JPH11279370A - 摺動性熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた摺動特性を有し、難燃性、耐熱性、制電
性および機械特性に優れ、かつ成形加工性が良好である
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ゴム強化スチレン系樹脂組成物、イミド系
化合物、ポリアミドエラストマー、臭素化ポリカーボネ
ートオリゴマー、および三酸化アンチモンを特定の割合
で配合した熱可塑性樹脂組成物に対して、炭素数１２〜
３２の高級脂肪酸と炭素数１２〜３２の高級アルコール
とのエステル化物である高級脂肪酸アルコールエステル
とグリセリン脂肪酸エステルを特定量配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、紙および樹脂成
形品との摺動特性に優れ、かつ難燃性、耐熱性および制
電性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、スチ
レン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物成分
を共重合したグラフト共重合体を含有してなる、いわゆ
るＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械的強度、および成形加
工性に優れていることから、汎用樹脂とエンジニアリン
グ樹脂との中間的な特性を持つ準エンプラとして、ＯＡ
機器や家電製品向けの用途に幅広く利用されている。

【０００３】近年、これらの用途拡大に伴い、静電気の
発生による障害、帯電による埃付着を防止する目的で、
帯電防止性能を有する材料の開発が積極的に進められて
おり、ＡＢＳ系樹脂に制電性を持続的に付与する方法と
しては、ポリエーテルエステルアミドを始めとするポリ
アミドエラストマーを配合する方法が公知である。（例
えば特開昭６０−２３４３５号公報、特開昭６１−２４
６２４４号公報、特開昭６３−９５２５１号公報、特開
昭６３−９７６５３号公報など。） 一方、ＯＡ機器や家電製品用途に使用される樹脂には、
持続型制電性能の他に難燃性や部品同士あるいは金属と
の摩擦・摩耗、紙との摩擦が生じるため、摺動特性が要
求される。一般に、ＡＢＳ樹脂は、ポリアセタール樹
脂、ポリカーボネート樹脂に代表されるエンジニアプラ
スチックに比して、摺動特性が劣るため、ポリテトラフ
ルオロエチレン微粉末、ポリオルガノシロキサン、高級
脂肪酸エステル系ワックスやポリエチレンワックス等を
溶融混練時にブレンドし、摺動特性を付与する手法で該
用途への展開を図っている。

【０００４】ポリテトラフルオロエチレン微粉末を熱可
塑性樹脂に添加し、摺動特性を改良する技術は公知であ
る（例えば、米谷穣，工業材料，Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．
６，Ｐ６０（１９７９）日刊工業新聞社発行）。

【０００５】該技術により摺動特性の改善は認められる
ものの、耐衝撃性の低下が著しく、更にポリテトラフル
オロエチレン微粉末を使用することによるコストアップ
等の問題がある。

【０００６】一方、ポリオルガノシロキサンを熱可塑性
樹脂に添加し、摺動特性を改良する技術が開示されてい
る（例えば、山田桜編「プラスチック配合剤」（昭和４
４年４月１日、大成社発行）Ｐ２５０）、特開昭４８−
２８５４２号公報など）。しかしながら、ポリオルガノ
シロキサンの添加はポリオルガノシロキサン中の環状オ
リゴマー成分の揮散による電子回路の接点障害問題があ
り、適用用途に制限がある。

【０００７】高級脂肪酸エステル系ワックスの添加によ
る摺動特性の改良技術も公知である（後藤邦夫編「プラ
スチックおよびゴム用添加剤実用便覧」（昭和６０年２
月１０日 化学工業社発行）Ｐ９４７〜９５１、山口幸
一，成形加工，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ１０，Ｐ６５５（１９
９３）など）。しかしながら、高級脂肪酸エステル系ワ
ックスの添加は、低分子量のため、成形時のブリードア
ウト量が多量となり、金型汚れ等の問題や該剤添加によ
る耐熱性の低下も生じるという技術的問題がある。

【０００８】また、耐熱性の低下や金型汚れ等の技術的
問題を克服し、かつ優れた摺動特性を有する高級脂肪酸
エステル系ワックスの添加技術（特公平６−９２５１２
号公報）も提案されている。しかしながら、該技術は金
属（ステンレス板）との摩耗特性に優れているものの、
樹脂同士の摩耗量や紙との静摩擦係数の低減については
必ずしも十分ではなく、適用用途が制限される場合があ
った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の欠点を解消し、優れた摺動特性を有し、
難燃性、耐熱性、制電性および機械特性に優れ、かつ成
形加工性が良好である熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ゴム強
化スチレン系樹脂組成物（Ａ）２０〜９０重量％、イミ
ド系化合物（Ｂ）５〜７５重量％、ポリアミドエラスト
マー（Ｃ）２〜３５重量％、臭素化ポリカーボネートオ
リゴマー（Ｄ）２〜３５重量％、および三酸化アンチモ
ン（Ｅ）１〜１５重量％、からなる熱可塑性樹脂組成物
１００重量部に対して、炭素数１２〜３２の高級脂肪酸
と炭素数１２〜３２の高級アルコールとのエステル化物
である高級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）１重量部以
上、およびグリセリン脂肪酸エステル（Ｇ）１重量部以
上、かつ（Ｆ）と（Ｇ）の合計量が２〜１０重量部を配
合してなる摺動性熱可塑性樹脂組成物によって達成され
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１２】本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂組
成物（Ａ）は、ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル系単
量体（Ａ−１）と芳香族ビニル系単量体をグラフト共重
合させてなるグラフト共重合体と、シアン化ビニル系単
量体と芳香族ビニル系単量体（Ａ−２）の共重合体から
なる組成物である。

【００１３】ジエン系ゴム成分にグラフトさせるシアン
化ビニル系単量体（Ａ−１）として、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、およびエタクリロニトリル
等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、Ｏ−
エチルスチレン、Ｏ−クロロスチレンおよびＯ，ｐ−ジ
クロロスチレン等が挙げられるが、特にスチレンが好ま
しい。これらは１種または２種以上を用いることができ
る。更に必要に応じて、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸クロロメチルおよび（メ
タ）アクリル酸２−クロロエチル等の中から選ばれる化
合物を共重合してもよい。

【００１４】一方、（Ａ−２）の構成成分であるシアン
化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルおよびエタクリロニトリル等が挙げられる
が、特にアクリロニトリルが好ましい。 芳香族ビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、Ｏ−エチルスチレン、Ｏ−クロロスチレンおよび
Ｏ，ｐ−ジクロロスチレン等が挙げられるが、特にスチ
レンが好ましい。これらは１種または２種以上を用いる
ことが出来る。また、必要に応じて、芳香族ビニル系単
量体の一部を（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸エチル等の不飽和カルボン酸アルキルエステル、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、マ
レイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の
不飽和ジカルボン酸無水物、およびアクリルアミド等の
不飽和アミド化合物に代表される共重合可能なビニル化
合物に置換することが出来る。

【００１５】なお、これら（Ａ−１）、（Ａ−２）の共
重合体の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、
溶液重合等のいずれの重合方法を用いても良く、特に制
限されない。

【００１６】ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ａ）の中
のジエン系ゴム成分の含有量は、機械的強度、流動性の
点において、２〜６０重量％が好ましく、１０〜４０重
量％がより好ましい。

【００１７】また、熱可塑性樹脂組成物中のゴム強化ス
チレン系樹脂組成物（Ａ）の含有量は２０〜９０重量％
の範囲にあることが必要であり、好ましくは４５〜９０
重量％である。２０重量％未満では、耐衝撃等の機械的
強度が十分でなく、好ましくない。一方、９０重量％を
超えるとポリアミドエラストマー、および臭素化ポリカ
ーボネートオリゴマー難燃剤成分の含有量が少なくなる
ため、制電性、および燃焼性レベルが低下するので好ま
しくない。

【００１８】本発明におけるイミド系化合物（Ｂ）と
は、イミド系単量体を含むものであり、さらに、シアン
化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、α、β−不
飽和カルボン酸エステル系単量体から選ばれた単量体の
１種以上を配合することができる。

【００１９】本発明におけるイミド系化合物（Ｂ）のイ
ミド系単量体としては、具体例として、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロ
ピルマレイミド、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のＮ
−アルキルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−シクロデカニルマレイミド等のＮ−シクロアル
キルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ク
ロロフェニルマレイミドおよびその置換体等のＮ−アリ
ールマレイミド等を挙げることができる。中でもＮ−フ
ェニルマレイミドが好ましい。

【００２０】本発明におけるイミド系化合物（Ｂ）のシ
アン化ビニル系単量体としては、具体例として、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等を挙げることがで
きる。なかでもアクリロニトリルが好ましい。

【００２１】本発明におけるイミド系化合物（Ｂ）の芳
香族ビニル系単量体としては、具体例として、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン等を挙げることができる。なかでもス
チレンおよび／またはα−メチルスチレンが好ましい。

【００２２】本発明におけるイミド系化合物（Ｂ）の
α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体としては、具
体例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等を挙げることができる。なかでもメタクリル酸
メチルが好ましく用いられる。

【００２３】イミド系共化合物（Ｂ）を構成するイミド
系単量体、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単
量体およびα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体
の共重合する場合、その組成比は、イミド系単量体２５
〜６０重量％、シアン化ビニル系単量体０〜４０重量
％、および芳香族ビニル系単量体とα，β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体の合計０〜７５重量％である。

【００２４】また、熱可塑性樹脂組成物中のイミド系化
合物（Ｂ）の含有量は５〜７５重量％の範囲にあること
が必要であり、好ましくは１０〜７０重量％である。５
重量％未満では樹脂組成物の耐熱性が不十分であり、７
５重量％を超えると樹脂組成物の熱着色が大きくなる。

【００２５】イミド系化合物（Ｂ）の製造方法は特に制
限が無く、通常公知の方法で単量体が共重合され、乳化
重合、乳化−懸濁重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合、塊状−懸濁重合等、また、無水マレイン酸共重合体
をアンモニアまたはアニリン等の第１級アミンにより後
イミド化する方法によっても製造される。なかでも乳化
重合、無水マレイン酸共重合体をアンモニアまたはアニ
リン等の第１級アミンにより後イミド化する方法が好ま
しい。

【００２６】本発明におけるポリアミドエラストマー
（Ｃ）としては、例えば（ａ）炭素数が６以上のポリア
ミド形成成分、および（ｂ）ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールとの反応によってグラフト、またはブロ
ック共重合体が挙げられる。ここで、（ａ）炭素数が６
以上のアミド形成成分として、具体的には、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等
のアミノカルボン酸、あるいはカプロラクタム、エナン
トラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム等のラ
クタム、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキ
サメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジ
アミン−イソフタル酸塩等のナイロン塩が挙げられる。
（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの例とし
ては、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリ（１，２
−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プ
ロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシ
ド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドのブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重
合体等が用いられる。該ポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールの数平均分子量は２００〜６０００、特に３０
０〜４０００が好ましい。また、必要に応じて、（ｂ）
成分の両末端をアミノ化またはカルボキシル化しても良
い。

【００２７】本発明の（ａ）炭素数が６以上のポリアミ
ド形成成分と（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール成分の結合は、通常エステル結合、アミド結合であ
るが、特にこれらのみに限定されない。また、ジカルボ
ン酸ジアミン等の第３成分を反応成分として用いること
も可能であり、この場合のジカルボン酸成分として、炭
素数４〜２０のものが好ましく、その例として、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソ
フタル酸ナトリウムのような芳香族ジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，４’−ジカ
ルボン酸のような脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸が重合
性、色調、物性の点から好ましい。一方、ジアミン成分
としては、芳香族、脂環族、脂肪族のジアミンが用いら
れ、なかでも脂肪族ジアミンのヘキサメチレンジアミン
が好ましい。

【００２８】熱可塑性樹脂組成物中のポリアミドエラス
トマー（Ｃ）の含有量は２〜３５重量％であることが必
要であり、好ましくは５〜２０重量％である。含有量が
２重量％未満では、制電性が著しく低下し、一方、３５
重量％を超えると剛性の低下、および成形加工性が悪化
するため好ましくない。

【００２９】ポリアミドエラストマー（Ｃ）の重合方法
に関しては特に限定されず、公知の方法を利用すること
ができる。例えばアミノカルボン酸またはラクタムもし
くは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（ａ）
とジカルボン酸（ｃ）を反応させて両末端がカルボン酸
基のポリアミドプレポリマーを作り、これにポリ（アル
キレンオキシド）グリコール（ｂ）を真空下に反応させ
る方法、あるいは上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の化合物
を反応層に仕込み、水の存在下または不存在下に高温で
加熱反応させることによりカルボン酸末端のポリアミド
エラストマーを生成させ、その後、常圧または減圧下で
重合を進める方法が知られている。また、上記（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の化合物を同時に反応層に仕込み、溶融
重合した後、高真空下で一挙に重合を進める方法もあ
る。

【００３０】本発明における臭素化ポリカーボネートオ
リゴマー（Ｄ）は、一般に、カーボネート前駆体を臭素
化二価フェノールと単官能性連鎖移動剤との混合物と反
応させて得られるものであるが、特にこの方法に限定さ
れるものではない。臭素化二価フェノール化合物として
は、テトラブロムビスフェノールＡ、ジブロムビスフェ
ノールＡ、トリブロムビスフェノールＡ、ペンタブロム
ビスビスフェノールＡ、ヘキサブロムビスフェノール
Ａ、などが挙げられ、特に好ましくは、テトラブロムビ
スフェノールＡである。当該化合物を得るために用いる
連鎖移動剤としては、アルコールやフェノールの様な有
機ヒドロキシ化合物があり、特に好ましくは、ｔ−ブチ
ル置換フェノールである。

【００３１】本発明に使用できる臭素化ポリカーボネー
トオリゴマー（Ｄ）は、重合度が２〜１０であることが
好ましい。重合度が２より小さいと、成形加工時に揮散
したり、成形品表面へのブリードアウトが生じる場合が
あり、一方、重合度が１０より大きいとベース樹脂との
相容性が低下する場合がある。

【００３２】熱可塑性樹脂組成物中の臭素化ポリカーボ
ネートオリゴマー（Ｄ）の含有量は２〜３５重量％であ
ることが必要であり、好ましくは５〜２０重量％であ
る。含有量が２重量％未満であると燃焼性が著しく低下
し、一方、３５重量％を超えると、耐衝撃性の低下が生
じる。

【００３３】本発明における三酸化アンチモン（Ｅ）は
輝安鉱、および金属アンチモンを溶融し、昇華法により
得られるものであるが、この製造法に限定されるもので
はない。純度は環境および安全性の面から９９．５重量
％以上であることが好ましい。また、三酸化アンチモン
（Ｅ）中の酸化鉛含有量は０．０３重量％以下、三酸化
砒素含有量は０．１重量％以下であることが好ましい。

【００３４】熱可塑性樹脂組成物中の三酸化アンチモン
（Ｅ）の含有量は１〜１５重量％であることが必要であ
り、好ましくは２〜１２重量％である。含有量が１重量
％未満であると十分な燃焼性を得ることができず、一方
１５重量％を超えると耐衝撃性等の機械的強度が低下す
る。

【００３５】本発明における高級脂肪酸アルコールエス
テル（Ｆ）は、天然ワックス、例えば、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロ
ウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン等から抽出される高
級脂肪酸と高級アルコールのエステル化合物あるいは高
級脂肪酸と高級アルコールより合成される化合物であ
る。合成方法としては、脂肪酸とアルコールより脱水反
応で合成する直接エステル化、エステルとアルコールま
たはエステルと脂肪酸あるいはエステルとエステルの反
応で新しいエステルを合成するエステル交換反応、塩化
アシルとアルコールより合成する方法などがある。

【００３６】高級脂肪酸および高級アルコールの炭素数
は１２〜３２である。炭素数が１２未満では、耐熱性が
低下し、炭素数が３２を超えると耐衝撃性が低下する。

【００３７】本発明におけるグリセリン脂肪酸エステル
（Ｇ）にはグリセリンモノステアレート、グリセリンモ
ノベヘネートなどがあり、特にグリセリンモノベヘネー
トが好ましい。

【００３８】本発明における炭素数１２〜３２の高級脂
肪酸と炭素数１２〜３２の高級アルコールとのエステル
化物である高級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）、グリ
セリンモノベヘネート（Ｇ）の配合量は、前記樹脂組成
物１００重量部に対し、（Ｆ）および（Ｇ）がそれぞれ
１重量部以上であり、（Ｆ）と（Ｇ）の配合量合計は２
〜１０重量部である。（Ｆ）と（Ｇ）の配合量合計は摺
動特性および耐熱性の面から３〜８重量部が好ましい。
（Ｆ）と（Ｇ）の配合量合計が２重量部未満であると得
られる摺動性熱可塑性樹脂組成物の摺動特性が十分でな
く、また、１０重量部を超えると耐熱性が低下する。

【００３９】本発明で用いる変性ビニル共重合体（Ｈ）
とは、２種以上のビニル系単量体を共重合して得られる
構造を有し、分子鎖中にカルボキシル基、エポキシ基、
アミノ基、およびアミド基の少なくとも１種の官能基を
有するものである。これらの官能基の含有量としては、
極少量でも良く、また外観、流動性等の性能を損なわな
い限り、多量に含有させることも可能であり、通常は１
分子鎖中に実質的に平均１種以上の官能基が存在すれば
十分である。

【００４０】変性ビニル系共重合体（Ｈ）中にカルボキ
シル基、エポキシ基、アミノ基、およびアミド基の少な
くとも１種の官能基を導入する方法については、特に制
限されないが、通常、上記官能基を有するビニル系単量
体を共重合する方法、上記官能基を有する重合開始剤、
または連鎖移動剤を用いて所定のビニル系単量体を共重
合する方法などが例示できる。

【００４１】上記官能基を有するビニル系単量体、重合
開始剤、および連鎖移動剤の具体例は以下の通りであ
る。

【００４２】ビニル系単量体の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸および
イタコン酸等のカルボキシル基を有する単量体、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびイタ
コン酸グリシジル等のエポキシ基を有する単量体、アク
リル酸アミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸フェニルアミノエチル等の（メタ）ア
クリル酸のアミノアルキルエステル誘導体類、Ｎ−アセ
チルビニルアミン等のビニルアミン誘導体類、メタアリ
ルアミン等のアリルアミン誘導体、およびアミノスチレ
ン等のアミノ基を有する単量体、アクリルアミド、Ｎ−
メチルメタクリルアミド等のアミド基を有する単量体が
挙げられる。

【００４３】重合開始剤の例としてはγ，γ’−アゾビ
ス（γ−シアノバレイン酸）、および過酸化サクシン酸
等のカルボキシル基を有する開始剤やα、α’−アゾビ
ス（γ−アミノ−α，γ−ジバレロニトリル）、および
ｐ−アミノベンゾイルパーオキサイド等のアミノ基を有
する開始剤が挙げられる。

【００４４】連鎖移動剤の例としては、メルカプトプロ
ピオン、４−メルカプト安息香酸、およびチオグリコー
ル酸等のカルボキシル基を有する連鎖移動剤やメルカプ
トメチルアミン、Ｎ−（β−メルカプトエチル）−Ｎ−
メチルアミン、ビス−（４−アミノフェニル）ジスルフ
ィド、およびメルカプトアニリン等のアミノ基を有す連
鎖移動剤が挙げられる。

【００４５】変性ビニル系共重合体（Ｈ）を共重合する
際の重合方法については、懸濁重合、塊状重合、乳化重
合、溶液重合等のいずれの方法によっても良く、特に制
限されない。

【００４６】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物は、変
性ビニル系共重合体（Ｈ）を熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、３０重量部以下、特に０．５〜１０重
量部含有すると、層状剥離防止性／流動性のバランスで
適しているため好ましい。

【００４７】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物は、さ
らにアニオン系界面活性剤（Ｉ）を配合すると、より制
電性が向上するので好ましい。アニオン系界面活性剤
（Ｉ）の例としては、一般にカルボン酸系やスルホン酸
系の金属塩が用いられ、特にスルホン酸系のナトリウム
塩、およびカリウム塩が好ましい。具体的には、オクチ
ル、ノニルデシル、ドデシル、ウンデシル等のアルキル
基を有するスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、
およびアルキルナフタレンスルホン酸のカリウム塩およ
びナトリウム塩が挙げられる。

【００４８】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物中のア
ニオン系界面活性剤（Ｉ）の含有量は、熱可塑性樹脂組
成物１００重量部に対して、５重量部以下が、制電性／
機械的強度と成形加工性のバランスの点から適当であ
り、さらに好ましくは０．２〜２重量部である。

【００４９】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物に本発
明の目的を損なわない範囲で塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン６，
ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメチルテレフタレート等のポリエステル、ポリカー
ボネート、各種エラストマー類を加えて成形用樹脂とし
ての性能を改良することができる。また、必要に応じて
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各
種安定剤、、可塑剤、顔料および染料、ガラス繊維、炭
素繊維、マイカおよびタルク等の無機充填剤を添加する
こともできる。

【００５０】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関しては特に制限がなく、例えば、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）から
なる混合物、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）からなる混合物、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）、（Ｉ）からなる混合物、または（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、
（Ｈ）、（Ｉ）からなる混合物および各種添加剤からな
る混合物をバンバリーミキサー、ロール、および単軸ま
たは多軸押出機で溶融混練するなど種々の方法を採用す
ることができる。

【００５１】上記によって得られた摺動性熱可塑性樹脂
組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形等の現在熱
可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形
することができる。

【００５２】本発明をさらに具体的に説明するため、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特
にことわりのない限り「％」は重量％、「部」は重量部
を表す。摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物の機械的強
度、耐熱性等の一般的な特性については、射出成形によ
りテストピースを成形し、下記試験法に準拠し測定し
た。

【００５３】（１）アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６（２３℃、１２．７ｍｍ、Ｖノッチ付） （２）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８（６．４ｍ
ｍ、負荷応力１．８６ＭＰａ） （３）メルトフローレート：ＩＳＯ １１３３（２２０
℃、９８Ｎ） （４）表面固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ２５７（２３℃） （５）燃焼性：ＵＬ規格９４法（米国：Ｕｎｄｅｒｗｒ
ｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ，規
格）に準拠。試験片厚み１．５ｍｍで行った。

【００５４】（６）静摩擦係数：協和界面科学社製自動
摩擦・摩耗解析装置ＤＦＰＭ−ＳＳ型を用いて測定し
た。射出成形にて縦６０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３ｍｍ
の試験片を作成し、コピー用紙（株式会社ＮＢＳリコ
ー、マイリサイクルペーパーニュー）との静摩擦係数を
測定した。なお、測定は加重１００ｇ（負荷応力０．０
０９８ＭＰａ）、ストローク５０ｍｍ、速度０．１ｍｍ
／ｓｅｃの条件にて、温度２３±１℃、湿度５０±５％
の環境下で測定した。

【００５５】（７）摩耗量 東洋精機製作所社製鈴木式スラスト摩擦・摩耗試験機を
用い、射出成形にて、外径２５ｍｍ×内径２０ｍｍ、高
さ１５ｍｍの円筒状試験片を作成し、荷重９．８Ｎ、回
転速度１０ｃｍ／ｓｅｃ、測定時間４８ｈｒ（２３℃）
の条件にて、同樹脂組成物同士でスラストさせ、トータ
ル摩耗量（ｍｇ）を測定した。

【００５６】（８）層状剥離性 層状剥離防止性は、引張試験片を折り曲げて破断し、破
断面の状態を目視観察した。 層状剥離が認められない ：◎ 優秀（合格） 層状剥離が僅かに認められる：○ 良好（合格） 層状剥離が容易に認められる：× 不良（不合格）

【００５７】参考例 ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ａ） グラフト共重合体（Ａ−１） Ａ１：ポリブタジエンラテックス（ゴム重量平均粒子径
０．２μ、ゲル含有率９０％）５０部（固形分換算）の
存在下に、スチレン７０重量％、アクリロニトリル３０
重量％からなる単量体混合物５０部を乳化重合し、得ら
れたラテックスに、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔブチルフェノール）をラテックス固形分１０
０重量部に対して１重量部、およびトリス（モノジフェ
ニル）ホスファイトを１重量部添加した。続いて、この
ラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリウムにて中和
し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状のグラフト共重
合体を得た。

【００５８】Ａ２：ポリブタジエンラテックス（ゴム重
量平均粒子径０．２μ、ゲル含有率９０％）５０部（固
形分換算）の存在下に、スチレン２５重量％、アクリロ
ニトリル１０重量％、メタクリル酸メチル６５重量％か
らなる単量体混合物５０部を乳化重合し、得られたラテ
ックスに２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ブチルフェノール）をラテックス固形分１００重量部に
対して１重量部、およびトリス（モノジフェニル）ホス
ファイトを１重量部添加した。続いて、このラテックス
を硫酸で凝固後、水酸化ナトリウムにて中和し、洗浄濾
過後、乾燥させてパウダー状のグラフト共重合体を得
た。 ビニル系共重合体（Ａ−２） Ａ３：スチレン７５部、アクリロニトリル２５部を塊状
重合して、ペレット状の共重合体を得た。

【００５９】Ａ４：スチレン７０部、アクリロニトリル
３０部を懸濁重合して、ビーズ状の共重合体を得た。

【００６０】イミド系化合物（Ｂ） Ｂ１：スチレン４０部、アクリロニトリル３０部、Ｎ−
フェニルマレイミド３０部を乳化重合して共重合体を得
た。

【００６１】ポリアミドエラストマー（Ｃ） Ｃ１：ナイロン６．６塩６０部と数平均分子量８００の
ポリエチレングリコール３０部、およびアジピン酸１０
部を使用し、三酸化アンチモン触媒存在下で、２５０℃
にて４時間重合させた。得られたポリマーをストランド
状に吐出させ、カットしてペレット状のポリアミドエラ
ストマーを得た。

【００６２】臭素化ポリカーボネートオリゴマー（Ｄ） Ｄ１：帝人化成（株）製“ファイヤーガード”ＦＧ−７
５００を使用した。

【００６３】三酸化アンチモン（Ｅ） Ｅ１：日本精鉱（株）製“ＰＡＴＯＸ−Ｃ”（純度９９
重量％以上、鉛含有量０．０３重量％以下、砒素含有量
０．１重量％以下）を使用した。

【００６４】高級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ） Ｆ１：リグノセリン酸（Ｃ２４）ミリシル（Ｃ３０） Ｆ２：パルミチン酸（Ｃ１６）ヘキサデシル（Ｃ１６） Ｆ３：ステアリン酸（Ｃ１８）ブチル（Ｃ４）をそれぞ
れ使用した。

【００６５】グリセリン脂肪酸エステル（Ｇ） Ｇ１：グリセリンモノベヘネート Ｇ２：グリセリンモノステアレートをそれぞれ使用し
た。

【００６６】変性ビニル系共重合体（Ｈ） Ｈ１：スチレン７２部、アクリロニトリル２５部、メタ
クリル酸３部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル共
重合体を得た。

【００６７】アニオン系界面活性剤（Ｉ） Ｉ１：花王株式会社製アルキルスルホン酸ソーダを使用
した。

【００６８】

【実施例】実施例１〜１５、および比較例１〜１０ 参考例記載のスチレン系樹脂組成物（Ａ）、イミド系化
合物（Ｂ）、ポリアミドエラストマー（Ｃ）、臭素化ポ
リカーボネートオリゴマー（Ｄ）、三酸化アンチモン
（Ｅ）、高級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）、グリセ
リン脂肪酸エステル（Ｇ）、変性ビニル共重合体
（Ｈ）、およびアニオン系界面活性剤（Ｉ）を表１〜３
に記載の割合で配合後、４０Φｍｍ単軸押出機にてシリ
ンダー設定温度２５０℃で溶融混練し、ペレット状の樹
脂を得た。

【００６９】得られたペレットを東芝機械（株）製射出
成形機ＩＳ−５０Ａにてシリンダー設定温度２５０℃で
テストピースを成形し、諸特性を評価した。結果を表２
〜５に掲げた。

【００７０】表４〜７の結果から次のことが明らかであ
る。本発明の摺動性に優れた熱可塑性樹脂組成物（実施
例１〜１５）はいずれも静摩擦係数、摩耗量、表面固有
抵抗値、難燃性および成形品の層状剥離性が均衡して優
れる。

【００７１】比較例１は高級脂肪酸アルコールエステル
（Ｆ）の炭素数が本発明の請求項範囲外であり、静摩擦
係数と摩耗量が劣り好ましくない。比較例２〜４は高級
脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）とグリセリン脂肪酸エ
ステル（Ｇ）の配合量が本発明の請求項範囲外であり、
静摩擦係数と摩耗量が劣り好ましくない。比較例５は高
級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）とグリセリン脂肪酸
エステル（Ｇ）が本発明の請求項範囲外であり、耐熱性
が劣り好ましくない。

【００７２】ポリアミドエラストマー（Ｃ）の配合量が
２重量％未満の場合（比較例６）は制電性が劣り、３５
重量％を超える場合（比較例７）弾性率が低下するので
好ましくない。臭素化ポリカーボネートオリゴマー
（Ｄ）の配合量が２重量％未満の場合（比較例８）や三
酸化アンチモン（Ｅ）の配合量が１重量％未満の場合
（比較例１０）は難燃性が劣り好ましくない。イミド系
化合物（Ｂ）の配合量が本発明の請求項範囲外の場合
（比較例９）耐熱性や耐衝撃性が劣り好ましくない。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【発明の効果】本発明の摺動性熱可塑性樹脂組成物は、
特に摺動性、難燃性、耐熱性および制電性に優れるとと
もに、機械的特性および層状剥離防止性にも優れるた
め、ＯＡ機器や家電用途等の電気製品の成形材料として
好適である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ａ）２０
   〜９０重量％、イミド系化合物（Ｂ）５〜７５重量％、
   ポリアミドエラストマー（Ｃ）２〜３５重量％、臭素化
   ポリカーボネートオリゴマー（Ｄ）２〜３５重量％、お
   よび三酸化アンチモン（Ｅ）１〜１５重量％、からなる
   熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、炭素数１２
   〜３２の高級脂肪酸と炭素数１２〜３２の高級アルコー
   ルとのエステル化物である高級脂肪酸アルコールエステ
   ル（Ｆ）１重量部以上、およびグリセリン脂肪酸エステ
   ル（Ｇ）１重量部以上、かつ（Ｆ）と（Ｇ）の合計量が
   ２〜１０重量部を配合してなる摺動性熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ａ）にお
   いて、組成物中のゴム成分含有量が２〜６０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１記載の摺動性熱可塑性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し
   て、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基およびアミ
   ド基の少なくとも一種の官能基を有する変性ビニル系共
   重合体（Ｈ）を３０重量部以下、および／またはアニオ
   ン系界面活性剤（Ｉ）を５重量部以下、さらに配合した
   ことを特徴とする請求項１または２記載の摺動性熱可塑
   性樹脂組成物。
4. 【請求項４】高級脂肪酸アルコールエステル（Ｆ）がリ
   グノセリン酸ミリシルエステルであることを特徴とする
   請求項１〜３いずれかに記載の摺動性熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】グリセリン脂肪酸エステル（Ｇ）がグリセ
   リンモノベヘネートであることを特徴とする請求項１〜
   ４いずれかに記載の摺動性熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】静摩擦係数が０．２５未満であることを特
   徴とする、請求項１〜５いずれかに記載の摺動性熱可塑
   性樹脂組成物を成形してなる成形品。