC原子から誘導されるポリアルキレンテレフタレー
トを挙げることができる。この中で、殊にポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートまたはポリブチレンなフタレートが
有利である。
個のC原子から誘導されるポリアルキレンテレフタレー
トを挙げることができる。この中で、殊にポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートまたはポリブチレンなフタレートが
有利である。
【0028】ポリエステルの粘度数は、一般に60〜2
00ml/gの範囲内にある(25℃でフェノール/o
−ジクロルベンゾール混合物中の0.5重量%の溶液中
で測定した)。
00ml/gの範囲内にある(25℃でフェノール/o
−ジクロルベンゾール混合物中の0.5重量%の溶液中
で測定した)。
【0029】有利なのは、一般に脂肪族の部分結晶性ま
たは部分芳香族の全ての種類の構造および無定形の全て
の種類の構造を有するポリアミドまたはその配合物であ
る。相応する生成物は、例えばウルトラミド(Ultramid
(登録商標))の商品名でバスフ社(BASF AG)から入
手することができる。
たは部分芳香族の全ての種類の構造および無定形の全て
の種類の構造を有するポリアミドまたはその配合物であ
る。相応する生成物は、例えばウルトラミド(Ultramid
(登録商標))の商品名でバスフ社(BASF AG)から入
手することができる。
【0030】適当なポリカーボネートは、自体公知であ
る。この化合物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第1300266号明細書に記載の方法に相応して、
界面重縮合によって得ることができるかまたはドイツ連
邦共和国特許出願公開第1495730号明細書に記載
の方法によりビフェニルカーボネートとビスフェノール
との反応によって得ることができる。好ましいビスフェ
ノールは、2,2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンであり、これは、一般に以下ビスフェノールAと呼
称される。
る。この化合物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第1300266号明細書に記載の方法に相応して、
界面重縮合によって得ることができるかまたはドイツ連
邦共和国特許出願公開第1495730号明細書に記載
の方法によりビフェニルカーボネートとビスフェノール
との反応によって得ることができる。好ましいビスフェ
ノールは、2,2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンであり、これは、一般に以下ビスフェノールAと呼
称される。
【0031】ビスフェノールAの代わりに、別の芳香族
ジヒドロキシ化合物、殊に2,2−ジ(4−ヒドロキシ
フェニル)ペンタン、2,6−ジヒドロキシナフタリ
ン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジ
ヒドロキシジフェニルスルファイト、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、1,1−ジ−(4−ヒドロキ
シフェニル)エタンまたは4,4−ジヒドロキシジフェ
ニル、1,1´−ビス(4,4´−ヒドロキシフェニ
ル)−2,2´,4−トリメチルシクロヘキサンおよび
前記ジヒドロキシ化合物の混合物を使用してもよい。
ジヒドロキシ化合物、殊に2,2−ジ(4−ヒドロキシ
フェニル)ペンタン、2,6−ジヒドロキシナフタリ
ン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジ
ヒドロキシジフェニルスルファイト、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、1,1−ジ−(4−ヒドロキ
シフェニル)エタンまたは4,4−ジヒドロキシジフェ
ニル、1,1´−ビス(4,4´−ヒドロキシフェニ
ル)−2,2´,4−トリメチルシクロヘキサンおよび
前記ジヒドロキシ化合物の混合物を使用してもよい。
【0032】特に好ましいポリカーボネートは、前記の
芳香族ジヒドロキシ化合物30モル%までと一緒のビス
フェノールAまたはビスフェノールBを基礎とするもの
である。
芳香族ジヒドロキシ化合物30モル%までと一緒のビス
フェノールAまたはビスフェノールBを基礎とするもの
である。
【0033】このポリカーボネートの相対粘度は、一般
に1.1〜1.5、殊に1.28〜1.4の範囲内にあ
る(ジクロルメタンの0.5重量%の溶液中で25℃で
測定した)。
に1.1〜1.5、殊に1.28〜1.4の範囲内にあ
る(ジクロルメタンの0.5重量%の溶液中で25℃で
測定した)。
【0034】変性ポリアリールエーテルは自体公知であ
るかまたは自体公知の方法により得ることができる。即
ち、ポリフェニレンエーテルは、例えばラジカル開始剤
としての有機過酸化物の存在下に無水マレイン酸とグラ
フトすることができる。更に、公知のポリフェニレンエ
ーテルは、マレイン酸イミド、フマル酸またはマレイン
酸半エステルとグラフトすることができる。ドイツ連邦
共和国特許出願公開第3725112号明細書の記載か
ら、例えばマレイン酸−モノ−2−(メト)アクリルオ
キシエチルエステルでグラフとされたポリフェニレンエ
ーテルは、公知であった。無水物基で変性された適当な
ポリアリーレンエーテルスルホンまたはポリアリーレン
エーテルケトンは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
開第4110460号明細書の記載から認めることがで
きる。同様に、無水物末端基を有するポリアリーレンエ
ーテルが適当である(例えば、欧州特許出願公開第61
3916号明細書参照)。
るかまたは自体公知の方法により得ることができる。即
ち、ポリフェニレンエーテルは、例えばラジカル開始剤
としての有機過酸化物の存在下に無水マレイン酸とグラ
フトすることができる。更に、公知のポリフェニレンエ
ーテルは、マレイン酸イミド、フマル酸またはマレイン
酸半エステルとグラフトすることができる。ドイツ連邦
共和国特許出願公開第3725112号明細書の記載か
ら、例えばマレイン酸−モノ−2−(メト)アクリルオ
キシエチルエステルでグラフとされたポリフェニレンエ
ーテルは、公知であった。無水物基で変性された適当な
ポリアリーレンエーテルスルホンまたはポリアリーレン
エーテルケトンは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
開第4110460号明細書の記載から認めることがで
きる。同様に、無水物末端基を有するポリアリーレンエ
ーテルが適当である(例えば、欧州特許出願公開第61
3916号明細書参照)。
【0035】変性されたポリオレフィンは、一般にオレ
フィンをオレフィン性不飽和酸、エステルまたは無水物
とラジカル重合させることによって得ることができる。
例示的に、ポリエチレン−コ−アクリル酸、ポリエチレ
ン−コ−マレイン酸およびポリエチレン−コ−等が記載
される。更に、適当な変性されたポリオレフィンは、ポ
リオレフィンをオレフィン性不飽和酸、エステルまたは
無水物、例えばポリプロピレン−g−マレイン酸無水物
またはポリプロピレン−g−アクリル酸でラジカルグラ
フトすることによって得ることができる。
フィンをオレフィン性不飽和酸、エステルまたは無水物
とラジカル重合させることによって得ることができる。
例示的に、ポリエチレン−コ−アクリル酸、ポリエチレ
ン−コ−マレイン酸およびポリエチレン−コ−等が記載
される。更に、適当な変性されたポリオレフィンは、ポ
リオレフィンをオレフィン性不飽和酸、エステルまたは
無水物、例えばポリプロピレン−g−マレイン酸無水物
またはポリプロピレン−g−アクリル酸でラジカルグラ
フトすることによって得ることができる。
【0036】成分Cとしては、例えばポリアリーレンエ
ーテル、殊にポリアリーレンエーテルスルホンまたはポ
リフェニレンエーテル、ポリスチロール、ポリオレフィ
ン、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンまたはポリ
メタクリレートを使用することができ、この場合これら
は、それぞれオキサジンに対して反応性の基を有しな
い。ポリアリーレンエーテルスルホンもしくはポリフェ
ニレンエーテルは、例えばバスフ社(BASF AG)からウ
ルトラソン(Ultrason(登録商標))もしくはルラニル
(Luranyl(登録商標))の名称で販売されている。ポ
リメタクリレートの中で、ポリメチルメタクリレートな
らびに40重量%まで他の共重合可能なモノマーを有す
るメチルメタクリレートを基礎とするコポリマーが有利
である。この種のポリマーは、例えばバスフ社(BASF A
G)のルクリル(Lucryl(登録商標))またはレーム社
(Roehm GmbH)のプレキシグラス(Plexiglas)の名称
で得ることができる。成分Cとして適当なポリスチロー
ルには、アクリルニトリルを含有するポリスチロールも
数え入れられる。その中で、上記したようなスチロール
およびアクリルニトリルを基礎とするポリマーTが有利
である。
ーテル、殊にポリアリーレンエーテルスルホンまたはポ
リフェニレンエーテル、ポリスチロール、ポリオレフィ
ン、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンまたはポリ
メタクリレートを使用することができ、この場合これら
は、それぞれオキサジンに対して反応性の基を有しな
い。ポリアリーレンエーテルスルホンもしくはポリフェ
ニレンエーテルは、例えばバスフ社(BASF AG)からウ
ルトラソン(Ultrason(登録商標))もしくはルラニル
(Luranyl(登録商標))の名称で販売されている。ポ
リメタクリレートの中で、ポリメチルメタクリレートな
らびに40重量%まで他の共重合可能なモノマーを有す
るメチルメタクリレートを基礎とするコポリマーが有利
である。この種のポリマーは、例えばバスフ社(BASF A
G)のルクリル(Lucryl(登録商標))またはレーム社
(Roehm GmbH)のプレキシグラス(Plexiglas)の名称
で得ることができる。成分Cとして適当なポリスチロー
ルには、アクリルニトリルを含有するポリスチロールも
数え入れられる。その中で、上記したようなスチロール
およびアクリルニトリルを基礎とするポリマーTが有利
である。
【0037】成分A〜Cとともに、本発明方法により得
られる成形材料は、衝撃強さを付与するように変性する
ゴムEを含有することができる。
られる成形材料は、衝撃強さを付与するように変性する
ゴムEを含有することができる。
【0038】配合物の靭性を高めるゴムとしては、例え
ばEPゴムもしくはEPDMゴムが挙げられる。
ばEPゴムもしくはEPDMゴムが挙げられる。
【0039】更に、α−オレフィンのコポリマーが挙げ
られる。α−オレフィンは、通常、2〜8個のC原子を
有するモノマー、特にエチレンおよびプロピレンであ
る。コモノマーとして、1〜8個のC原子を有するアル
コール、特にエタノール、ブタノールまたはエチルヘキ
サノールから誘導されるアルキルアクリレートまたはア
ルキルメタクリレートならびに反応性コモノマー、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸またはグリシジル(メト)アクリレートおよびさら
にビニルエステル、殊に酢酸ビニルエステルは、適当で
あることが判明した。種々のコモノマーの混合物は、同
様に使用することができる。
られる。α−オレフィンは、通常、2〜8個のC原子を
有するモノマー、特にエチレンおよびプロピレンであ
る。コモノマーとして、1〜8個のC原子を有するアル
コール、特にエタノール、ブタノールまたはエチルヘキ
サノールから誘導されるアルキルアクリレートまたはア
ルキルメタクリレートならびに反応性コモノマー、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸またはグリシジル(メト)アクリレートおよびさら
にビニルエステル、殊に酢酸ビニルエステルは、適当で
あることが判明した。種々のコモノマーの混合物は、同
様に使用することができる。
【0040】好ましい核−殻−グラフトゴムは、1つの
軟質核および1つの硬質殻または1つの硬質核、第1の
軟質殻および少なくとも1つの他の硬質殻を含有する。
この場合、官能基、例えばカルボニル基、カルボン酸
基、酸無水物基、酸アミド基、酸イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、
オキサゾリン基、ウレタン基、尿素基、ラクタム基また
はハロゲンベンジル基の導入は、特に適当に官能化され
たモノマーの添加によって最後の殻の重合の際に行なわ
れる。官能化された適当なモノマーは、例えばマレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノ−もしくはジエ
ステル、第三ブチル(メト)アクリレート、アクリル酸
またはグリシジル(メト)アクリレートである。官能基
を有するモノマーの含量は、特に核−殻−グラフトゴム
の全重量に対して0.1〜25重量%、特に0.25〜
15重量%である。軟質成分と硬質成分との重量比は、
特に1:9〜9:1、有利に3:7〜8:2である。
軟質核および1つの硬質殻または1つの硬質核、第1の
軟質殻および少なくとも1つの他の硬質殻を含有する。
この場合、官能基、例えばカルボニル基、カルボン酸
基、酸無水物基、酸アミド基、酸イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、
オキサゾリン基、ウレタン基、尿素基、ラクタム基また
はハロゲンベンジル基の導入は、特に適当に官能化され
たモノマーの添加によって最後の殻の重合の際に行なわ
れる。官能化された適当なモノマーは、例えばマレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノ−もしくはジエ
ステル、第三ブチル(メト)アクリレート、アクリル酸
またはグリシジル(メト)アクリレートである。官能基
を有するモノマーの含量は、特に核−殻−グラフトゴム
の全重量に対して0.1〜25重量%、特に0.25〜
15重量%である。軟質成分と硬質成分との重量比は、
特に1:9〜9:1、有利に3:7〜8:2である。
【0041】この種のゴムは、自体公知であるかまたは
自体公知の方法により得ることができる。
自体公知の方法により得ることができる。
【0042】適当な衝撃強さ変性剤の他の群は、熱可塑
性ポリエステル−エラストマーである。この場合、ポリ
エステルエラストマーは、一般にポリ(アルキル)エー
テルグリコールから誘導される長鎖のセグメントおよび
低分子量ジオールおよびジカルボン酸から誘導される短
鎖のセグメントを含有するセグメント化されたコポリエ
ーテルエステルである。この種の生成物は、自体公知で
ありかつ刊行物、例えば米国特許第3651014号明
細書に記載されている。また、相応する製品は、ヒトレ
ル(Hytrel(登録商標))(Du Pont)、アルニテル(A
rnitel(登録商標))(Akzo)およびペルプレン(Pelp
rene(登録商標))(Toyobo Co. Ltd.)の名称で入手
可能である。
性ポリエステル−エラストマーである。この場合、ポリ
エステルエラストマーは、一般にポリ(アルキル)エー
テルグリコールから誘導される長鎖のセグメントおよび
低分子量ジオールおよびジカルボン酸から誘導される短
鎖のセグメントを含有するセグメント化されたコポリエ
ーテルエステルである。この種の生成物は、自体公知で
ありかつ刊行物、例えば米国特許第3651014号明
細書に記載されている。また、相応する製品は、ヒトレ
ル(Hytrel(登録商標))(Du Pont)、アルニテル(A
rnitel(登録商標))(Akzo)およびペルプレン(Pelp
rene(登録商標))(Toyobo Co. Ltd.)の名称で入手
可能である。
【0043】勿論、種々のゴムの混合物を使用すること
もできる。
もできる。
【0044】成分Eとして使用することができる、有利
に繊維状の充填剤または強化剤は、炭素繊維、チタン酸
カリウムホイスカー、アラミド繊維および特に有利にガ
ラス繊維である。ガラス繊維を使用する場合には、これ
らの薬剤は、マトリックス材料との相容性を改善するた
めにサイズ剤および付着助剤を備えていてもよい。一般
に、使用される炭素繊維およびガラス繊維は、6〜20
μmの範囲内の直径を有するガラス繊維の合体は、短い
ガラス繊維の形でもエンドレスストランド(ロービン
グ)の形でも行なうことができる。完成射出成形部材の
場合には、ガラス繊維の平均的長さは、有利に0.04
〜0.5mmの範囲内にある。
に繊維状の充填剤または強化剤は、炭素繊維、チタン酸
カリウムホイスカー、アラミド繊維および特に有利にガ
ラス繊維である。ガラス繊維を使用する場合には、これ
らの薬剤は、マトリックス材料との相容性を改善するた
めにサイズ剤および付着助剤を備えていてもよい。一般
に、使用される炭素繊維およびガラス繊維は、6〜20
μmの範囲内の直径を有するガラス繊維の合体は、短い
ガラス繊維の形でもエンドレスストランド(ロービン
グ)の形でも行なうことができる。完成射出成形部材の
場合には、ガラス繊維の平均的長さは、有利に0.04
〜0.5mmの範囲内にある。
【0045】炭素繊維またはガラス繊維は、織物、マッ
トまたはロービングの形で使用してもよい。
トまたはロービングの形で使用してもよい。
【0046】粒子状充填剤としては、特に無定形珪酸、
炭酸マグネシウム(白亜)、粉末状石英、雲母、タル
ク、長石、ガラス玉および殊に珪酸カルシウム、例えば
珪灰石およびカオリン(殊に焼成カオリン)が適当であ
る。
炭酸マグネシウム(白亜)、粉末状石英、雲母、タル
ク、長石、ガラス玉および殊に珪酸カルシウム、例えば
珪灰石およびカオリン(殊に焼成カオリン)が適当であ
る。
【0047】更に、成形材料は、成分Eとして添加剤を
含有することができる。
含有することができる。
【0048】常用の添加剤は、例えば安定剤および酸化
遅延剤、紫外線による熱分解および破壊に抗する薬剤、
難燃剤、滑剤および消泡剤、染料および顔料ならびに軟
化剤である。
遅延剤、紫外線による熱分解および破壊に抗する薬剤、
難燃剤、滑剤および消泡剤、染料および顔料ならびに軟
化剤である。
【0049】顔料および染料は、一般に6重量%まで、
有利に0.5〜5重量%、殊に0.5〜3重量%の量で
含有されている。
有利に0.5〜5重量%、殊に0.5〜3重量%の量で
含有されている。
【0050】熱可塑性樹脂を着色するための顔料は、一
般に公知である。例えば、ゲヒター(R. Gaechter)お
よびミュラー(H. Mueller),タッシェンブーフ・デア
・クンストシュトッフアディティブ(Taschenbuch der
Kunststoffadditive),カール・ハンザー社(Carl Hans
er)刊, 1983年、第494〜510頁参照。顔料の
第1の好ましい群としては、白色顔料、例えば酸化亜
鉛、硫化亜鉛、鉛白(2PbCO3-Pb(OH)2)、リトポン、
アンチモン白および二酸化チタンを挙げることができ
る。二酸化チタンの2つの最も使用されている結晶変態
(ルチル型およびアナターゼ型)の中、殊にルチル型が
本発明による成形材料の白色化に使用される。
般に公知である。例えば、ゲヒター(R. Gaechter)お
よびミュラー(H. Mueller),タッシェンブーフ・デア
・クンストシュトッフアディティブ(Taschenbuch der
Kunststoffadditive),カール・ハンザー社(Carl Hans
er)刊, 1983年、第494〜510頁参照。顔料の
第1の好ましい群としては、白色顔料、例えば酸化亜
鉛、硫化亜鉛、鉛白(2PbCO3-Pb(OH)2)、リトポン、
アンチモン白および二酸化チタンを挙げることができ
る。二酸化チタンの2つの最も使用されている結晶変態
(ルチル型およびアナターゼ型)の中、殊にルチル型が
本発明による成形材料の白色化に使用される。
【0051】本発明により使用することができる黒の有
色顔料は、酸化鉄黒(Fe3O4)、尖晶石黒(Cu(Cr,Fe)
2O4)、マンガン黒(二酸化マンガン、二酸化珪素お
よび酸化鉄からなる混合物)、コバルト黒およびアンチ
モン黒ならびに特に有利に多くの場合にファーネスブラ
ックカーボンまたはガスカーボンの形で使用されるカー
ボンブラックである(このために、G. Benzing, Pigmen
te fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), 第7
8頁以降参照)。
色顔料は、酸化鉄黒(Fe3O4)、尖晶石黒(Cu(Cr,Fe)
2O4)、マンガン黒(二酸化マンガン、二酸化珪素お
よび酸化鉄からなる混合物)、コバルト黒およびアンチ
モン黒ならびに特に有利に多くの場合にファーネスブラ
ックカーボンまたはガスカーボンの形で使用されるカー
ボンブラックである(このために、G. Benzing, Pigmen
te fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), 第7
8頁以降参照)。
【0052】勿論、一定の色調の調節のために、無機有
色顔料、例えば酸化クロム緑または有機有色顔料、例え
ばアゾ顔料およびフタロシアニンは、本発明によれば使
用することができる。この種の顔料は、一般に市場で通
常のものである。
色顔料、例えば酸化クロム緑または有機有色顔料、例え
ばアゾ顔料およびフタロシアニンは、本発明によれば使
用することができる。この種の顔料は、一般に市場で通
常のものである。
【0053】本発明によれば、熱可塑性材料に添加する
ことができる酸化遅延剤および熱安定剤は、場合によっ
ては銅(I)ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物また
は沃化物との化合物で、例えば周期律表の第I族の金属
のハロゲン化物、例えばナトリウムハロゲン化物、カリ
ウムハロゲン化物、リチウムハロゲン化物である。殊
に、銅のハロゲン化物は、なお電子に富んだπ−配位子
を含有していてもよい。この種の銅錯体の例としては、
例えばトリフェニルホスフィンを有するCu−ハロゲン
化物錯体が挙げられる。更に、弗化亜鉛および塩化亜鉛
を使用してもよい。更に、立体障害フェノール、ヒドロ
キノン、前記群の置換された代替物、第2芳香族アミン
は、場合によっては燐含有酸もしくはその塩、前記化合
物の混合物との化合物で、特に該混合物の重量に対して
1重量%までの濃度で使用可能である。
ことができる酸化遅延剤および熱安定剤は、場合によっ
ては銅(I)ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物また
は沃化物との化合物で、例えば周期律表の第I族の金属
のハロゲン化物、例えばナトリウムハロゲン化物、カリ
ウムハロゲン化物、リチウムハロゲン化物である。殊
に、銅のハロゲン化物は、なお電子に富んだπ−配位子
を含有していてもよい。この種の銅錯体の例としては、
例えばトリフェニルホスフィンを有するCu−ハロゲン
化物錯体が挙げられる。更に、弗化亜鉛および塩化亜鉛
を使用してもよい。更に、立体障害フェノール、ヒドロ
キノン、前記群の置換された代替物、第2芳香族アミン
は、場合によっては燐含有酸もしくはその塩、前記化合
物の混合物との化合物で、特に該混合物の重量に対して
1重量%までの濃度で使用可能である。
【0054】難燃剤として、殊に燐含有化合物は、20
重量%までの量、有利に10重量%までの量で使用する
ことができる。このための例は、燐酸エステル、ホスフ
ィン酸エステル、ホスフィンオキシド、燐または有機燐
酸塩である。燐含有化合物は、トリアジン誘導体または
ポリテトラフルオルエチレンとの混合物で使用すること
ができる。有利には、トリアリールホスフィンオキシド
またはトリアリールホスフェートが使用される。
重量%までの量、有利に10重量%までの量で使用する
ことができる。このための例は、燐酸エステル、ホスフ
ィン酸エステル、ホスフィンオキシド、燐または有機燐
酸塩である。燐含有化合物は、トリアジン誘導体または
ポリテトラフルオルエチレンとの混合物で使用すること
ができる。有利には、トリアリールホスフィンオキシド
またはトリアリールホスフェートが使用される。
【0055】UV安定剤の例は、種々の置換レゾルシ
ン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフ
ェノンであり、これらは、一般に2重量%までの量で使
用される。
ン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフ
ェノンであり、これらは、一般に2重量%までの量で使
用される。
【0056】一般に熱可塑性材料に対して1重量%まで
の量で添加される 滑剤および離型剤は、ステアリン
酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエス
テルおよびステアリン酸アルキルアミドならびに長鎖脂
肪酸を有するペンタエリトリットのエステルである。ま
た、ステアリン酸のカルシウム塩、亜鉛塩またはアルミ
ニウム塩ならびにジアルキルケトン、例えばジステアリ
ルケトンを使用してもよい。
の量で添加される 滑剤および離型剤は、ステアリン
酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエス
テルおよびステアリン酸アルキルアミドならびに長鎖脂
肪酸を有するペンタエリトリットのエステルである。ま
た、ステアリン酸のカルシウム塩、亜鉛塩またはアルミ
ニウム塩ならびにジアルキルケトン、例えばジステアリ
ルケトンを使用してもよい。
【0057】本発明方法により得られた成形材料は、成
形体、フィルムまたは繊維の製造に適している。
形体、フィルムまたは繊維の製造に適している。
【0058】
例 VZ:粘度数 DMF:ジメチルホルムアミド オキサジン基を有するポリマーの製造 成分A1 反応混練機中でポリスチロール−コ−アクリルニトリル
54g(アクリルニトリル25重量%、VZ=82、m
l/g、DMF中の0.5重量%の溶液中で測定した)
を200℃で溶融した。ポリマーの完全な溶融後、酢酸
亜鉛二水和物0.44gおよび1,2−アミノエタノー
ル全部で2.5mlを滴加した。60分の反応時間後、
このポリマーを混練機から搬出した。FT−IRによ
り、1664cm−1で生じるバンドについてオキサゾ
リン単位の割合が0.5重量%であることを測定した。
54g(アクリルニトリル25重量%、VZ=82、m
l/g、DMF中の0.5重量%の溶液中で測定した)
を200℃で溶融した。ポリマーの完全な溶融後、酢酸
亜鉛二水和物0.44gおよび1,2−アミノエタノー
ル全部で2.5mlを滴加した。60分の反応時間後、
このポリマーを混練機から搬出した。FT−IRによ
り、1664cm−1で生じるバンドについてオキサゾ
リン単位の割合が0.5重量%であることを測定した。
【0059】成分A2 反応混練機中でポリスチロール−コ−アクリルニトリル
54g(アクリルニトリル25重量%、VZ=82、m
l/g、DMF中の0.5重量%の溶液中で測定した)
を200℃で溶融した。ポリマーの完全な溶融後、酢酸
亜鉛二水和物0.2gおよび1,2−アミノエタノール
全部で0.5mlを滴加した。30分の反応時間後、こ
のポリマーを混練機から搬出した。FT−IRにより、
1664cm−1で生じるバンドについてオキサゾリン
単位の割合が0.4重量%であることを測定した。
54g(アクリルニトリル25重量%、VZ=82、m
l/g、DMF中の0.5重量%の溶液中で測定した)
を200℃で溶融した。ポリマーの完全な溶融後、酢酸
亜鉛二水和物0.2gおよび1,2−アミノエタノール
全部で0.5mlを滴加した。30分の反応時間後、こ
のポリマーを混練機から搬出した。FT−IRにより、
1664cm−1で生じるバンドについてオキサゾリン
単位の割合が0.4重量%であることを測定した。
【0060】成分A3 反応押出機(ZSK 30, Werner & Pfleiderer)中でポリ
スチロール−コ−アクリルニトリル6kg(アクリルニ
トリル25重量%、VZ=82、ml/g、DMF中の
0.5重量%の溶液中で測定した)を、酢酸亜鉛二水和
物60gおよび1,2−アミノエタノール200gと2
30℃の物質温度および250min−1の回転数で反
応させた。滞留時間は、約2分であった。この生成物を
造粒し、かつ乾燥させた。FT−IRにより、1664
cm−1で生じるバンドについてオキサゾリン単位の割
合が0.4重量%であることを測定した。
スチロール−コ−アクリルニトリル6kg(アクリルニ
トリル25重量%、VZ=82、ml/g、DMF中の
0.5重量%の溶液中で測定した)を、酢酸亜鉛二水和
物60gおよび1,2−アミノエタノール200gと2
30℃の物質温度および250min−1の回転数で反
応させた。滞留時間は、約2分であった。この生成物を
造粒し、かつ乾燥させた。FT−IRにより、1664
cm−1で生じるバンドについてオキサゾリン単位の割
合が0.4重量%であることを測定した。
【0061】成分A4〜A7 試験をA3の記載と同様に実施したが、しかし、種々の
アクリルニトリル含量のポリスチロール−コ−アクリル
ニトリルおよび酢酸亜鉛二水和物の種々の量を使用し
た。使用物質および結果は、第1表から認めることがで
きる。
アクリルニトリル含量のポリスチロール−コ−アクリル
ニトリルおよび酢酸亜鉛二水和物の種々の量を使用し
た。使用物質および結果は、第1表から認めることがで
きる。
【0062】
【表1】
【0063】成分A8 試験をA2の記載と同様に実施したが、しかし、酢酸亜
鉛二水和物を共用しなかった。こうして得られるポリマ
ー中で、FT−IRを用いて1164cm−1で生じる
バンドについて測定される、オキサゾリン単位の割合
は、0.2重量%であった。
鉛二水和物を共用しなかった。こうして得られるポリマ
ー中で、FT−IRを用いて1164cm−1で生じる
バンドについて測定される、オキサゾリン単位の割合
は、0.2重量%であった。
【0064】比較のため:成分A* ポリスチロール−コ−アクリルニトリル(アクリルニト
リル25重量%、VZ=82、ml/g、DMF中の
0.5重量%の溶液中で測定した) 成分B1 ポリブチレンテレフタレート、例えばバスフ社(BASF A
G)ウルトラデュア(Ultradur(登録商標))B452
0は、2600N/mm2の引張弾性率(E)によって
特性決定される。
リル25重量%、VZ=82、ml/g、DMF中の
0.5重量%の溶液中で測定した) 成分B1 ポリブチレンテレフタレート、例えばバスフ社(BASF A
G)ウルトラデュア(Ultradur(登録商標))B452
0は、2600N/mm2の引張弾性率(E)によって
特性決定される。
【0065】成分B2 61000g/モルの分子量(重量平均)を有するポリ
フェニレンエーテル−g−フマル酸およびフマル酸0.
4重量%(電位差計による滴定により測定した)。
フェニレンエーテル−g−フマル酸およびフマル酸0.
4重量%(電位差計による滴定により測定した)。
【0066】成分D ポリウレタンからなるサイズ剤を備えている、Eガラス
からの10μmの厚さのガラス繊維ロービング。合体後
に、ガラス繊維の平均的長さは、約0.1〜0.5μm
であった。
からの10μmの厚さのガラス繊維ロービング。合体後
に、ガラス繊維の平均的長さは、約0.1〜0.5μm
であった。
【0067】成形材料の製造および使用技術的試験 成分を粒状物の形でかまたはロービングとしてミニ−マ
ックス成形機(Mini-Max-Molder)もしくは二軸押出機
中で混合し、溶融し、かつ均質化した。得られた成形材
料の溶融液を水浴に導通し、かつ造粒した。
ックス成形機(Mini-Max-Molder)もしくは二軸押出機
中で混合し、溶融し、かつ均質化した。得られた成形材
料の溶融液を水浴に導通し、かつ造粒した。
【0068】成形材料の均質性を光学顕微鏡を用いて検
査し、かつ定量的に評価した(1:良好;0:劣悪)。
査し、かつ定量的に評価した(1:良好;0:劣悪)。
【0069】更に、押出機を用いて得られた試料の機械
的性質を測定した。
的性質を測定した。
【0070】生成物の引裂強さおよび破断時の伸びをI
SO 527により引張棒を用いて測定した。生成物の
衝撃強さをISO 179によるISO棒を用いて測定
した。
SO 527により引張棒を用いて測定した。生成物の
衝撃強さをISO 179によるISO棒を用いて測定
した。
【0071】成形材料の組成および試験の結果は、第2
表および第3表に記載されている。
表および第3表に記載されている。
【0072】
【表2】
【0073】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルク クレスラー ドイツ連邦共和国 フライブルク エシュ ホルツシュトラーセ 16 (72)発明者 フィリップ ミュラー ドイツ連邦共和国 グンデルフィンゲン ゲヴェルベシュトラーセ 14 (72)発明者 リューディガー シェーファー ドイツ連邦共和国 グンデルフィンゲン ベルヒェンシュトラーセ 14
Claims (9)
- 【請求項1】 ニトリル基を有するポリマー(T)をモ
ノアミノアルコールと反応させることによってオキサジ
ン基を有するポリマー(A)を製造する方法において、
ポリマー(T)を溶融液でモノアミノアルコールと触媒
の存在下または不在下で溶剤の不在下に反応させること
を特徴とする、オキサジン基を有するポリマーの製造
法。 - 【請求項2】 スチロールおよびアクリルニトリルを基
礎とするポリマーをポリマーTとして使用する、請求項
1記載の方法。 - 【請求項3】 1,2−アミノアルコールをモノアミノ
アルコールとして使用する、請求項1または2に記載の
方法。 - 【請求項4】 1,2−アミノエタノールをモノアミノ
アルコールとして使用する、請求項1から3までのいず
れか1項に記載の方法。 - 【請求項5】 亜鉛またはカドミウム塩を触媒として使
用する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方
法。 - 【請求項6】 ニトリル基1モル当たりモノアミノアル
コール0.05〜10モルを使用する、請求項1から5
までのいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項7】 ニトリル基1モル当たり触媒0.005
〜0.2モルを使用する、請求項1から6までのいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項8】 A)オキサジン基を有するポリマー
(A)1〜90重量%、 B)オキサジン基に対して反応可能な基(B)を有する
ポリマー10〜90重量%、 C)オキサジン基に対して反応可能な基(B)を有しな
いポリマー0〜90重量%、 D)耐衝撃性に変性されたゴム0〜45重量%、 E)繊維状または粒子状充填剤またはその混合物0〜6
0重量%および G)他の添加剤0〜60重量% を基礎とする成形材料を製造する方法において、第1の
過程でニトリル基を有するポリマーTを溶融液で触媒の
存在下または不在下でモノアミノアルコールと、溶剤の
不在下に反応させ、ポリマーAに変え、ポリマーAを第
2過程で別の成分と混合することを特徴とする、成形材
料の製造法。 - 【請求項9】 請求項8に記載の方法により製造された
成形材料から得ることができる成形体、フィルムおよび
繊維。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19606198.9 | 1996-02-21 | ||
DE19606198A DE19606198A1 (de) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | Verfahren zur Herstellung von Oxazingruppen enthaltenden Polymeren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09235320A true JPH09235320A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=7785854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9022617A Withdrawn JPH09235320A (ja) | 1996-02-21 | 1997-02-05 | オキサジン基を有するポリマーの製造法、成形材料の製造法、および成形材料から製造された成形体、フィルムおよび繊維 |
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Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0791606A3 (ja) |
JP (1) | JPH09235320A (ja) |
DE (1) | DE19606198A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6566426B1 (en) | 2001-11-22 | 2003-05-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aqueous resin composition |
JP2008239932A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Osaka Univ | オキサゾリン基を有する重合体の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19753541A1 (de) | 1997-12-03 | 1999-06-10 | Basf Ag | Polycarbonatformmassen |
DE19753542A1 (de) * | 1997-12-03 | 1999-06-10 | Basf Ag | Polycarbonatformmassen |
DE19931187A1 (de) * | 1999-07-07 | 2001-01-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung kautschukmodifizierter Polymermischungen |
DE102008038411A1 (de) | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide |
DE102008043863A1 (de) | 2007-11-19 | 2009-05-20 | Basf Se | Teilaromatische Polyamide mit hyperverzweigten Polyoxazolinen |
CN101903469B (zh) | 2007-12-18 | 2014-08-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有聚醚胺的热塑性聚酰胺 |
DE102008046682A1 (de) | 2008-09-10 | 2010-03-11 | Basf Se | Amorphe Polyamide |
EP2264093A1 (de) | 2009-06-16 | 2010-12-22 | THOR GmbH | Flammgeschützte Polyamidformmassen |
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PL2563850T5 (pl) | 2010-04-27 | 2022-08-29 | Basf Se | Spienialny granulat poliamidowy |
DE102010051708A1 (de) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Basf Se | Amorphe Polyamide mit dialkylsubstituierten Diaminen |
DE102010051726A1 (de) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Basf Se | Amorphe Polyamide mit bicyclischen aliphatischen Diaminen |
DE102015209451A1 (de) | 2014-06-03 | 2015-12-03 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide |
EP3130633A1 (de) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | Basf Se | Polyamide mit guter mechanik und schwindung |
EP3135730A1 (de) | 2015-08-27 | 2017-03-01 | Basf Se | Polyamide mit niedrigem kristallisationspunkt und geringer schwindung |
PL3512913T3 (pl) | 2016-09-14 | 2020-12-14 | Basf Se | Poliester do wytłaczania profili i/lub wytłaczania rur |
CN116096815A (zh) | 2020-08-07 | 2023-05-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 热塑性混合物 |
WO2023088806A1 (de) | 2021-11-22 | 2023-05-25 | Basf Se | Thermoplastische mischungen |
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---|---|---|---|---|
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US3208981A (en) * | 1962-05-07 | 1965-09-28 | O Brien Corp | Process for preparing terpolymers containing oxazoline units |
NL300642A (ja) * | 1962-11-20 | |||
DE1495730B2 (de) | 1963-07-24 | 1971-03-18 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | Verfahren zum herstellen thermoplastischer polykondensations produkte |
DE1261261B (de) | 1966-09-23 | 1968-02-15 | Huels Chemische Werke Ag | Waermehaertbare UEberzugsmittel |
US3509231A (en) * | 1967-08-21 | 1970-04-28 | Dow Chemical Co | Oxazolidinones and thiazolidinones as latent catalysts for curing polyepoxide resins |
US3651014A (en) | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3716520A (en) * | 1971-01-28 | 1973-02-13 | Dow Chemical Co | Composition of an epoxy resin and 2,2-alkylene bis-2-oxazoline as curing agent |
JPS5136317B2 (ja) * | 1974-05-23 | 1976-10-07 | ||
US4137385A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-30 | Rohm And Haas Company | Hydrocurable compositions containing poly-oxazoline groups |
DE3302124A1 (de) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
CA1283233C (en) | 1983-12-27 | 1991-04-16 | Ronald William Hohlfeld | Polymer blends containing a polymer having pendant oxazoline groups |
DE3725112A1 (de) | 1987-07-29 | 1989-02-09 | Basf Ag | Pfropfpolymerisate auf basis von polyphenylenether |
US4879352A (en) * | 1988-12-30 | 1989-11-07 | Polysar Limited | Adducts of an aminoalcohol and nitrile rubber |
DE4110460A1 (de) | 1991-03-30 | 1992-10-01 | Basf Ag | Modifizierte polyarylenether mit verbesserter klebefestigkeit |
JPH05140382A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP3132521B2 (ja) | 1991-12-06 | 2001-02-05 | サンケン電気株式会社 | 半導体装置 |
DE4306708A1 (de) | 1993-03-04 | 1994-09-08 | Basf Ag | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern mit Anhydridgruppen |
JPH06287222A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Tonen Corp | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
-
1996
- 1996-02-21 DE DE19606198A patent/DE19606198A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-05 EP EP96119508A patent/EP0791606A3/de not_active Withdrawn
- 1996-12-05 US US08/760,808 patent/US5824750A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-05 JP JP9022617A patent/JPH09235320A/ja not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6566426B1 (en) | 2001-11-22 | 2003-05-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aqueous resin composition |
JP2008239932A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Osaka Univ | オキサゾリン基を有する重合体の製造方法 |
Also Published As
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---|---|
US5824750A (en) | 1998-10-20 |
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EP0791606A3 (de) | 2000-01-12 |
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---|---|---|---|
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