JP2671487B2

JP2671487B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

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Publication number: JP2671487B2
Application number: JP9837189A
Authority: JP
Inventors: 琢哉小川; 一正千葉
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-04-18
Filing date: 1989-04-18
Publication date: 1997-10-29
Anticipated expiration: 2012-10-29
Also published as: JPH02274754A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、耐衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性
および表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。

［従来の技術］ゴム強化スチレン系樹脂（ABS、AES、AAS、MBS樹脂）
は、優れた耐衝撃性、成形加工性を有し、汎用熱可塑性
樹脂として広く使用されている。しかし、耐薬品性、耐
熱性が十分ではなく、苛酷な条件下では使用が制限され
ている。

また、芳香族ポリエステル樹脂（以下ポリエステルと
略称する）は、優れた機械的性質、電気的性質、耐薬品
性、耐熱性、低吸湿性、加工性などを有しており、エン
ジニアリングプラスチックとして広く使用されている
が、耐衝撃性に劣るという欠点がある。

ポリエステルの耐衝撃性を改良するために、ABS樹脂
とのブレンドが提案されている（例えば特開昭56-14546
号公報、特開昭57-117556号公報、特開昭57-137350号公
報、特開昭60-36558号公報、特開昭60-123550号公報な
ど）。

また、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カ
ルボンアミドを他の単量体と共にゴム状重合体にグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステルとの
ブレンドも提案されている（例えば特開昭49-97081号公
報、特開昭59-138256号公報、特開昭60-144349号公報、
特開昭60-262847号公報、特開昭61-130366号公報な
ど）。

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエ
ポキシ樹脂を添加する方法も提案されている（特開昭59
-149951号公報）。

［発明が解決しようとする課題］しかし、これまでに一般的に提案された方法では相溶
性、機械的物性および流動性などのトータルバランスの
面で十分に満足できる組成物は得られていない。

たとえば、ABS樹脂とポリエステルとの単なるブレン
ドでは相溶性が悪く、耐衝撃性をはじめとする機械的性
質も著しく低い。

また、ポリエステルと反応性あるいは親和性のある官
能基を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体に
グラフト共重合した前記グラフト共重合体とポリエステ
ルのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが、相溶性
が悪く成形品の表面状態が悪いので実用性に乏しい。

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエ
ポキシ樹脂を添加した場合は、エポキシ樹脂が局在化し
て硬化するために本質的に流動性が悪くなる。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行っ
た結果、全く新しい事実を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、ABS樹脂の成形加工性を損なう
ことなく、ポリエステルの耐薬品性、耐熱性および表面
外観性を合せ持ち、かつABS樹脂以上の耐衝撃性を持つ
樹脂組成物を得ることを課題とする。

［課題を解決するための手段］本発明は、上記課題を解決するために次の構成をと
る。

（Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜80重量部に（ｂ）芳香族ビニル系単量体、20〜90重量％、シアン
化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン酸アル
キルエステル系単量体80〜10重量％ならびにこれらと共
重合可能な他のビニル系単量体０〜40重量％からなる単
量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなるグラフ
ト共重合体（Ａ成分およびＢ成分の和に対して）１〜99
重量％、および（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂（Ａ成分およびＢ成分
の和に対して）１〜99重量％からなる組成物に対し（Ｃ）金属水酸化物水溶液が下記式（Ｉ）および（I
I）を満足するような比率で添加されたことを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法。

（ここで、ｘは金属水酸化物水溶液中の水のモル数、
ｙは金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物モル数、ｍは
（Ａ）中のシアン化ビニル系単量体および／または不飽
和カルボン酸アルキルエステル系単量体残基の（Ａ）＋
（Ｂ）からなる組成物中におけるモル数を表わす。）（Ａ）グラフト共重合体に（Ｃ）金属水酸化物水溶液
を加え溶融混練した後、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂
と混合することを特徴とする前記の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いられる（Ａ）グラフト共重合体の構成成
分である（ａ）ゴム質重合体としては、ガラス転移温度
が０℃以下のものが好適であり、具体的には、ポリブタ
ジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリ
ロニトリル−ブタジエン）などのジエン系ゴム、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチルな
どのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエ
ンモノマ三元共重合体などのゴム質重合体を使用でき
る。特にブタジエンまたはブタジエン共重合体が好まし
い。

（ｂ）芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチエン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｏ−ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましく、これらは一種または二種以上を
用いることができる。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸クロロ
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸クロロメチル、アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジルなどのα，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル類が挙げられるが、特にメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチルが好
ましい。

また、共重合可能な他のビニル系単量体としては、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミドなどの（メタ）
アクリルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
どのα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−
クロロフェニルマレイミドなどのα，β−不飽和カルボ
ン酸のイミド化合物類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのカルボン酸ビニルエステル類などを挙げること
ができる。

また、グラフト共重合体（Ａ）は、（ａ）ゴム質重合
体５〜80重量部、好ましくは７〜75重量部、より好まし
くは10〜70重量部に単量体混合物95〜20重量部、好まし
くは93〜25重量部、より好ましくは90〜30重量部を公知
の重合法、例えば、ゴム質重合体ラテックスの存在下に
前記した割合の単量体混合物と重合開始剤を連続的に供
給して乳化グラフト重合する方法などによって得ること
ができる。

グラフト共重合体における（ａ）ゴム質重合体の割合
が５重量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性が劣り、80
重量部を越える場合はゴム質重合体が分散不良となり、
成形品の外観を損なうため実用的でない。

また、（ｂ）単量体混合物中の芳香族ビニル系単量体
の割合が20重量％未満の場合は成形加工性が悪く、90重
量％越える場合は得られる樹脂の耐衝撃性および耐薬品
性が低下するため好ましくない。

また、シアン化ビニル系単量体および／または不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体の割合が10重量％
未満では、得られる樹脂の耐衝撃性が劣り好ましくな
い。また、80重量％を越える場合は共重合体の熱安定性
が著しく低下し、色調の悪い成形品となるため好ましく
ない。

また、全熱可塑性樹脂組成物中の（ａ）の含有量が１
〜60重量％の範囲であることが好ましく、特に３〜55重
量％、さらに５〜50重量％の範囲であることが好まし
い。さらに、樹脂組成物中のジエン系ゴムの重量が15重
量％以上、特に15〜25重量％であるならば、樹脂組成物
の耐衝撃性がグラフト共重合体組成物および芳香族ポリ
エステル樹脂の各単独のそれに比較して飛躍的に向上す
る。

本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とは、
芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とジオールとを主成分とする重縮合反応により得ら
れる重合体ないし共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、2,2′−ビフェニルジカルボン
酸、3,3′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ビフェニ
ルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4′−
ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4′−ジフェニ
ルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2−ビス（フェノ
キシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、2,5−アセトラセ
ンジカルボン酸、2,6−アントラセンジカルボン酸、4,
4′−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸2,5−ピリジンジ
カルボン酸などが挙げられ、テレフタル酸が好ましく使
用できる。

これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使
用してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸と共に、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を一
種以上混合して使用することができる。

また、ジオール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−
1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、お
よびそれらの混合物などが挙げられる。なお少量であれ
ば、分子量400〜6,000の長鎖ジオール、すなわち、ポリ
エチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどを１種以上共重
合せしめてもよい。

具体的な芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビス
（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボキシレートな
どのほか、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート
などの共重合ポリエステルが挙げられる。これらのう
ち、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテ
レフタレートが好ましく使用できる。

本発明において使用する芳香族ポリエステルは、0.5
％のｏ−クロロフェノール溶液を25℃で測定した相対粘
度が、1.15〜3.0、特に1.3〜2.5のものが好ましい。相
対粘度が1.15未満の場合には得られる成形品の衝撃強度
が低く、3.0より大きい場合には成形品表面の光沢が劣
るため好ましくない。

本発明で用いる（Ｃ）金属水酸化物としては、次式
（III）で表わされるものが好ましい。

Ｍ（OH）またはＭ（OH）₂ （III）（ここで、Ｍは元素周期律表第２〜６周期で第Ｉ〜II
族の金属を表わす。）具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等を挙げること
ができるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが
好ましい。これらは単独ないし二種以上を組み合わせて
使用することができる。

上記（Ｃ）を樹脂成分中に添加するにあたっては、
（Ｃ）の樹脂成分中における分散性を考慮し、水溶液で
添加することが好ましい。

また、（Ｃ）水溶液の適正濃度は１〜45重量％であ
り、２〜45重量％がより好ましく、３〜40重量％がさら
に好ましい。濃度が45重量％越える場合には、金属種に
よっては溶解発熱量がかなり大きく、しかも溶解時間が
長くなるため好ましくない。

一方、濃度が１重量％未満の場合には、樹脂組成物中
に必要な金属水酸化物の量を溶解するために必要となる
水の量が多すぎるため好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるグラフト共重合
体（Ａ）および芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割
合は、（Ａ）が１〜99重量％、好ましくは５〜90重量
％、さらに好ましくは３〜90重量％であり、（Ｂ）が１
〜99重量％、好ましくは10〜95重量％、さらに好ましく
は10〜70重量％割合である。（Ａ）が１重量％未満およ
び（Ｂ）が99重量％を越えた場合には、得られる樹脂組
成物の耐衝撃性に劣り、（Ａ）が99重量％越えた場合お
よび（Ｂ）が１重量％未満では、耐薬品性および金型転
写性に劣るため好ましくない。

また、樹脂組成物中における金属水酸化物水溶液の添
加量は、前記式（Ｉ）および（II）を満足する必要があ
る。すなわち、（Ａ）中のシアン化ビニル系単量体およ
び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
残基に対して、水分換算で0.02〜0.5モル比であり、金
属水酸化物換算で５×10^-3〜0.2モル比である。

この金属水酸化物水溶液を添加することにより、樹脂
成分中のニトリル基および／またはエステル基が加水分
解され、生じたカルボキシル基は金属水酸化物により中
和される。ここで、添加する金属水酸化物水溶液の量
が、水分換算で0.02モル比未満の場合には、カルボキシ
ル基の生成量が少ないため、グラフト共重合体と芳香族
ポリエステル樹脂の相溶性が不十分である。一方、0.5
モル比を越える場合には、グラフト共重合体成分がゲル
化しやすく、表面状態の良好な成形品は得られない。

また、該水溶液の添加量が金属水酸化物換算で５×10
^-3モル比未満の場合には、カルボキシル基の中和量が少
ないため、十分な耐熱性を示す樹脂組成物が得られず好
ましくない。さらに、0.2モル比を越える場合には樹脂
組成物の加工性に劣るため、これも好ましくない。

適量の金属水酸化物水溶液を添加することにより、高
分子相溶化剤を配合することなく、アクリロニトリル−
スチレン系樹脂と芳香族ポリエステル樹脂の相溶性が向
上し、耐衝撃性などの機械物性に優れた樹脂組成物が得
られる。本発明は、該二種の樹脂の新規な相溶化技術で
あり、無機化合物の添加のみという点で大幅なコストダ
ウンが達成される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法として
は、以下の方法などが推奨される。

すなわち、グラフト共重合体（Ａ）に金属水酸化物水
溶液（Ｃ）を添加し、高速撹拌機などを用いて均一混合
した後、十分な混練能力のある単軸または多軸の押出機
で溶融混練する。このときの混練温度は、グラフト共重
合体の溶融粘度、熱安定性を考慮すると170〜280℃が好
ましい。

170℃未満では、グラフト共重合体の溶融粘度が高す
ぎて作業性が悪く、一方280℃を越える場合には、グラ
フト共重合体中のゴム成分が熱劣化するため、耐衝撃性
に優れた樹脂組成物は得られず共に好ましくない。

また、該混練時にはベント付押出機を用い、押出機に
取り付けられた排気口から発生ガスを脱気しながら混練
することが、作業性の面から好ましい。

このようにして得られた溶融混合物は、ペレット化し
十分な乾燥を行った後、芳香族ポリエステル樹脂と溶融
混練され、最終的な熱可塑性樹脂組成物に導かれる。こ
の段階での溶融混練ペレットの乾燥は重要であり、乾燥
不十分の場合は、最終的な樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱
性が低下する。

上述したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、製
造時に２段階の溶融混練が必要である。グラフト共重合
体、芳香族ポリエステル樹脂、金属水酸化物水溶液を一
括混合し溶融混練を行ったならば、芳香族ポリエステル
樹脂が加水分解を受けるため、本発明の優れた樹脂組成
物を得ることはできない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の熱可塑性重合
体、例えば、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メ
チルスチレン／スチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチレン／アクリルアミド共重合体、ポリメタクリル酸
メチルなどを混合することによって、溶融流動性、耐熱
性および耐衝撃性のバランスを一層向上させることも可
能である。

例えば、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質重合体濃
度の高い場合には、スチレン／アクリロニトリル／メタ
クリル酸メチル共重合体などの上記共重合体の一種以上
を添加する。

また、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊
維、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、
可塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することも
できる。

［実施例］以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳
しく説明する。

耐衝撃性の評価として、1/2″アイゾット衝撃強さをA
STM D256-56に従って測定した。成形加工性の評価とし
て、溶融粘度を高化式フローテスターにより樹脂温度25
0〜280℃、荷重50kgの条件下で測定した。耐熱性の評価
として、ビカット軟化温度をASTM D-1525に従って測定
した。耐薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよ
びガソリンに23℃で24時間浸漬して角板表面を目視で観
察した。表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定し
た。

なお、以下の部数および％はそれぞれ重量部および重
量％を表わす。

参考例次の処方により、グラフト共重合体Ａ−１〜Ａ−３を
製造した。

Ａ−1:ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径0.25μ、
ゲル含率80％）60部（固形分換算）の存在下で、スチレ
ン70％、アクリロニトリル30％からなる単量体混合物40
部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソー
ダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト
共重合体（Ａ−１）を調製した。

Ａ−2:A−１で使用したポリブタジエンラテックス40部
（固形分換算）の存在下で、メタクリル酸メチル15％、
スチレン65％、アクリロニトリル20％からなる単量体混
合物60部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダ
ー状のグラフト共重合体（Ａ−２）を調製した。

Ａ−3:ポリブタジエンゴム（“ジエン"NF35A、旭化成
（株）製）20部をスチレン70部とアクリロニトリル10部
に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−
３）を調製した。

実施例１〜９、比較例１〜５参考例で製造したＡ−１〜Ａ−３に、金属水酸化物水
溶液を表−１の比率に従って添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合後、ベント付40mmφ押出機を用いて、シリンダ
温度220℃にて押出し、ペレット化した。

得られたペレットを80℃で10時間以上熱風乾燥した
後、表−１の配合割合で芳香族ポリエステル樹脂（PET
J-025、三井ペット樹脂（株）製ポリエチレンテレフタ
レート）と混合した。

この混合物をベント付40mmφ押出機により、シリンダ
温度260℃にて押出し、それぞれペレット化した後、各
ペレットについて成形温度260℃、金型温度80℃の条件
で射出成形に供し、各試験片を作成した。それについて
物性の評価を行い、結果を表−１に併せて示した。

実施例10〜18、比較例６〜８芳香族ポリエステル樹脂として、PBT-1200S（ポリブ
チレンテレフタレート、東レ（株）製）を用い、押出温
度を250℃、成形温度を250℃、金型温度を60℃とした以
外は、実施例１〜９と同様の条件で行った。配合組成お
よび物性の測定結果を表−２に示した。

実施例および比較例より次のことが明らかである。

すなわち、本発明により得られたものは、いずれも耐
衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性および表面外観
性に優れている。それに対して金属水酸化物換算の添加
量が少ないもの（比較例１）は、耐熱性に劣るため好ま
しくない。また、水分換算の添加量が多いもの（比較例
２、６）では、溶融粘度が高く成形加工性に劣り、かつ
表面外観も悪い。さらに、金属水酸化物をペレット状で
添加したもの（比較例３、７）および添加しないもの
（比較例４、８）では、耐衝撃性および／または耐熱性
に劣るため、これも好ましくない。

［発明の効果］本発明の熱可塑性成形材料は、グラフト共重合体
（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）および金属水酸
化物水溶液（Ｃ）を特定の割合で配合しており、特に適
切な濃度の金属水酸化物水溶液の適量の存在のため、
（Ａ）および（Ｂ）の相溶性が極めて良好である。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化スチレ
ン系樹脂と同等の成形加工性、耐衝撃性と芳香族ポリエ
ステル樹脂の耐熱性、耐薬品性を併せ持つため、それら
の性質を生かした種々の成形品に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67:02） (Ｃ０８Ｌ 55/02 67:02） (Ｃ０８Ｌ 67/02 51:04） (Ｃ０８Ｌ 67/02 55:02）

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜80重量
部に（ｂ）芳香族ビニル系単量体、20〜90重量％、シアン化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル系単量体80〜10重量％ならびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜40重量％
からなる単量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ成分および
Ｂ成分の和に対して）１〜98重量％、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂（Ａ成分およびＢ成分
の和に対して）１〜99重量％ならびに（Ｃ）金属水酸化物水溶液が下記式（Ｉ）および（I
I）を満足するような比率で添加されたことを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。（ここで、ｘは金属水酸化物水溶液中の水のモル数、ｙ
は金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物モル数,mは
（Ａ）中のシアン化ビニル単量体および／または不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体残基の（Ａ）＋
（Ｂ）からなる組成物中におけるモル数を表わす。）
【請求項２】（Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜80重量
部に（ｂ）芳香族ビニル系単量体、20〜90重量％、シアン化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル系単量体80〜10重量％ならびにこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜40重量％
からなる単量体混合物95〜20重量部をグラフト重合してなるグラフト共重合体（Ａ成分および
Ｂ成分の和に対して）１〜98重量％、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂（Ａ成分およびＢ成分
の和に対して）１〜99重量％ならびに（Ｃ）金属水酸化物水溶液が下記式（Ｉ）および（I
I）を満足するような比率で添加して混合することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。（ここで、ｘは金属水酸化物水溶液中の水のモル数、ｙ
は金属水酸化物水溶液中の金属水酸化物モル数,mは
（Ａ）中のシアン化ビニル単量体および／または不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体残基の（Ａ）＋
（Ｂ）からなる組成物中におけるモル数を表わす。）
【請求項３】（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
の混合が、（Ａ）グラフト共重合体に（Ｃ）金属水酸化
物水溶液を加え溶融混練した後、（Ｂ）芳香族ポリエス
テル樹脂を混合するものである特許請求の範囲第２項記
載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】金属水酸化物水溶液の濃度が１〜45重量％
であることを特徴とする特許請求の範囲２または３記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】金属水酸化物が元素周期律表第２〜６周期
で、第Ｉ〜II族の金属の水酸化物であることを特徴とす
る特許請求の範囲２〜４いずれかに記載の熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。