JPH05262971A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (Ａ) ポリアミドエラストマー１〜４０重量
部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重量部、
（Ｃ）ポリアミド樹脂１〜６０重量部、（Ｄ）カルボキ
シル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基等の官
能基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜５０重量
部、および（Ｅ）スチレン系樹脂及び／又はアクリル系
樹脂０〜９０重量部 ( (Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)＋(Ｄ)＋(Ｅ)
の合計を１００重量部とする) を配合してなる熱可塑性
樹脂組成物。 【効果】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は永久帯電防止
性、機械的性質、耐熱性が均衡してすぐれ、ＯＡ機器、
家電機器などのハウジングおよびそれらの耐熱性を要す
る部品類に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は永久帯電防止性を有する
とともに、耐衝撃性に代表される機械的特性、耐熱性、
剛性、耐薬品性、加工性にすぐれる熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成高分子材料はすぐれた機械的特性、
加工性によって広範な分野で使用されているが電気絶縁
体である。これらの材料は材料の持つ機械的強度に加
え、帯電防止性を付与されれば、さらにその用途を拡大
することができる。すなわち、静電気による障害を防止
したい複写機、ファクシミリ、ワードプロセッサー、パ
ーソナルコンピューター、テレビ、ビデオカメラ、ビデ
オテープ、カセットテープなどの電子、電気機械部品、
各種防塵用部品などの用途展開が可能となる。

【０００３】合成高分子材料の制電性を向上させる方法
としては、共役ジエンおよび／またはアクリル酸エステ
ルとアルキレンオキシド基を有するビニル系単量体を共
重合して得られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体
またはビニリデン単量体をグラフト重合して得る方法
(特開昭５５−３６２３７号公報) やポリエーテルエス
テルアミドとポリカーボネートおよびカルボキシル基、
エポキシ基およびアミノ基の少なくとも１種の官能基を
含有する変性ビニル系重合体を配合してなる組成物 (特
開平１−１６３２５２号公報) などが有り、実用制電性
を達成している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開昭５５−３６２３７号公報記載の親水性ゴム状重合
体をグラフト重合して得られた制電性樹脂は特殊な親水
性ゴム状重合体を使用しているため、その製造方法が煩
雑なこと、および得られる樹脂の機械的特性が劣る欠点
があり、また金属の腐蝕防止性が悪く、満足できるもの
でない。また特開平１−１６３２５２号公報記載の組成
物は、耐衝撃性等機械的特性がすぐれるもの、剛性、金
属の腐蝕防止性が十分満足できるものではない。

【０００５】本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝
撃性に代表される機械的特性、耐熱性、剛性、耐薬品
性、成形加工性、金属の腐蝕防止性にすぐれた制電性樹
脂を提供するとを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドエラストマー、
ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂および変性ビニ
ル重合体を特定量配合することにより、上記目的が効率
的に達成されることを見出し本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）ポリアミドエラ
ストマー１〜４０重量部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
９５〜５重量部、（Ｃ）ポリアミド樹脂１〜６０重量
部、（Ｄ）カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒ
ドロキシル基、ポリアルキレンオキシド基またはそれら
の誘導体から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有す
る変性ビニル系重合体０．１〜５０重量部、および
（Ｅ）スチレン系樹脂及び／又はアクリル系樹脂０〜９
０重量部 ( (Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)＋(Ｄ)＋(Ｅ) の合計を１
００重量部とする) を配合してなる熱可塑性樹脂組成物
である。

【０００８】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
における (Ａ) ポリアミドエラストマーとは (ａ) ポリ
アミド形成性成分と (ｂ) ポリ (アルキレンオキシド)
グリコールとジカルボン酸からなるポリエーテルエステ
ル形成性成分との反応によって得られるポリエーテルエ
ステルアミド、および (ａ) ポリアミド形成性成分と
(ｂ) ポリ (アルキレンオキシド)グリコールの両末端を
アミノ化またはカルボキシル化したものとジカルボン酸
またはジアミンからなるポリエーテル形成性成分との反
応によって得られるポリエーテルアミドである。

【０００９】(ａ) ポリアミド形成性成分としては具体
的には、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント
酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω
−アミノカプリン酸、および１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸あ
るいはカプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラ
クタムおよびラウロラクタムなどのラクタムおよびヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジ
アミン−セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−
イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩が挙
げられ、特にカプロラクタム、１２−アミノドデカン
酸、ヘサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用
いられる。

【００１０】本発明で好ましく用いられる (ｂ) ポリ
(アルキレンオキシド) グリコールの例としては、ポリ
(エチレンオキシド) グリコール、ポリ (１，２−プロ
ピレンオキシド) グリコール、ポリ (１，３−プロピレ
ンオキシド) グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシ
ド) グリコール、ポリ (ヘキサメチレンオキシド) グリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ックまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合
体、およびこれらの両末端がアミノ化またはカルボキシ
ル化したものなどが用いられる。これらの中でも、帯電
防止性がすぐれる点で特にポリ (エチレンオキシド) グ
リコール、およびこれの両末端をアミノ化またはカルボ
キシル化したものが好ましく用いられる。この場合、ポ
リ (アルキレンオキシド) グリコールの数平均分子量
は、２００〜１０，０００、特に４００〜６，０００の
範囲が重合性にすぐれる点で好ましい。

【００１１】本発明で用いられるジカルボン酸成分とし
ては、炭素原子数４〜２０のものが好ましい。具体的に
はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ジフェニル−４，4'−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸
ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１, ４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１, ２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸およびジシクロヘキシル−４, 4'−ジカルボン
酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸 (デカ
ンジカルボン酸) のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１, ４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸お
よびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好
ましく用いられる。

【００１２】ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環
族、脂肪族ジアミンが挙げられる。その中で脂肪族ジア
ミンのヘキサメチレンジアミンが経済的な理由から好ま
しく用いられる。本発明で用いる (Ａ) ポリアミドエラ
ストマーの (ａ) ポリアミド形成性成分／ (ｂ) ポリエ
ーテルエステル形成性成分またはポリエーテル形成性成
分の割合は１０／９０〜９０／１０重量％、特に２０／
８０〜７０／３０重量％の範囲が樹脂組成物の耐衝撃
性、帯電防止性にすぐれ好ましい。

【００１３】(Ａ) ポリアミドエラストマーの製法に関
しては特に制限されず、例えば特開昭５６−６５０２６
号公報、特開昭５５−１３３４２４号公報などに開示さ
れている方法を利用することができる。本発明における
(Ｂ) ポリカーボネート樹脂としては芳香族ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリ
カーボネートなどが挙げられる。一般には２，２−ビス
(４−オキシフェニル) アルカン系、ビス (４−オキシ
フェニル) エーテル系、ビス (４−オキシフェニル) ス
ルホン、スルフィドまたはスルホキサイド系などのビス
フェノール類からなる重合体、もしくは共重合体であ
り、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフェノール
類を用いた重合体である。

【００１４】ポリカーボネート樹脂は任意の方法によっ
て製造される。例えば、４，4'−ジヒドロキシビフェニ
ル−２，２−プロパン (通称ビスフェノールＡ) のポリ
カーボネートの製造には、ジオキシ化合物として４，4'
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを用い
て、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを
吹き込んで製造するホスゲン法、または４，4'−ジヒド
ロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステル
とを触媒存在下でエステル交換させて製造する方法を利
用することができる。

【００１５】本発明における (Ｃ) ポリアミド樹脂とし
てはカプロラクタム、エナントラクタム、ドデカノラク
タム、ウンデカノラクタムなどのラクタム類、ω−アミ
ノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプ
リル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸
および１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸などのアミノカルボン酸類、ナイロン−６・６、−
６・９、−６・１０、−６・１２、−１１・６、−１２
・６などの前駆体であるジアミン−ジカルボン酸の塩類
の重合体があり、特にカプロラクタム、１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ナイロン−６・
６塩、−６・１０塩、−６・１２塩、−１１・６塩の重
合体が好ましい。

【００１６】(Ｃ) ポリアミド樹脂の重合度は特に制限
されないが、硫酸中、２５℃、１．０％濃度で測定した
相対粘度が１．１〜５．０、特に１．５〜４．０の範囲
が好ましい。 (Ｃ) ポリアミド樹脂の製造法にも特に制限はなく、通
常の重合法を用いることができる。

【００１７】本発明における (Ｄ) カルボキシル基、エ
ポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレン
オキシド基またはそれらの誘導体から選ばれた少なくと
も１種の官能基を含有する変性ビニル系重合体 (以下、
変性ビニル系重合体と略称する) としては、一種または
二種以上のビニル系単量体を重合または共重合して得ら
れる構造を有し、かつ分子中にカルボキシル基、エポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキ
シド基またはそれらの誘導体から選ばれる少なくとも一
種の官能基を有する重合体である。これらの官能基を含
有する化合物の含有量に関しては、制限されないが、特
に変性ビニル系重合体１００重量部当り０．１〜２０重
量％の範囲が好ましい。

【００１８】通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に
実質的に平均一種以上の上記官能基を含有すれば本発明
の効果が効果的に発揮される。 (Ｄ) 変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を導入す
る方法は特に制限はないが、 (イ) アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸および
イタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボキシ
ル基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と
共重合する方法、 (ロ) γ，γ'−アゾビス (γ−シア
ノバレイン酸) 、α，α'−アゾビス (α−シアノエチ
ル) −ｐ−安息香酸および過酸化サクシン酸などのカル
ボキシル基を有する重合開始剤および／またはチオグリ
コール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプ
トプロピオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸および２，
３または４−メルカプト安息香酸などのカルボキシル基
を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニル系重合体
を (共) 重合する方法および (ハ) メタクリル酸メチル
やアクリル酸メチルなどの (メタ) アクリル酸エステル
系単量体と芳香族ビニル系単量体、必要に応じてシアン
化ビニル系単量体との共重合体をアルカリによってケン
化する方法などを用いることができる。

【００１９】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ
−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどを
所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いるこ
とができる。また、アミノ基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えば次式 (Ｉ)

【００２０】

【００２１】(ただし、式中Ｒ¹ は水素、メチル基、エ
チル基を表わし、Ｒ² は水素、炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、炭素原子数２〜１２のアルカノイル基、炭素
原子数６−１２のフェニル基またはシクロアルキル基あ
るいはそれらの誘導体類を示す。)で表わされるアミノ
基または置換アミノ基の少なくとも一種の官能基を有す
るビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する
方法などを用いることができる。

【００２２】ここでアミノ基または置換アミノ基の少な
くとも一種の官能基を有するビニル系単量体の具体例と
してはアクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルア
ミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニル
アミノエチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルアミノ
エチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよび
Ｎ−アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導体
類、アリルアミン、メタアリルアミンおよびＮ−メチル
アリルアミンなどのアリルアミン系誘導体類、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチルアクリルア
ミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメ
タクリルアミドなどの (メタ) アクリルアミド系誘導体
およびｐ−アミノスチレンなどのアミノスチレン類など
が挙げられる。

【００２３】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，
５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−
プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒ
ドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２
−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペ
ン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−
５−ヒドロキシ−２−ペンテン、４−ジヒドロキシ−２
−ブテンなどを所定のビニル系単量体と共重合する方法
などを用いることができる。またポリアルキレンオキシ
ド基を導入する方法についても特に制限はないが、例え
ば、 (Ｉ) 次式 (II)、(III)

【００２４】

【００２５】(ただし、式中、Ｒ³ は水素または炭素原
子数１〜４のアルキル基、Ｒ⁴ は炭素原子数２〜６のア
ルキル基、Ｒ⁵ は水素または炭素原子数１〜６のアルキ
ル基を示し、ｎは２〜５００を示す。)で表わされるポ
リアルキレンオキシド基を含有するビニル系単量体を所
定のビニル系単量体と共重合する方法を用いることがで
きる。

【００２６】具体的な例としては、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリ (プロピレンオキシド) グリコールアクリレ
ート、ポリ (プロピレンオキシド) メタクリレート、ポ
リ (テトラメチレンオキシド) グリコールアクリレー
ト、ポリ (テトラメチレンオキシド) グリコールメタク
リレート、ポリ (ヘキサメチレンオキシド) グリコール
メタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、メトキシポリ (プロピレンオキシド) グリコール
アクリレート、メトキシポリ (プロピレンオキシド) グ
リコールメタクリレート、メトキシポリ (テトラメチレ
ンオキシド) グリコールメタクリレート、エトキシポリ
エチレングリコールアクリレート、エトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート、エトキシポリ (プロピレ
ンオキシド) グリコールアクリレート、ポリエチレング
リコールアクリルアミド、ポリエチレングリコールメタ
クリルアミド、ポリ (プロピレンオキシド) グリコール
アクリルアミド、ポリ (プロピレンオキシド) グリコー
ルメタクリルアミド、ポリ (テトラメチレンオキシド)
グリコールアクリルアミド、ポリ (テトラメチレンオキ
シド) グリコールメタクリルアミド、メトキシポリエチ
レングリコールアクリルアミド、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリルアミド、メトキシポリ (プロピレ
ンオキシド) グリコールアクリルアミド、メトキシポリ
(プロピレンオキシド) グリコールメタクリルアミド、
メトキシ(テトラメチレンオキシド) グリコールメタク
リルアミドなどが挙げられる。

【００２７】また、 (２) アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸などを所望のビ
ニル系単量体と共重合する方法などによって得られるカ
ルボキシル基を含有するビニル系重合体と片末端がアル
キルエーテルのポリアルキレンオキシドグリコールとの
エステル反応を高温で常圧または減圧下で行なう方法も
用いることができる。

【００２８】ここで用いる片末端がアルキルエーテルの
ポリ (アルキレンオキシド) グリコールとは、例えばメ
トキシポリエチレングリコール、メトキシポリ (１，２
−プロピレンオキシド) グリコール、メトキシポリ
(１，３−プロピレンオキシド)グリコール、メトキシポ
リ (テトラメチレンオキシド) グリコール、メトキシポ
リ (ヘキサメチレンオキシド) グリコール、メトキシ
(エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックま
たはランダム共重合体) およびメトキシ (エチレンオキ
シドとテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共
重合体) などが挙げられる。片末端がアルキレンエーテ
ルのポリ (アルキレンオキシド) グリコールの数平均分
子量は７５〜２０，０００の範囲で用いられる。

【００２９】(Ｄ) 変性ビニル系重合体の重合に用いら
れるビニル系単量体については特に制限はなく、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸ブチルなどの (メタ) アクリル酸エステル系
単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド系単量体、エチレン、プロピレンなどのオレ
フィン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジ
エンなどのビニル系単量体から一種または二種以上を目
的に合わせて選んで用いることができる。特に、スチレ
ン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチルなど
の (メタ) アクリル酸エステル系単量体、アクリロニト
リルなどのシアン化ビニル系単量体、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどのマレイミド系単量体が好ましい。

【００３０】なお、必要によってはポリブタジエン、ア
クリロニトリル／ブタジエン共重合体 (ＮＢＲ) 、スチ
レン／ブタジエン共重合体 (ＳＢＲ) 、ポリアクリル酸
ブチルおよびエチレン／プロピレン／ジエン系ゴム (Ｅ
ＰＤＭ) などのゴム状重合体を上記のビニル系単量体と
併せて用いることもできる。また、官能基の導入方法は
上記の種々の方法を任意に合わせて用いることもでき
る。

【００３１】(Ｄ) 変性ビニル系重合体の重合法にも特
に制限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、
乳化重合法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用い
ることができる。本発明における (Ｅ) スチレン系樹脂
とはスチレン単位を１０重量％以上含む(共) 重合体、
ゴム質重合体１〜８０重量部にスチレン１０重量％以上
含む単量体または単量体混合物９９〜２０重量部をグラ
フト重合してなるグラフト (共)重合体およびそれらの
混合物である。

【００３２】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブ
ロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合
体およびそれらの水素添加物等のジエン系ゴム、ポリア
クリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ
る。

【００３３】本発明における (Ｅ) スチレン系樹脂とし
ては、具体的にはポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン
(ＨＩ−ＰＳ樹脂) 、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニトリル共重
合体 (ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹
脂) などが挙げられる。これらは２種以上用いることも
できる。さらにこれらのスチレンの一部、および／また
はアクリロニトリルの一部又は全部をα−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、
(メタ) アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−
ブチルなどのエステル化合物、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミドなどのマレイミド系単量体等のスチレン
と共重合可能なビニル系単量体に置換されているものも
含まれる。

【００３４】ここで、スチレン系樹脂としては、特にＨ
Ｉ−ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが好ましく用いられる。そ
の場合、ゴム質重合体は樹脂組成物中に４０重量％以
下、好ましくは３０重量％以下である。４０重量％を越
える場合は樹脂組成物が柔軟になり好ましくない。
(Ｅ) スチレン系樹脂の製造法にも制限はなく、塊状重
合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−懸濁重合法など
の通常の方法を用いることができる。

【００３５】本発明における (Ｅ) アクリル系樹脂とし
てはアクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル、プ
ロピル、ｎ−ブチルなどの不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルの (共) 重合体である。具体的にはメタクリル酸
メチル重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル
共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重
合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重合体
などが挙げられる。

【００３６】必要に応じて、上記のゴム質重合体に不飽
和カルボン酸アルキルエステルをグラフト (共) 重合し
たものを使用することができる。本発明における (Ａ)
ポリアミドエラストマー、 (Ｂ) ポリカーボネート樹
脂、 (Ｃ) ポリアミド樹脂、 (Ｄ) 変性ビニル系重合体
および (Ｅ) スチレン系樹脂及び／又はアクリル系樹脂
の割合は (Ａ) 成分が１〜４０重量部、好ましくは４〜
３０重量部、 (Ｂ) 成分が９５〜５重量部、好ましくは
９０〜１０重量部、(Ｃ) 成分が１〜６０重量部、好ま
しくは５〜５０重量部、 (Ｄ) 成分が０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部、 (Ｅ) 成分が０〜９０
重量部、好ましくは１〜８０重量部である。ただし
(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)＋(Ｄ)＋(Ｅ) の合計は１００重量部
とする。

【００３７】(Ａ) ポリアミドエラストマーが１重量部
未満では樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量部
を越える場合は樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が
劣るため好ましくない。 (Ｂ) ポリカーボネート樹脂が９５重量部を越える場合
は帯電防止性が不足し、５重量部未満では耐衝撃性、剛
性、耐熱性が改善されず好ましくない。 (Ｃ)ポリアミ
ド樹脂が１重量部未満では帯電防止性が改善されず、６
０重量部を越える場合は耐衝撃性が悪く好ましくない。
(Ｄ) 変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では耐衝
撃性が悪く、５０重量部を越える場合は耐衝撃性、成形
品の外観が悪くなり使用できない。 (Ｅ) スチレン系樹
脂及び／又はアクリル系樹脂が９０重量部を越える場合
は帯電防止性が悪くなり好ましくない。

【００３８】本発明は上記樹脂組成物にアルカリ金属、
アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム金属から選
ばれた無機金属塩 (以降、無機金属塩と略称する) を配
合すると、剛性、帯電防止性、金属の耐蝕性が改善され
る。本発明における (Ｆ) 無機金属塩の金属としては、
Ｌi、Ｎa、Ｋ、Ｒb、Ｃs、Ｂe、Ｍg、Ｃa、Ｓr、Ｂa、
Ｔi、Ｚr、Ｍn、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃu、Ｚn、Ａlなどが
挙げられ、特にＬi、Ｎa、Ｋ、Ｃa、Ｍg、Ｚn、Ａl が
好ましい。

【００３９】一方、上記の金属と塩を形成する基として
は、硝酸、硫酸、塩素酸、炭酸、シュウ酸、ケイ酸、リ
ン酸、ホウ酸、シアン酸、ハロゲン、過塩素酸、チオシ
アン酸、水酸、酸素などが挙げられ、これらのうちで、
過塩素酸、チオシアン酸、水酸、酸素、炭酸、ケイ酸が
好ましい。具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸亜鉛、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム及びハイドロタル
サイトが挙げられ、なかでも水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、ハイドロタルサイトが特に金属の
耐蝕性にすぐれる点で特に好ましい。

【００４０】また、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムが特に帯電防止性
の改善にすぐれる点で好ましい。ここで、ハイスドロタ
ルサイトとは一般式

【００４１】 で示される化合物である。中でも好ましいのは Mg_4.5Al
₂(OH)₁₃CO₃・3.5H₂O,Mg_{4 .5}Al₂(OH)₁₃CO₃ である。ハイ
ドロタルサイト状化合物は、米国特許明細書第３, ５３
９, ３０６号に記載されているような各種の方法によっ
て合成できる。

【００４２】一般に合成ハイドロタルサイトは、カチオ
ン性成分の溶液とアニオン性成分の溶液との共沈澱によ
って生成できる。最も容易に入手できるハイドロタルサ
イトは、マグネシウム−アルミニウムハイドロキシカー
ボネートハイドレートであろう。好ましいハイドロタル
サイトは、製造業者によって Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃・3.5H
₂O と特性表示されている商用名ＤＨＴ−４０として入
手できるマグネシウムアルミニウムヒドロキシハイドレ
ートである。

【００４３】上記無機金属塩は一種または二種以上使用
することもできる。 (Ｆ) 無機金属塩の粒子径は特に制限されないが、本発
明の目的を効果的に発揮させる上で、平均粒子径が１０
μｍ以下、特に５μｍ以下が好ましい。本発明における
(Ｆ) 無機金属塩の添加量は (Ａ) ポリアミドエラスト
マー、(Ｂ) ポリカーボネート樹脂、 (Ｃ) ポリアミド
樹脂、 (Ｄ) 変性ビニル系重合体および (Ｅ) スチレン
系樹脂及び／またはアクリル系樹脂の合計量 ( (Ａ)＋
(Ｂ)＋(Ｃ)＋(Ｄ)＋(Ｅ) ＝１００重量部) に対し、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
の範囲である。

【００４４】添加量が０．０１重量部未満では剛性、帯
電防止性、金属の耐蝕性が改善されず、１０重量部を越
える場合は耐衝撃性が悪くなるので好ましくない。本発
明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はなく、
例えば (Ａ) ポリアミドエラストマー、 (Ｂ) ポリカー
ボネート樹脂、 (Ｃ) ポリアミド樹脂、 (Ｄ) 変性ビニ
ル系樹脂、 (Ｅ) スチレン系樹脂及び／又はアクリル系
樹脂および必要に応じ (Ｆ) 無機金属塩の混合物をバン
バリーミキサー、ロール、エクストルーダーなどで溶融
混練することによって製品化される。

【００４５】本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物
と相溶性のある他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリフェニ
レンエーテル、ポリグルタルイミド、ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレートなどを混合して耐衝撃性、
耐熱性の改良を、ポリオレフィン、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレートなどを混合し
て、耐薬品性の改良を、塩化ビニル樹脂などを混合して
難燃性の改良をすることもできる。また、スルホン酸の
金属塩やアニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活
性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層向上
させることも可能であり、さらに必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、顔料、染料、滑剤
および可塑剤、難燃剤などを添加することもできる。

【００４６】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、最終
的に得られた樹脂組成物は射出成形法によって成形され
たのち、下記の試験法により諸物性を測定した。 アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８ (１８．５６kg／cm²
荷重) 表面固有抵抗値：２ｔ×４０mmφ円板を用い、室温２３
℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気下で測定した。測定には東亜
電波工業 (株) 製の超絶縁抵抗計ＳＭ−１０Ｅ型を用い
た。

【００４７】また実施例中の部数および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。 参考例 (１) (Ａ) ポリアミドエラストマーの調製 Ａ−１：カプロラクタム４０．０部、数平均分子量が１
０００のポリエチレングリコール５３．１部およびテレ
フタル酸９．２部を“イルガノックス”１０９８(酸化
防止剤) ０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部
と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込
み、窒素置換して２６０℃で６０分間加熱攪拌して透明
な均質溶液とした後、２６０℃、０．５mmHg以下の条件
で３時間重合し、粘ちょうで透明なポリマを得た。

【００４８】ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出
し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエ
ーテルエステルアミド (Ａ−１) を調製した。 Ａ−２：数平均分子量が４０００のポリエチレングリコ
ールにアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反
応を行なうことにより、両末端がアミノ基であるポリエ
チレングリコールジアミンを得た。これとテレフタル酸
とを常法により塩反応を行ない、ポリエチレングリコー
ルジアンモニウムテレフタレートの４０％溶液を得た。

【００４９】濃縮罐に上記４０％のポリエチレングリコ
ールジアンモニウムテレフタレート水溶液を１２０部、
４０％ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート水溶液
１６部を投入し、常圧で内温が１１０℃になるまで約２
時間加熱し、８０％濃度に濃縮した。続いて重合罐に上
記濃縮溶液を移行し、重合罐内に窒素を流しながら加熱
を開始した。

【００５０】内温が１２０℃になった時点で、所定量の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリ (３，５−ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシベンジル) ベンゼンを１０部添加し、攪
拌を開始して内温が２４５℃になるまで昇温した。２４
５℃で１８時間加熱し重合を完結させた。以降はＡ−１
と同様にしてペレット状のポリエーテルアミド (Ａ−
２) を調製した。

【００５１】(２) (Ｂ) ポリカーボネート樹脂の調製 Ｂ−１：レキサン１２１−１１１ (ＥＰＬ社製) を用い
た。 Ｂ−２：レキサン１４１−１１１ (ＥＰＬ社製) を用い
た。 (３) (Ｃ) ポリアミド樹脂の調製 Ｃ−１：ＣＭ−１０２１ (ナイロン−６，東レ (株)
製) を使用した。 Ｃ−２：ＣＭ−１０１０ (ナイロン−６，東レ (株)
製) を使用した。

【００５２】(４) (Ｄ) 変性ビニル系重合体の調製 Ｄ−１：スチレン６８％、アクリロニトリル２７％、メ
タクリル酸５％を懸濁重合して変性ビニル系重合体 (Ｄ
−１) を調製した。 Ｄ−２：メタクリル酸メチル７０％、スチレン２３％、
アクリロニトリル４％、メタクリル酸３％を懸濁重合し
て変性ビニル系重合体 (Ｃ−２) を調製した。 Ｄ−３：スチレン７０％、アクリロニトリル２５％、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル５％を懸濁重合して変
性ビニル系重合体 (Ｄ−３) を調製した。 Ｄ−４：スチレン６９．３％、アクリロニトリル３０
％、グリシジルメタクリレート０．７％を懸濁重合して
変性ビニル系重合体 (Ｄ−４) を調製した。 Ｄ−５：スチレン７０％、アクリロニトリル２５％、メ
タクリルアミド５％を乳化重合して変性ビニル系重合体
(Ｄ−５) を調製した。 Ｄ−６：スチレン５０％、Ｎ−フェニルマレイミド２５
％、アクリロニトリル２０％、メタクリル酸５％を乳化
重合して変性ビニル系重合体 (Ｄ−６) を調製した。 Ｄ−７：メタクリル酸メチル９６％、メタクリル酸４％
を懸濁重合して変性ビニル系重合体 (Ｄ−７) を調製し
た。

【００５３】(５) (Ｅ) スチレン系樹脂及びアクリル
系樹脂の調製 グラフト共重合体 Ｅ−１：ポリブタジエンラテックス (ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％)６０部 (固形分換算) の存在下
でスチレン７２％、アクリロニトリル２８％からなる単
量体混合物４０部を乳化重合した。

【００５４】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体 (Ｅ−１) を調製した。 Ｅ−２：Ｅ−１で使用したポリブタジエンラテックス４
０部 (固形分換算) の存在下でメタクリル酸メチル７２
％、スチレン２４％、アクリロニトリル４％からなる単
量体混合物６０部を乳化重合した後、Ｅ−１と同様にし
てパウダー状のグラフト共重合体 (Ｅ−２) を調製し
た。 Ｅ−３：パラペットＧ (ポリメタクリル酸メチル、協和
ガス化学工業 (株) 製)を使用した。 共重合体 ｅ−１：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を懸
濁重合して共重合体 (ｅ−１) を調製した。 ｅ−２：メタクリル酸メチル７２部、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部を懸濁重合して共重合体 (ｅ−
２) を調製した。 ｅ−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を乳化重合して、共重合体
(ｂ−３) を調製した。

【００５５】(６) (Ｆ) 無機金属塩の調製 Ｆ−１：ケイ酸マグネシウム (ハイトロンＡ、竹原化学
(株) 製) を使用した。 Ｆ−２：ハイドロタルサイト (ＤＨＴ−４Ａ−２、協和
化学 (株) 製) を使用した。 Ｆ−３：チオシアン酸カリウム (片山化学 (株) 製) を
使用した。 実施例１〜１７ 参考例で調製した (Ａ) ポリアミドエラストマー、
(Ｂ) ポリカーボネート樹脂、 (Ｃ) ポリアミド樹脂、
(Ｄ) 変性ビニル系重合体、 (Ｅ) スチレン系樹脂及び
アクリル系樹脂及び (Ｅ) 無機金属塩を表１に示した配
合比で混合し、ベント付４０mmφ押出機で２５０℃で溶
融混練、押出しを行なうことによって、ペレット状のポ
リマを製造した。次いで、射出成形機により、シリンダ
ー温度２６０℃、金型温度８０℃で試験片を成形し、各
物性を測定した。表面固有抵抗値は射出成形した厚さ２
mmの円板を用い、次の条件で測定した。

【００５６】(１) 成形直後、洗剤“ママレモン” (ラ
イオン (株) 製) 水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分
洗浄してから表面の水分を取り除いた後、５０％ＲＨ、
２３℃で２４時間調湿して測定した。 (２) 成形後、５０％ＲＨ、２３℃中に１００日間放置
した後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸
留水で十分洗浄してから表面の水分を取り除いた後、５
０％ＲＨ、２３℃で２４時間調湿して測定した。測定結
果を表２に示した。

【００５７】

【００５８】

【００５９】比較例１〜９ 参考例で調製した (Ａ) ポリアミドエラストマー、
(Ｂ) ポリカーボネート樹脂、 (Ｃ) ポリアミド樹脂、
(Ｄ) 変性ビニル系重合体、 (Ｅ) スチレン系樹脂及び
アクリル系樹脂および (Ｆ) 無機金属塩を表１に示した
配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物性を測定し
た。

【００６０】測定結果を表２に示す。表２の結果から次
のことが明らかである。本発明の樹脂組成物 (実施例１
〜１７) はいずれも衝撃強さ、曲げ弾性率に代表される
機械的性質と耐熱性が均衡してすぐれ、かつ低い表面固
有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経時変化によ
っても抵抗値はほとんど変化せず、すぐれた永久帯電防
止性を発揮する。すなわち、本発明の樹脂組成物はすぐ
れた機械的特性、耐熱性および永久帯電防止性を兼備す
る。

【００６１】一方、ポリアミドエラストマー (Ａ) の配
合量が１重量部未満の場合 (比較例１) は抵抗値が高
く、帯電防止性が劣り、４０重量部を越える場合 (比較
例) は曲げ弾性率、耐熱性が劣るので好ましくない。ポ
リカーボネート樹脂 (Ｂ) の配合量が９５重量部を越え
る場合 (比較例３)は帯電防止性が劣り、５重量部未満
(比較例４) では耐熱性が悪く好ましくない。

【００６２】ポリアミド樹脂 (Ｃ) の配合量が１重量部
未満 (比較例５) では帯電防止性が改善されず、６０重
量部を越える場合 (比較例６) は耐熱性が悪く好ましく
ない。変性ビニル系重合体 (Ｄ) の配合量が０．１重量
部未満 (比較例７，９) では耐衝撃性が劣り、５０重量
部を越える場合 (比較例８) は耐衝撃性、帯電防止性を
悪くするので好ましくない。

【００６３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物はすぐれた
永久帯電防止性、耐衝撃性、剛性などの機械的性質、耐
熱性を示す。本発明により、機械的性質にすぐれた永久
帯電防止性樹脂を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＴ 9286−4Ｊ 101/02 ＬＴＡ 7242−4Ｊ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアミドエラストマー１〜４０
   重量部、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂９５〜５重量部、
   （Ｃ）ポリアミド樹脂１〜６０重量部、（Ｄ）カルボキ
   シル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリ
   アルキレンオキシド基またはそれらの誘導体から選ばれ
   た少なくとも一種の官能基を含有する変性ビニル系重合
   体０．１〜５０重量部、および（Ｅ）スチレン系樹脂及
   び／又はアクリル系樹脂０〜９０重量部 ( (Ａ)＋(Ｂ)
   ＋(Ｃ)＋(Ｄ)＋(Ｅ) の合計を１００重量部とする) を
   配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物１０
   ０重量部に対し、更に（Ｆ）アルカリ金属、アルカリ土
   類金属、遷移金属、アルミニウム金属から選ばれた無機
   金属塩０．０１〜１０重量部を配合してなる熱可塑性樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 無機金属塩が無機アルカリ金属塩、無機
   アルカリ土類金属塩及びハイドロタルサイトである請求
   項２記載の熱可塑性樹脂組成物。