JPS6211759A - 制電性射出成形用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
制電性射出成形用熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6211759A JPS6211759A JP15006985A JP15006985A JPS6211759A JP S6211759 A JPS6211759 A JP S6211759A JP 15006985 A JP15006985 A JP 15006985A JP 15006985 A JP15006985 A JP 15006985A JP S6211759 A JPS6211759 A JP S6211759A
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- Japan
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- copolymer
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- vinyl monomer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は永久帯電防止性を有し、かつＳｘ撃性に代表さ
れる機械的特性がすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する
。
れる機械的特性がすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する
。
合成高分子材料は、そのすぐれた特性によって広範な分
野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機械
的強度に加え、帯眠防止性を付与されればさらにその用
途を拡大することができる。すなわち、静電気による障
害を防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展
開が可能となる。
野で使用されている。これらの材料は、材料の持つ機械
的強度に加え、帯眠防止性を付与されればさらにその用
途を拡大することができる。すなわち、静電気による障
害を防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展
開が可能となる。
合成高分子材料の制電性を向上させる方法としては、共
役ジエン又は／およびアクリル酸エステルとアルキレン
オキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得ら
れる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体又はビニリデ
ン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５−３
６２３７号公報）などがあり、実用制電性を達成してい
る。
役ジエン又は／およびアクリル酸エステルとアルキレン
オキサイド基を有するビニル系単量体を共重合して得ら
れる親水性ゴム状重合体にビニル系単量体又はビニリデ
ン単量体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５−３
６２３７号公報）などがあり、実用制電性を達成してい
る。
しかしこれらの制電性樹脂は特殊な親水性ゴム状重合体
を使用しているため、その製造方法が煩雑なこと、およ
び得られる樹脂の機械的特性が劣る欠点があり、十分満
足できるものではない。
を使用しているため、その製造方法が煩雑なこと、およ
び得られる樹脂の機械的特性が劣る欠点があり、十分満
足できるものではない。
本発明者らは永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代
表される機械的特性が優れた制電性樹脂を提供すること
を目的として鋭意検討した結果、特定のポリエーテルア
ミドとゴム質重合体に特定のビニル系単量体をグラフト
重合してなるグラフト共重合体および／または特定のビ
ニル系単量体の重合体を混合することにより上記目的が
効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。
表される機械的特性が優れた制電性樹脂を提供すること
を目的として鋭意検討した結果、特定のポリエーテルア
ミドとゴム質重合体に特定のビニル系単量体をグラフト
重合してなるグラフト共重合体および／または特定のビ
ニル系単量体の重合体を混合することにより上記目的が
効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（至）ポリエーテルアミド共重合体５〜８０重量部と■
ゴム質重合体ｌ〜８０重λ部の存在下に（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量
体１００〜４０ ＭＭ％およびこれらと共重合可能な他
のビニル単量体０〜６０重量％からなる単量体または単
量体混合物９９〜２０重量部を重合させたグラフト共重
合体および／または （Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体および／また
は芳香族ビニル単量体１００〜４０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル単量体０〜６０重量％からな
る単量体または単量体混合物を重合してなる重合体９５
〜２０重量部からなる組成物１００重量部に対 して０スルホン酸の金属塩０〜５重量部を配合してなる
制電性樹脂組成物である。
ゴム質重合体ｌ〜８０重λ部の存在下に（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量
体１００〜４０ ＭＭ％およびこれらと共重合可能な他
のビニル単量体０〜６０重量％からなる単量体または単
量体混合物９９〜２０重量部を重合させたグラフト共重
合体および／または （Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体および／また
は芳香族ビニル単量体１００〜４０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル単量体０〜６０重量％からな
る単量体または単量体混合物を重合してなる重合体９５
〜２０重量部からなる組成物１００重量部に対 して０スルホン酸の金属塩０〜５重量部を配合してなる
制電性樹脂組成物である。
以下に本発明を具体的に説明する。
本発明の組成物は■ポリエーテルアミド共重合体、６）
グラフト共重合体および／または◎ビニル系単量体の重
合体、更に０スルホン酸の金属塩よりなる。
グラフト共重合体および／または◎ビニル系単量体の重
合体、更に０スルホン酸の金属塩よりなる。
本発明における■ポリエーテルアミド共重合体の構成成
分は、実質的にポリエチレングリコールジアミンとジカ
ルボン酸、脂肪族ジアミン、ε−カプロラクタムを主た
る成分とする共重合体をいう。
分は、実質的にポリエチレングリコールジアミンとジカ
ルボン酸、脂肪族ジアミン、ε−カプロラクタムを主た
る成分とする共重合体をいう。
ポリエチレングリコールジアミンには、分子ｊ１２００
〜６，０００のポリエチレンオキシド基を主鎖とし、例
えばポリエチレングリコールをシアンエチル化した後水
素添加して得られる両末端ジアミンが使用できる。
〜６，０００のポリエチレンオキシド基を主鎖とし、例
えばポリエチレングリコールをシアンエチル化した後水
素添加して得られる両末端ジアミンが使用できる。
このジアミンの分子量は、本発明の組成物の帯電防止性
能を決定すると同時に、ポリエーテルアミド共重合体と
グラフト共重合体との相溶性、組成物の加工性にも形容
を与える。すなわち、分子量が低い場合は、相溶性や加
工性は良いが、帯電防止性能が悪くなる。また、分子量
が大きくなると、帯電防止性は良いが、相溶性、分散性
が悪く、〃ロエ性が悪い。好ましい分子量はポリエチレ
ンオキシド基で２００〜６，０００の範囲である。
能を決定すると同時に、ポリエーテルアミド共重合体と
グラフト共重合体との相溶性、組成物の加工性にも形容
を与える。すなわち、分子量が低い場合は、相溶性や加
工性は良いが、帯電防止性能が悪くなる。また、分子量
が大きくなると、帯電防止性は良いが、相溶性、分散性
が悪く、〃ロエ性が悪い。好ましい分子量はポリエチレ
ンオキシド基で２００〜６，０００の範囲である。
ポリエチレングリコールジアミンの添加量はポリエーテ
ルアミド共重合体に対して２０〜８００〜８０重量しい
。２０重量％以下では、最終組成物の帯電防止性能が不
十分となる。８０重量％以上になるとポリエーテルアミ
ド共重合体とグラフト共重合体の相溶性が悪く、層伏剥
離を起こすため好ましくない。
ルアミド共重合体に対して２０〜８００〜８０重量しい
。２０重量％以下では、最終組成物の帯電防止性能が不
十分となる。８０重量％以上になるとポリエーテルアミ
ド共重合体とグラフト共重合体の相溶性が悪く、層伏剥
離を起こすため好ましくない。
ポリエチレングリコールジアミンはジカルボン酸塩とし
て使用される。ジカルボン酸としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ベンゼンジカルボン酸などが
、単独もしくは混合物として使用できる。特に脂肪族ジ
カルボン酸とベンゼンジカルボン酸の混合使用が好まし
い。
て使用される。ジカルボン酸としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ベンゼンジカルボン酸などが
、単独もしくは混合物として使用できる。特に脂肪族ジ
カルボン酸とベンゼンジカルボン酸の混合使用が好まし
い。
脂肪族ジアミンは実質的にはへキサメチレンジアミンが
経済的な理由から好ましいが、その一部を他の脂肪族ジ
アミンと買換することも可能である。脂肪族ジアミンは
、ベンゼンジカルボン酸の添加量が増え、重合速度が低
下した場合に、ポリエチレングリコールジアミンと等モ
ル以内の添加量で添加することができる。脂肪族ジアミ
ンは、ジカルボン酸の塩として添加することが望ましい
。
経済的な理由から好ましいが、その一部を他の脂肪族ジ
アミンと買換することも可能である。脂肪族ジアミンは
、ベンゼンジカルボン酸の添加量が増え、重合速度が低
下した場合に、ポリエチレングリコールジアミンと等モ
ル以内の添加量で添加することができる。脂肪族ジアミ
ンは、ジカルボン酸の塩として添加することが望ましい
。
上記ポリエチレングリコールジアミン、ジカルボン酸、
脂肪族ジアミンの混合物はε−カプロラクタムの共存下
、窒素雰囲気下に２２０〜２７０℃に加熱することによ
り、ポリエーテルアミド共重合体を与える。この重合に
際して、着色防止剤として、ホスファイト類、ヒンダー
ドフェノール類などを添加することができる。
脂肪族ジアミンの混合物はε−カプロラクタムの共存下
、窒素雰囲気下に２２０〜２７０℃に加熱することによ
り、ポリエーテルアミド共重合体を与える。この重合に
際して、着色防止剤として、ホスファイト類、ヒンダー
ドフェノール類などを添加することができる。
本発明において用いる０グラフト共重合体の構成成分で
あるゴム質重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下
のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン、ポリ
スチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−ブタジ
ェン等のジエン系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴムオヨヒ
エチレンープロピレンージエンモノマー三元共重合体等
のゴム質重合体を使用できる。
あるゴム質重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下
のものが好適であり、具体的にはポリブタジェン、ポリ
スチレン−ブタジェン、ポリアクリロニトリル−ブタジ
ェン等のジエン系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴムオヨヒ
エチレンープロピレンージエンモノマー三元共重合体等
のゴム質重合体を使用できる。
特ニブタジエン又はブタジェン共重合体が好ましい。
（メタ）アクリル毅エステル単１体としてはメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
およびアクリル酸メチルなどがあげられるが特にメタク
リル酸メチルが好ましい。
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
およびアクリル酸メチルなどがあげられるが特にメタク
リル酸メチルが好ましい。
芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン、０−ｐ
−ジクロロスチレンナト力あげられるが特にスチレンが
好ましい。
チレン、ビニルトルエン、０−エチルスチレン、０−ｐ
−ジクロロスチレンナト力あげられるが特にスチレンが
好ましい。
またこれらと共重合可能な他のビニル単量体としてはア
クリロニトリル、メタクリルエチルなどのシアン化ビニ
ル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸などのα、β−不飽和カルボン酸、マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単
量体が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい
。また■グラフト共重合体はゴム質重合体１〜８０重量
部、好ましくは１０〜６０重量部に（メタ）アクリル酸
エステル単産体および／または芳香族ビニル系単量体１
００〜４０型部％およびこれらと共重合可能な他のビニ
ル単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体混
合物９９〜２０重量部、好ましくは９０〜４０重量部を
公知の重合法、例えばゴム質重合体ラテックスの存在下
に前記した割合の単量体又は単量体混合物と重合開始剤
を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法などによ
って得ることができ。
クリロニトリル、メタクリルエチルなどのシアン化ビニ
ル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸などのα、β−不飽和カルボン酸、マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単
量体が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい
。また■グラフト共重合体はゴム質重合体１〜８０重量
部、好ましくは１０〜６０重量部に（メタ）アクリル酸
エステル単産体および／または芳香族ビニル系単量体１
００〜４０型部％およびこれらと共重合可能な他のビニ
ル単量体０〜６０重量％からなる単量体または単量体混
合物９９〜２０重量部、好ましくは９０〜４０重量部を
公知の重合法、例えばゴム質重合体ラテックスの存在下
に前記した割合の単量体又は単量体混合物と重合開始剤
を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法などによ
って得ることができ。
る。
この重合における単量体の組成比は（メタ）アクリル酸
エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量体が
全単量体に対し４０〜１００重産％とする必要があり、
好ましくは５０−１００重凰第１ある。
エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量体が
全単量体に対し４０〜１００重産％とする必要があり、
好ましくは５０−１００重凰第１ある。
（メタ）アクリル酸エステル単量体および／または芳香
族ビニル系単量体の割合が４０重量％未満ではポリエー
テルアミド共重合体との親和性が悪く、成形品の外観を
悪くするため好ましくない。
族ビニル系単量体の割合が４０重量％未満ではポリエー
テルアミド共重合体との親和性が悪く、成形品の外観を
悪くするため好ましくない。
本発明において用いる（Ｑ重合体の構成成分である（メ
タ）アクリル酸エステル単量体としてはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルおよ
びアクリル酸メチルなどがあげられるが特にメタクリル
酸メチルが好ましい。
タ）アクリル酸エステル単量体としてはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルおよ
びアクリル酸メチルなどがあげられるが特にメタクリル
酸メチルが好ましい。
芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、０−エチルスチレン、ｏ−ｐ−クロ
ロスチレンナトがあげられるが特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
チレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、０−エチルスチレン、ｏ−ｐ−クロ
ロスチレンナトがあげられるが特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
またこれらと共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、７マル酸など
のα、β−不飽和カルボン酸、マレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体が挙げられるが
、特に、アクリロニトリルが好ましい。
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、７マル酸など
のα、β−不飽和カルボン酸、マレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド系単量体が挙げられるが
、特に、アクリロニトリルが好ましい。
また０重合体は（メタ）アクリル酸エステル単量体およ
び／または芳香族ビニル系単量体１００〜４０ｉ量％お
よびこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜６０重
量％の範囲から選ばれた単量体または単量体混合物を公
知の重合法で得ることができる。
び／または芳香族ビニル系単量体１００〜４０ｉ量％お
よびこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜６０重
量％の範囲から選ばれた単量体または単量体混合物を公
知の重合法で得ることができる。
この重合における単量体の組成比は（メタ）アクリル酸
エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量体が
使用する全単量体に対し４０〜１００這量％好ましくは
５０〜１００重量％である。（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体および／または芳香族ビニル系単量体の割合が
４０重量％未満ではポリエーテルアミド共重合体との相
溶性が悪く、十分な衝撃強度が得られないばかりか成形
品の外観が悪いものとなり好ましくない。
エステル単量体および／または芳香族ビニル系単量体が
使用する全単量体に対し４０〜１００這量％好ましくは
５０〜１００重量％である。（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体および／または芳香族ビニル系単量体の割合が
４０重量％未満ではポリエーテルアミド共重合体との相
溶性が悪く、十分な衝撃強度が得られないばかりか成形
品の外観が悪いものとなり好ましくない。
かくして得られた（ト）ポリエーテルアミド共重合体５
〜８０重量部、特に好ましくは５〜６０重量部と０グラ
フト共重合体および／または０重合体９５〜２０重１部
、特に好ましくは９５〜４０重量部からなる樹脂組成物
は後述するスルホン酸金属塩とともに混合することがで
きる。
〜８０重量部、特に好ましくは５〜６０重量部と０グラ
フト共重合体および／または０重合体９５〜２０重１部
、特に好ましくは９５〜４０重量部からなる樹脂組成物
は後述するスルホン酸金属塩とともに混合することがで
きる。
（ト）ポリエーテルアミド共重合体が５重一部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、８０重量部を越える
と樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため好ま
しくない。
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、８０重量部を越える
と樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が劣るため好ま
しくない。
本発明の０の構成成分であるスルホン酸金属塩ハ、核置
換ベンゼンスルホン酸金属塩が好ましく、その具体例と
して、たとえば下記に挙げるスルホ／酸ノＬｉ、 Ｎａ
、 Ｋ、 Ｃａ、 Ｍｇ、 Ｚｎ ノ塩が挙げられる。
換ベンゼンスルホン酸金属塩が好ましく、その具体例と
して、たとえば下記に挙げるスルホ／酸ノＬｉ、 Ｎａ
、 Ｋ、 Ｃａ、 Ｍｇ、 Ｚｎ ノ塩が挙げられる。
スルホン酸金属塩の添加量は、組成物に対して５．０重
量部以下であり、５．０重量部以上になると、分散性が
悪くなり、成形品の表面に析出し外観を損なうため好ま
しくない。
量部以下であり、５．０重量部以上になると、分散性が
悪くなり、成形品の表面に析出し外観を損なうため好ま
しくない。
本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
いが例えばバンバリーミキサ−、ロール、エクストルー
ダーなどで■ポリエーテルアミド共重合体と０グラフト
共重合体および／または（Ｑ重合体更に０スルホン酸金
属塩を混練することによって製品化される。
いが例えばバンバリーミキサ−、ロール、エクストルー
ダーなどで■ポリエーテルアミド共重合体と０グラフト
共重合体および／または（Ｑ重合体更に０スルホン酸金
属塩を混練することによって製品化される。
本発明の樹脂組成物は本発明のＪ詣組酸物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネートなどを混合して、成形用樹脂としての性能
を改良することができる。
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネートなどを混合して、成形用樹脂としての性能
を改良することができる。
また、アニオン系、カチオン系、非イオン系等の通常の
帯電防止剤を添刀ｌして帯電防止性を一層向上させるこ
とも可能であり、さらに必要に応じて鹸化防止剤、紫外
線吸収剤などの各種安定剤や、顔料、染料、滑剤Ｓよび
可、塑剤などを添加することもできる。
帯電防止剤を添刀ｌして帯電防止性を一層向上させるこ
とも可能であり、さらに必要に応じて鹸化防止剤、紫外
線吸収剤などの各種安定剤や、顔料、染料、滑剤Ｓよび
可、塑剤などを添加することもできる。
本発明においてポリエーテルアミド共重合体と優位屋の
（メタ）アクリル酸エステル単量体および／または芳香
族ビニル系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体
あるいは単に重合した重合体を併用した樹脂は永久帯電
防止性を有し、かつ高い機械的性質を発揮する。この現
象はポリエーテルアミド共重合体との親和性がないゴム
質重合体に（メタ）アクリル酸エステル単量体および／
または芳香族ビニル系単２体をグラフトさせることによ
り、ポリエーテルアミド共重き体とグラフト共重合体と
の親和性が増大する効果と推察される。
（メタ）アクリル酸エステル単量体および／または芳香
族ビニル系単量体をグラフト重合したグラフト共重合体
あるいは単に重合した重合体を併用した樹脂は永久帯電
防止性を有し、かつ高い機械的性質を発揮する。この現
象はポリエーテルアミド共重合体との親和性がないゴム
質重合体に（メタ）アクリル酸エステル単量体および／
または芳香族ビニル系単２体をグラフトさせることによ
り、ポリエーテルアミド共重き体とグラフト共重合体と
の親和性が増大する効果と推察される。
本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
及び比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。
及び比較例を挙げて説明する。なお最終的に得られた樹
脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記の
試験法により諸物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５
６Ａ引 張 強 度 ＡＳＴＭ Ｄ６３
８曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 体積固有抵抗値： ２ｔＸ４０φ円板を用い、室温２３
℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気 下で測定した。測定には東亜 電波工業＠）製の超絶縁抵抗計 ５Ｍ−１０型を用いた〇 成形品の外観については試験片を目視で判定することに
より行ない、◎〜外観が極めて良好、Ｏ〜良好、Ｘ〜成
形品の表面が損なわれ不良を判定基準とした。
６Ａ引 張 強 度 ＡＳＴＭ Ｄ６３
８曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 体積固有抵抗値： ２ｔＸ４０φ円板を用い、室温２３
℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気 下で測定した。測定には東亜 電波工業＠）製の超絶縁抵抗計 ５Ｍ−１０型を用いた〇 成形品の外観については試験片を目視で判定することに
より行ない、◎〜外観が極めて良好、Ｏ〜良好、Ｘ〜成
形品の表面が損なわれ不良を判定基準とした。
また、実施列中の部数および％は重量部および重量％を
示す。
示す。
参考例
（１） ■ポリエーテルアミド共重合体の調整Ａ−１
：数平均分子量４，０００のポリエチレングリコールに
アクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反応を行
なうことにより、両末端がアミノ基であるポリエチレン
グリコールジアミンを得た。これとテレフタル酸とを常
法により塩反応を行ない、ポリエチレングリコールシア
”ンモニウムテレフタレートの４０％水溶液を得た。
：数平均分子量４，０００のポリエチレングリコールに
アクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反応を行
なうことにより、両末端がアミノ基であるポリエチレン
グリコールジアミンを得た。これとテレフタル酸とを常
法により塩反応を行ない、ポリエチレングリコールシア
”ンモニウムテレフタレートの４０％水溶液を得た。
濃縮鑵に上記４０％のポリエチレングリコールジアンモ
ニウムテレフタレート水溶液を２００部、 ８５９１；
カプロラクタム水溶液を１２０部、４０％へキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート水溶液１６部を投入し、常
圧で内温が１１０℃になるまで約２時間加熱し、８０％
濃度に濃縮した。続いて重合鑵に上記濃縮液を移行し、
這合罐内に窒素を流しながら加熱を開始した。
ニウムテレフタレート水溶液を２００部、 ８５９１；
カプロラクタム水溶液を１２０部、４０％へキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート水溶液１６部を投入し、常
圧で内温が１１０℃になるまで約２時間加熱し、８０％
濃度に濃縮した。続いて重合鑵に上記濃縮液を移行し、
這合罐内に窒素を流しながら加熱を開始した。
内温が１２０℃になった時点で、所定量ノトテシルベン
ゼンスルホンｉｉ＆ナトリウムと、１．３．５ トリメ
チル−２，４，６−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンを１０部添加し、攪拌を開
始して内温か２４５℃になるまで昇温しな。
ゼンスルホンｉｉ＆ナトリウムと、１．３．５ トリメ
チル−２，４，６−トリ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンを１０部添加し、攪拌を開
始して内温か２４５℃になるまで昇温しな。
２４５℃で１８時間加熱し重合を完結させた。
重合終了後罐内に窒素で圧力をかけ、重合体を冷却ベル
ト上に吐出し、シート状にした。冷却固化したシートは
、ペレット状に細断し、ポリエーテルアミド共重合体（
Ａ−１）を調整した。
ト上に吐出し、シート状にした。冷却固化したシートは
、ペレット状に細断し、ポリエーテルアミド共重合体（
Ａ−１）を調整した。
Ａ−２：ポリエチレングリコールの数平均分子ａを１０
００に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを未添
加にした以外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテ
ルアミド共重合体（Ａ−２）を調整した。
００に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを未添
加にした以外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテ
ルアミド共重合体（Ａ−２）を調整した。
（２） （Ｂ）グラフト共重合体の調整Ｂ−１：ボリ
ブタゾエンラテックス（東しく榊製、粒子径０．３６μ
、ゲル含率＝９０％）３０部（固形分換算）の存在下で
メタクリル酸メチル７５％、スチレン２１％、アクリロ
ニトリル４％力１らなる単量体混合物７０部を乳化重合
してグラフト共重合体（Ｂ−１）を調整した。
ブタゾエンラテックス（東しく榊製、粒子径０．３６μ
、ゲル含率＝９０％）３０部（固形分換算）の存在下で
メタクリル酸メチル７５％、スチレン２１％、アクリロ
ニトリル４％力１らなる単量体混合物７０部を乳化重合
してグラフト共重合体（Ｂ−１）を調整した。
Ｂ−２：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス５
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル８５
％スチレン１５％とからなる単量体混合物を乳化重合し
てグラフト共重合体（Ｂ−２）を調整した。
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル８５
％スチレン１５％とからなる単量体混合物を乳化重合し
てグラフト共重合体（Ｂ−２）を調整した。
Ｂ−３：ｆ３−１で使用したポリブタジェンラテックス
４０部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アク
リロニトリル３０％からなる単量体混合物６０部を乳化
重合してグラフト共重合体（Ｂ−３）を調整した。
４０部（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アク
リロニトリル３０％からなる単量体混合物６０部を乳化
重合してグラフト共重合体（Ｂ−３）を調整した。
Ｂ−４：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス９
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル４０
部を乳化重合してグラフト重合体（Ｂ−４）を調整した
。
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル４０
部を乳化重合してグラフト重合体（Ｂ−４）を調整した
。
Ｂ−５：１３−１で使用したポリブタジェンラテックス
３０部（固形分換算）の存在下でスチレン３５％、Ｎ−
フェニルマレイミド３５％、アクリロニトリル３０％か
らなる単量体混合物７０部を乳化重合してグラフト共重
合体（Ｂ−５）を調整した。
３０部（固形分換算）の存在下でスチレン３５％、Ｎ−
フェニルマレイミド３５％、アクリロニトリル３０％か
らなる単量体混合物７０部を乳化重合してグラフト共重
合体（Ｂ−５）を調整した。
（３） （Ｃ）共重合体の調整
Ｃ−１：メタクリル酸メチル７５部、スチレ７２１部、
アクリロニトリル４部を共重合して共重合体（Ｃ−１）
を調整した。
アクリロニトリル４部を共重合して共重合体（Ｃ−１）
を調整した。
Ｃ−２：スチレン７５ 部、アクリロニトリル２３部、
アクリル酸２部を共重合して共重合体（Ｃ−２）を調整
した。
アクリル酸２部を共重合して共重合体（Ｃ−２）を調整
した。
Ｃ−３：スチレン６５部、Ｎ−フェニルマレイミド１０
部、アクリロニトリル２５部を共重合して共重合体（Ｃ
−３）を調整した。
部、アクリロニトリル２５部を共重合して共重合体（Ｃ
−３）を調整した。
Ｃ−４：スチレン３５部、Ｎ−フェニルマレイミド４０
部、アクリロニトリル２５部を共重合して共重合体（ｃ
−４）を調整した。
部、アクリロニトリル２５部を共重合して共重合体（ｃ
−４）を調整した。
実施例１
参考例で調整した（Ａ）ポリエーテルアミドと（ｔ３）
グラフト共重合体および（Ｃ）共重合体を表１に示した
配合比で混合し、ベント付４０ｆｆφ押出機で、樹脂温
度２２０℃で溶融混線、押出を行なうことによってペレ
ットを製造した。次いで射出成形機により、シリンダ一
温度２２０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、各物
性を測定した。
グラフト共重合体および（Ｃ）共重合体を表１に示した
配合比で混合し、ベント付４０ｆｆφ押出機で、樹脂温
度２２０℃で溶融混線、押出を行なうことによってペレ
ットを製造した。次いで射出成形機により、シリンダ一
温度２２０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、各物
性を測定した。
体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２ｕの円板を用い、
次の条件で測定した。
次の条件で測定した。
（１） 成形直後、洗剤ママレモン（ライオン油脂＠
）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ１（，２３℃で２
４時間調湿して測定した。
）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ１（，２３℃で２
４時間調湿して測定した。
（２）成形後、５０％Ｒｆ（１２３℃中に２００日間放
置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、続いて蒸留
水で十分洗浄してから表面の水分を取除°いた後、５０
％ＲＨ，２３℃で２４時間調湿して測定した。
置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、続いて蒸留
水で十分洗浄してから表面の水分を取除°いた後、５０
％ＲＨ，２３℃で２４時間調湿して測定した。
測定結果を表！に示した。
比較例１
参考例で調整した（Ａ）ポリエーテルアミドと（Ｂ）グ
ラフト共重合体および（Ｃ）共重合体を表１に示した配
合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定し
た。また■ポリエーテルアミド、（Ｂ）グラフト共重合
体および（Ｑ共重合体単独の物性についても同様に測定
した。結果を表１に併せて示した。
ラフト共重合体および（Ｃ）共重合体を表１に示した配
合比で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定し
た。また■ポリエーテルアミド、（Ｂ）グラフト共重合
体および（Ｑ共重合体単独の物性についても同様に測定
した。結果を表１に併せて示した。
表１の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（４１−＆９）はいずれも引張特性、曲げ弾性率
および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐれ、かつ
低い体重固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経
時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、すぐれた
永久帯電防止性を発揮する。また、成形品の外観も極め
て良好である。
組成物（４１−＆９）はいずれも引張特性、曲げ弾性率
および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐれ、かつ
低い体重固有抵抗値を有している。しかも表面洗浄や経
時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、すぐれた
永久帯電防止性を発揮する。また、成形品の外観も極め
て良好である。
すなわち本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と永
久帯電防止を兼備し、かつ成形品の外観が極めて良好な
組成物である。
久帯電防止を兼備し、かつ成形品の外観が極めて良好な
組成物である。
一方、ポリエーテルアミド（Ａ）の配合量が５重量部未
満の場合（４９）は帯電防止性（抵抗値）が劣り、ポリ
エーテルアミド（Ａ）が８０重量部を越える場合（Ａ
１０．１５．１６ ’）は引張降伏応力と曲げ弾性率が
劣る。
満の場合（４９）は帯電防止性（抵抗値）が劣り、ポリ
エーテルアミド（Ａ）が８０重量部を越える場合（Ａ
１０．１５．１６ ’）は引張降伏応力と曲げ弾性率が
劣る。
（メタ）アクリル酸エステル単量体および／または芳香
族ビニル単量体の割合が４０重量％未満であるグラフト
共重合体（Ｂ）または共重合体（Ｃ）ヲポリエーテルア
ミド（Ａ）と混合した場合（ｆ、１１．１３）は衝撃強
度が劣り、成形品の外観が悪い。
族ビニル単量体の割合が４０重量％未満であるグラフト
共重合体（Ｂ）または共重合体（Ｃ）ヲポリエーテルア
ミド（Ａ）と混合した場合（ｆ、１１．１３）は衝撃強
度が劣り、成形品の外観が悪い。
ゴム質重合体の割合がＢＵＮ量部を越えるグラフト共重
合体（Ｂ）を使用した場ｆ（４１２）はグラフト共重合
体の分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。
合体（Ｂ）を使用した場ｆ（４１２）はグラフト共重合
体の分散が悪く、成形品の外観が損なわれる。
スルホン酸の金属塩（Ｄ）は未添加でも十分な制電性を
得ることができるが、（４１）添加することにより、さ
らに良好な制電性が得られる。
得ることができるが、（４１）添加することにより、さ
らに良好な制電性が得られる。
一方これが５重量部を越える場合（４１４）はスルホン
酸の金属塩が成形品の表面に析出し、外観が著しく損な
われるため好ましくない。
酸の金属塩が成形品の表面に析出し、外観が著しく損な
われるため好ましくない。
ポリエーテルアミド（Ａ）を含有しない樹脂組成物（４
１７〜１９）は抵抗値が高く制電性が劣るので好ましく
ない。
１７〜１９）は抵抗値が高く制電性が劣るので好ましく
ない。
本発明の樹脂組成物は永久帯電防止性、耐衝撃性等の機
械的特性がともに優れたものである。
械的特性がともに優れたものである。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリエーテルアミド共重合体５〜８０重量部と（
Ｂ）ゴム質重合体１〜８０重量部の存在下に（メタ）ア
クリル酸エステル単量体および／または芳香族ビニル系
単量体１００〜４０重量％およびこれらと共重合可能な
他のビニル単量体０〜６０重量％からなる単量体または
単量体混合物 ９９〜２０重量部を重合させたグラフト共重合体および
／または （Ｃ）（メタ）アクリル酸エステル単量体および／また
は芳香族ビニル単量体１００〜４０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル単量体０〜６０重量％からな
る単量体または単量体混合物を重合してなる重合体９５
〜２０重量部とから成る組成物１００重量部に対して （Ｄ）スルホン酸の金属塩０〜５重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15006985A JPS6211759A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 制電性射出成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15006985A JPS6211759A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 制電性射出成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211759A true JPS6211759A (ja) | 1987-01-20 |
| JPS6353226B2 JPS6353226B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=15488838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15006985A Granted JPS6211759A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 制電性射出成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211759A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6381158A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH02283748A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH032251A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 永久帯電防止性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPH0339349A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5395870A (en) * | 1988-12-28 | 1995-03-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl resin composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5539246A (en) * | 1978-09-11 | 1980-03-19 | Shibaura Eng Works Ltd | Mounting structure of garbage receiving vessel in garbage disposal machine |
| JPS6023435A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Toray Ind Inc | 制電性樹脂組成物 |
| JPS60170646A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP15006985A patent/JPS6211759A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5539246A (en) * | 1978-09-11 | 1980-03-19 | Shibaura Eng Works Ltd | Mounting structure of garbage receiving vessel in garbage disposal machine |
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| JPS60170646A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS6381158A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| US5395870A (en) * | 1988-12-28 | 1995-03-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl resin composition |
| JPH02283748A (ja) * | 1989-04-25 | 1990-11-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH032251A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 永久帯電防止性耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPH0339349A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6353226B2 (ja) | 1988-10-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |