JPS6023435A - 制電性樹脂組成物 - Google Patents
制電性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6023435A JPS6023435A JP58131286A JP13128683A JPS6023435A JP S6023435 A JPS6023435 A JP S6023435A JP 58131286 A JP58131286 A JP 58131286A JP 13128683 A JP13128683 A JP 13128683A JP S6023435 A JPS6023435 A JP S6023435A
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- acid
- polyether ester
- ester amide
- parts
- vinyl polymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は永久帯電防止性を有し、機械的特性がすぐれた
制電性樹脂組成物に関するものである。
制電性樹脂組成物に関するものである。
合成高分子材料は、そのすぐれた特性によって広範な分
野で使用されているが、一般にｔ気抵抗率が高く、帯電
しやすいため、静電気に起因する種々の障害が発生する
。従来から合成高分子材料に帯電防止性をイ」勾する目
的で、（１）ポリアル子レンオキサイドのような吸水性
の化合物や帯電防止剤などをポリマーに練り込む方法お
よび（２）界面活性剤などを表面に塗布する方法などが
一般に行なわれているが、いずれの方法によっても十分
な帯電防止性能は実現されておらず、水洗や表面の拭取
り処理を行なうと、帯電防止性が消滅すること、練込み
成分が表面にブリードアウトシて素材としての品質が低
下することおよび帯電防止性力弓径時変化して低下する
ことなどの問題がある。
野で使用されているが、一般にｔ気抵抗率が高く、帯電
しやすいため、静電気に起因する種々の障害が発生する
。従来から合成高分子材料に帯電防止性をイ」勾する目
的で、（１）ポリアル子レンオキサイドのような吸水性
の化合物や帯電防止剤などをポリマーに練り込む方法お
よび（２）界面活性剤などを表面に塗布する方法などが
一般に行なわれているが、いずれの方法によっても十分
な帯電防止性能は実現されておらず、水洗や表面の拭取
り処理を行なうと、帯電防止性が消滅すること、練込み
成分が表面にブリードアウトシて素材としての品質が低
下することおよび帯電防止性力弓径時変化して低下する
ことなどの問題がある。
一方ポリアミドとポリエーテルがジカルボン酸を介して
エステル結合した、いわゆるポリエーテルエステルアミ
ドはすぐれたゴム弾性を有し、帯電防止性も良好なポリ
マであることが知られている。しかしポリエーテルエス
テルアミドはゴム状弾性体であり、機械的強度が不十分
なため剛性、強靭性が要求される構造材料としては使用
できないという欠点がある。しかもポリエーテルエステ
ルアミドは他の熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、ポ
リメタクリル酸メチル、スチレンーメククリル酸メチル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三
元共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのビニル系重合体などと
の相溶性が悪く、これら通常の熱可塑性樹脂と混合した
としても、層状剥離が起きたり、衝撃強度が劣ったりし
て、望ましい機械的性質を有する樹脂組成物を得ること
ができない。したがってポリエーテルエステルアミドは
すぐれた帯電防止性を有するにもかかわらず、その特性
を生かして制電性樹脂として活用することはいまだに実
現していない。
エステル結合した、いわゆるポリエーテルエステルアミ
ドはすぐれたゴム弾性を有し、帯電防止性も良好なポリ
マであることが知られている。しかしポリエーテルエス
テルアミドはゴム状弾性体であり、機械的強度が不十分
なため剛性、強靭性が要求される構造材料としては使用
できないという欠点がある。しかもポリエーテルエステ
ルアミドは他の熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、ポ
リメタクリル酸メチル、スチレンーメククリル酸メチル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三
元共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのビニル系重合体などと
の相溶性が悪く、これら通常の熱可塑性樹脂と混合した
としても、層状剥離が起きたり、衝撃強度が劣ったりし
て、望ましい機械的性質を有する樹脂組成物を得ること
ができない。したがってポリエーテルエステルアミドは
すぐれた帯電防止性を有するにもかかわらず、その特性
を生かして制電性樹脂として活用することはいまだに実
現していない。
そこで本発明者らは永久帯電防止性を有し、かつ機械的
性質がすぐれた制・電性樹脂の開発を目的として、ポリ
エーテルエステルアミドの改質について鋭意検討した結
果、特定のポリエーテルエステルアミドとカルボキシル
基を含有する変性ビニル系重合体を特定の割合で混合す
ることによって上記目的が効率的に達成されることを見
出し、本発明に到達した。
性質がすぐれた制・電性樹脂の開発を目的として、ポリ
エーテルエステルアミドの改質について鋭意検討した結
果、特定のポリエーテルエステルアミドとカルボキシル
基を含有する変性ビニル系重合体を特定の割合で混合す
ることによって上記目的が効率的に達成されることを見
出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、（Ａ） （ａ）炭素原子数６以上の
アミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数
６以上のジアミ／とジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分
子量２００〜６，０００のポリ（アルキレノオキシド）
グリコールおよび（Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボ
ン酸から構成されるポリエーテルエステルアミド５〜８
０重量％および（Ｂ）カルボキシル基を含有する変性ビ
ニル系重合体９５〜２０重量％を混合してなる制電性樹
脂組成物を提供するものである。
アミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数
６以上のジアミ／とジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分
子量２００〜６，０００のポリ（アルキレノオキシド）
グリコールおよび（Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボ
ン酸から構成されるポリエーテルエステルアミド５〜８
０重量％および（Ｂ）カルボキシル基を含有する変性ビ
ニル系重合体９５〜２０重量％を混合してなる制電性樹
脂組成物を提供するものである。
ポリエーテルエステルアミドにカルボキシル基を含有し
ない通常のビニル系重合体を混合しても両者は相溶せず
、望ましい性能は発揮しない。それに対してポリエーテ
ルエステルアミドにカルボキシル基を含有する変性ビニ
ル系重合体を混合した場合は両者の相溶性が著しく改善
され、永久帯電防止性を有し、かつ機械的性質がすぐれ
た樹脂組成物を得ることができる。かかる効果はポリエ
ーテルエステルアミドに含まれるアミノ基および／また
は水酸基と変性ビニル系ポ合体に含まれるカルボキシル
基の間に化学結合が形成され、両者の相溶性が著しく向
上するためと考えられる。
ない通常のビニル系重合体を混合しても両者は相溶せず
、望ましい性能は発揮しない。それに対してポリエーテ
ルエステルアミドにカルボキシル基を含有する変性ビニ
ル系重合体を混合した場合は両者の相溶性が著しく改善
され、永久帯電防止性を有し、かつ機械的性質がすぐれ
た樹脂組成物を得ることができる。かかる効果はポリエ
ーテルエステルアミドに含まれるアミノ基および／また
は水酸基と変性ビニル系ポ合体に含まれるカルボキシル
基の間に化学結合が形成され、両者の相溶性が著しく向
上するためと考えられる。
本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以」二のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミンエナノト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノベルゴはカプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタムおよ
びヘキサメチレンシア′ミンーアジビン酸塩、ヘキサメ
チレンジアミン−セバシン酸塩おヨヒヘキサメチレンジ
アミンーイソフタル酸塩などのジアミノ−ジカルボン酸
の塩が用いられ特にヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩が好ましく用いられる。
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以」二のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミンエナノト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノベルゴはカプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタムおよ
びヘキサメチレンシア′ミンーアジビン酸塩、ヘキサメ
チレンジアミン−セバシン酸塩おヨヒヘキサメチレンジ
アミンーイソフタル酸塩などのジアミノ−ジカルボン酸
の塩が用いられ特にヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩が好ましく用いられる。
（Ａ）、ｆ ’Ｊエーテルエステルアミドの構成成分で
ある（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（ｌ、２−プロピ
レンオキシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコール、ポリ （ヘキサメチレンオキシド）グリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ックまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体
などが用いられる。これらＰ中でも、制電性がすぐれる
点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用いられ
る。ポリ （アルキレノオキシド）グリコールの数平均
分子量は２００〜６，０００特に２５０〜２，０００の
範囲で用いられ、数平均分子量が２００未満では得られ
るポリエーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、数
平均分子量が６，０００を越える場合は、帯電防止性が
不足するため好ましくない。
ある（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（ｌ、２−プロピ
レンオキシド）グリコール、ポリ（１゜３−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコール、ポリ （ヘキサメチレンオキシド）グリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ックまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体
などが用いられる。これらＰ中でも、制電性がすぐれる
点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用いられ
る。ポリ （アルキレノオキシド）グリコールの数平均
分子量は２００〜６，０００特に２５０〜２，０００の
範囲で用いられ、数平均分子量が２００未満では得られ
るポリエーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、数
平均分子量が６，０００を越える場合は、帯電防止性が
不足するため好ましくない。
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの１７８成成分であ
る＜Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテ
し・フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
２，６−’；カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、レフエ
ノキンエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル
酸すトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、ｌ、４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ｌ、２−シクロヘキサンジ
カルボン酸およびシンクロヘキシル−４，４′−ジカル
ボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸およびコハク酸、ン
ユウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（
デカンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸など
が挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、ｌ、４
−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン、酸およびド
デカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ましく
用いられる。
る＜Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテ
し・フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
２，６−’；カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、レフエ
ノキンエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル
酸すトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、ｌ、４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ｌ、２−シクロヘキサンジ
カルボン酸およびシンクロヘキシル−４，４′−ジカル
ボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸およびコハク酸、ン
ユウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（
デカンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸など
が挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、ｌ、４
−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン、酸およびド
デカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ましく
用いられる。
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法ニ関して
は特に眠定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカルボン
酸またはラクタムと（Ｃ）ジカルボン酸を約等モル比で
反応させて両末端がカルボン酪基のポリアミドプレポリ
マをつくり、これに（１））ポリ （アルキレンオキシ
ド）グリコールを真空下に反応させる方法（ロ）前記（
ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、水
の存在下または非存在下に高温で加圧反応させることに
より、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成さ
せ、その後常圧または減圧下で重合を進める方法および
（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の化合物を同時に反
応槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重合を
進める方法などの公知の方法を利用することができる。
は特に眠定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカルボン
酸またはラクタムと（Ｃ）ジカルボン酸を約等モル比で
反応させて両末端がカルボン酪基のポリアミドプレポリ
マをつくり、これに（１））ポリ （アルキレンオキシ
ド）グリコールを真空下に反応させる方法（ロ）前記（
ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の各化合物を反応槽に仕込み、水
の存在下または非存在下に高温で加圧反応させることに
より、カルボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成さ
せ、その後常圧または減圧下で重合を進める方法および
（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の化合物を同時に反
応槽に仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重合を
進める方法などの公知の方法を利用することができる。
本発明において用いる（Ｂ）カルボキシル基を含有する
父性ビニル系重合体（以降、変性ビニル系重合体と呼ぶ
。）とは１種または２種以上のビニル系単量体を重合ま
たは共重合して得られる構造を有し、かつ分子中にカル
ボキシル基を有する重合体である。このカルボキシル基
は無水カルボキシル基であってもよく、これらカルボキ
シル基の含有風に関しては、ごく生爪でもよく、まｔこ
樹脂としての性能を損なわない限り多量に含むことも可
能である。
父性ビニル系重合体（以降、変性ビニル系重合体と呼ぶ
。）とは１種または２種以上のビニル系単量体を重合ま
たは共重合して得られる構造を有し、かつ分子中にカル
ボキシル基を有する重合体である。このカルボキシル基
は無水カルボキシル基であってもよく、これらカルボキ
シル基の含有風に関しては、ごく生爪でもよく、まｔこ
樹脂としての性能を損なわない限り多量に含むことも可
能である。
通常は変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均１
個以上のカルボキシル基を含有すれば本発明の効果が効
率的に発現される。（Ｂ）変性ビニル系重合体中にカル
ボキシル基を導入する方法についても特に制限はないが
、■アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フタル酸およびイタコン酸などのカルボキシ
ル基または無水カルボキシル基を有するビニル系単量体
を所定のビニル系単量体と共重合する方法、■γ、γ′
−アゾビス（γ−シアツバレイン酪）、α、α′−アゾ
ビス（α−シア）エチル−ｐ−安息香Ｑおよび過酸化サ
クンン酸などのカルボキシル基を有する重合′開始剤お
よび／またはチオグリコール酸、α−メルカプトプロピ
オン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト
−イソ酪Ｏおよび２．３または４−メルカプト安息香酸
などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を用いて、
所定のビニル系単量体を供）重合する方法および０メタ
クリル酸メチルやアクリル酸ブチルなと６（メタ）アク
リル酸エステル系の（共）重合体をアルカリによってケ
ン化する方法などを用いることができる。
個以上のカルボキシル基を含有すれば本発明の効果が効
率的に発現される。（Ｂ）変性ビニル系重合体中にカル
ボキシル基を導入する方法についても特に制限はないが
、■アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フタル酸およびイタコン酸などのカルボキシ
ル基または無水カルボキシル基を有するビニル系単量体
を所定のビニル系単量体と共重合する方法、■γ、γ′
−アゾビス（γ−シアツバレイン酪）、α、α′−アゾ
ビス（α−シア）エチル−ｐ−安息香Ｑおよび過酸化サ
クンン酸などのカルボキシル基を有する重合′開始剤お
よび／またはチオグリコール酸、α−メルカプトプロピ
オン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト
−イソ酪Ｏおよび２．３または４−メルカプト安息香酸
などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を用いて、
所定のビニル系単量体を供）重合する方法および０メタ
クリル酸メチルやアクリル酸ブチルなと６（メタ）アク
リル酸エステル系の（共）重合体をアルカリによってケ
ン化する方法などを用いることができる。
（Ｂ）変性ビニル系重合体の重合に用いられる単量体に
ついては特に制限はなく、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸、無水マ
レイノ酸なとのα、β−不飽和不飽和カルボ無酸物）、
エチレン、プロピレンなとのオレフィン系単量体および
塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどのｉＭニル系
単量体から１種また（よ２種以上を目的に合わせて選ん
で用いればよ（１゜特に、スチレンなど′−の芳香族ビ
ニル系単量体、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単虚体、アクリロニｉ・リルなどのシ
アン化ビニル系単量体の使用が得られる樹脂組成物の（
３４ｔ８的性質がずくれる点で好ましく用いられる。な
お必要によってはポリブタレニン、アクリロニトリル／
ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ツクジエン
共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよびエチ
レン／プロピレン／ジェノ系ゴム（Ｅ Ｐ ＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル糸車爪体と併せて用いる
こともできる。（Ｂ）変化ビニル系重合体の製造法にも
特に制限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸ｂｉ１重
合法、乳化重合法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法
を用いることができる。
ついては特に制限はなく、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸、無水マ
レイノ酸なとのα、β−不飽和不飽和カルボ無酸物）、
エチレン、プロピレンなとのオレフィン系単量体および
塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどのｉＭニル系
単量体から１種また（よ２種以上を目的に合わせて選ん
で用いればよ（１゜特に、スチレンなど′−の芳香族ビ
ニル系単量体、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単虚体、アクリロニｉ・リルなどのシ
アン化ビニル系単量体の使用が得られる樹脂組成物の（
３４ｔ８的性質がずくれる点で好ましく用いられる。な
お必要によってはポリブタレニン、アクリロニトリル／
ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン／ツクジエン
共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルおよびエチ
レン／プロピレン／ジェノ系ゴム（Ｅ Ｐ ＤＭ）など
のゴム状重合体を上記のビニル糸車爪体と併せて用いる
こともできる。（Ｂ）変化ビニル系重合体の製造法にも
特に制限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸ｂｉ１重
合法、乳化重合法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法
を用いることができる。
本発明の樹脂組成物の配合比は、（Ａ）ポリエーテルエ
ステルアミド５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６
０重量％に対して（Ｂ）変性ビニル系重合体９５〜２０
重量％、・特に好ましくは９０〜４０重贋％である。（
Ａ）ポリエーテルエステルアミドが５重里％未満では樹
脂組成物の帯電防止性と衝撃強度が不足し、８部Ｍ量％
を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣る
ため好ましくない。
ステルアミド５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６
０重量％に対して（Ｂ）変性ビニル系重合体９５〜２０
重量％、・特に好ましくは９０〜４０重贋％である。（
Ａ）ポリエーテルエステルアミドが５重里％未満では樹
脂組成物の帯電防止性と衝撃強度が不足し、８部Ｍ量％
を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣る
ため好ましくない。
本発明の樹・脂組成物の製造方法に関しては特に制限は
ないが、通常は（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（
Ｂ）変性ビニル系重合体を適当な方法で予備混合し、押
出機で溶融混線、ペレット化して製造することができる
。またメチルエチルケトン、メチルイノブチルケトノ、
Ｉ゛ルエンキンレノおよびエチルベンゼノなど適当な溶
媒に両者を溶解、混合して回収することによって製造す
ることもできる。
ないが、通常は（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと（
Ｂ）変性ビニル系重合体を適当な方法で予備混合し、押
出機で溶融混線、ペレット化して製造することができる
。またメチルエチルケトン、メチルイノブチルケトノ、
Ｉ゛ルエンキンレノおよびエチルベンゼノなど適当な溶
媒に両者を溶解、混合して回収することによって製造す
ることもできる。
本発明の樹脂組成物にはさらにポリスチレン、ポリメタ
クリル酸メチル、スチレン／アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ樹脂）、アクリロニＩ−リル／ブクジエン／ス
チレン共重合体（ＡＢｓｌｓ脂）、メタクリル酸メチル
／ブクレエノ／スチレノ共重合体（ＩＶＩＢＳ樹脂）、
ポリアミド、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエ
チレンテレフタレートなどの種々の熱可塑性樹脂を加え
て、成形用樹脂としての性能を改良することができる。
クリル酸メチル、スチレン／アクリロニトリル共重合体
（ＳＡＮ樹脂）、アクリロニＩ−リル／ブクジエン／ス
チレン共重合体（ＡＢｓｌｓ脂）、メタクリル酸メチル
／ブクレエノ／スチレノ共重合体（ＩＶＩＢＳ樹脂）、
ポリアミド、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエ
チレンテレフタレートなどの種々の熱可塑性樹脂を加え
て、成形用樹脂としての性能を改良することができる。
またアニオン系、カチオン系の界面活性剤などの帯電防
止剤を添加して帯電防止性を一層向」二させることも可
能であり、さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤および可塑剤な
どを添加することもできる。
止剤を添加して帯電防止性を一層向」二させることも可
能であり、さらに必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤および可塑剤な
どを添加することもできる。
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
なお実施例中の体債固有抵抗率の測定は射出成形した厚
さ３ ｍｍの角板を用い、室温２３℃、湿度５０％ＲＨ
雰囲気下で測定した。
さ３ ｍｍの角板を用い、室温２３℃、湿度５０％ＲＨ
雰囲気下で測定した。
測定には東亜電波工業（株）製の超絶縁抵抗計５Ｍ−１
０型を用いた。引張破断強さはＡＳＴＭＤ６３８、曲げ
弾性率はＡＳＴｉＶ［Ｄ７９０、アイゾツト衝撃強さは
ＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって測定した。部数および
％は重量部および重量％を示す。
０型を用いた。引張破断強さはＡＳＴＭＤ６３８、曲げ
弾性率はＡＳＴｉＶ［Ｄ７９０、アイゾツト衝撃強さは
ＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって測定した。部数および
％は重量部および重量％を示す。
参考例
（１） （Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製Ａ−
１： ヘキサメチレンジアミンとアジピノ酸からあらか
じめ調製したナイロン６・６塩（ＡＨ塩）１０部、数平
均分子量が６００のポリエチレングリコール７２．４部
および′アシヒ：／ 酸１７．６ 部を”イルガノック
スｎ１０９８ （酸化防止剤）０．２部およびテトラブ
チルチタネート触媒０．０５部と共にヘリカルリボン攪
拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して２４０℃
で４０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、２６
０℃、９．５ ｍｍＨｆ以下の条件で６時間重合し、粘
稠な無色透明な溶融ポリマーを得た。ポリマーを冷却ベ
ルト上にカット状に吐出し、ペレタイズすることによっ
て、ペレット状のポリエーテルエステルアミド（Ａ−１
）を調製しｔこ。
１： ヘキサメチレンジアミンとアジピノ酸からあらか
じめ調製したナイロン６・６塩（ＡＨ塩）１０部、数平
均分子量が６００のポリエチレングリコール７２．４部
および′アシヒ：／ 酸１７．６ 部を”イルガノック
スｎ１０９８ （酸化防止剤）０．２部およびテトラブ
チルチタネート触媒０．０５部と共にヘリカルリボン攪
拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して２４０℃
で４０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、２６
０℃、９．５ ｍｍＨｆ以下の条件で６時間重合し、粘
稠な無色透明な溶融ポリマーを得た。ポリマーを冷却ベ
ルト上にカット状に吐出し、ペレタイズすることによっ
て、ペレット状のポリエーテルエステルアミド（Ａ−１
）を調製しｔこ。
Ａ−２： ナイロン６・６塩（ＡＨ塩）２０部、数平均
分子量ｌ０００のポリエチレングリコール６９．８部お
よびアジピン酸ｌＯ１２部を用い、重合時間を４時間に
した以外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエ
ステルアミド（Ａ−２） を調製した。
分子量ｌ０００のポリエチレングリコール６９．８部お
よびアジピン酸ｌＯ１２部を用い、重合時間を４時間に
した以外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエ
ステルアミド（Ａ−２） を調製した。
Ａ−３： ω−アミノデカン酸３０部、ドデ、Ｊ−ｆ６
ｏｏＩ２ｆ：リエナｖ：／ジリコールカンジ凸１９．４
部および数年的＃、、５０．６部を用い、重合時間を５
時間にした以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテル
エステルアミド（Ａ−３）を調製した。
ｏｏＩ２ｆ：リエナｖ：／ジリコールカンジ凸１９．４
部および数年的＃、、５０．６部を用い、重合時間を５
時間にした以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリエーテル
エステルアミド（Ａ−３）を調製した。
（２） （Ｂ）カルボキシル基を含有する変性ヒニル系
重合体の調製 Ｂ−１： スチレン７０部、アクリロニトリル２８部お
よびアクリルｒａ２部を共重合して変性ビニル系重合体
（Ｂ−１）を重合しｔこ。
重合体の調製 Ｂ−１： スチレン７０部、アクリロニトリル２８部お
よびアクリルｒａ２部を共重合して変性ビニル系重合体
（Ｂ−１）を重合しｔこ。
Ｂ−２： メタクリル酸メチル９５部およびメタクリル
酸５部を共重合して変性ビニル系重合体（Ｂ−２）を重
合した。
酸５部を共重合して変性ビニル系重合体（Ｂ−２）を重
合した。
Ｂ−３： スチレン４０部、メタクリル酸メチル４５部
、アクリコニ１−リル１５部およびチオグリコール０．
５部の混合物を、アゾ・′ビスイノブチロニトリル・（
開始剤）０．３部によって共重合を行ない、変性ビニル
系重合体（Ｂ−３）を重合した。
、アクリコニ１−リル１５部およびチオグリコール０．
５部の混合物を、アゾ・′ビスイノブチロニトリル・（
開始剤）０．３部によって共重合を行ない、変性ビニル
系重合体（Ｂ−３）を重合した。
Ｂ−４＝ スチレン９０部および無水マレイン酸１０部
を共重合して変性ビニル系重合体’（Ｂ−４）を重合し
た。
を共重合して変性ビニル系重合体’（Ｂ−４）を重合し
た。
（３） （Ｃ）熱可塑性重合体の調製
カルボキシル基を含有しない重合体として、次の重合体
（Ｃ−１〜Ｃ−５）を調製した。
（Ｃ−１〜Ｃ−５）を調製した。
Ｃｌ ： スチレン７０ 部とアクリロニｌ−’Ｊル３
０部を共重合して熱可塑性重合体（Ｃ−１）を重合した
。
０部を共重合して熱可塑性重合体（Ｃ−１）を重合した
。
Ｃ−２： メタクリル酸メチルを重合して熱可塑性重合
体（Ｃ−２）を重合した。
体（Ｃ−２）を重合した。
Ｃ−３： スチレン４０部、メタクリル酸メチル４５部
およびアクリロニトリル１５部を共重合して、熱可塑性
重合体（Ｃ−３）を重合した。
およびアクリロニトリル１５部を共重合して、熱可塑性
重合体（Ｃ−３）を重合した。
Ｃ−４： アクリロニトリル／ブタ長エン−１０／９０
（重星比）の組成を有する共重合体コム（ＮＢＲ） ６
０ ｍの存在下にスチレン７０％とアクリロニトリル３
０％からなる単量体混合物４０部を重合してグラフト共
重合体（Ｃ−４）を調製した。
（重星比）の組成を有する共重合体コム（ＮＢＲ） ６
０ ｍの存在下にスチレン７０％とアクリロニトリル３
０％からなる単量体混合物４０部を重合してグラフト共
重合体（Ｃ−４）を調製した。
Ｃ−５： ポリブタジェンゴム６０部の存在下にメタク
リル酸メチル４０部を重合してグラフト共重合体（Ｃ−
５）を調製した。
リル酸メチル４０部を重合してグラフト共重合体（Ｃ−
５）を調製した。
実施例１
参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
（Ｂ）変性ビニル系重合体を表１に示しｔこ配合比で混
合し、ベン１〜付４０朋φ押出機で、樹脂温度２２０℃
で溶融混線、押出を行なうことによってベレットを製造
した。次いで射出成形機により、シリンダ一温度２２０
℃、金型温度５０℃で試験片を成形し、各物性を測定し
た。
（Ｂ）変性ビニル系重合体を表１に示しｔこ配合比で混
合し、ベン１〜付４０朋φ押出機で、樹脂温度２２０℃
で溶融混線、押出を行なうことによってベレットを製造
した。次いで射出成形機により、シリンダ一温度２２０
℃、金型温度５０℃で試験片を成形し、各物性を測定し
た。
体積固有抵抗率は、射出成形した厚さ３諸の角板を用い
、次の２条件で測定した。
、次の２条件で測定した。
（１） 成形直後、洗剤ママレモン（ライオン油脂（株
）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％Ｒｆ−Ｉ ２３℃で
２４時間調湿して測定した。
）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄してか
ら表面の水分を取除いた後、５０％Ｒｆ−Ｉ ２３℃で
２４時間調湿して測定した。
（２）成形後、５０％Ｒｆ−１，２３℃中に２００日間
放置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、続いて蒸
留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５部
％ＲＩ−１ｊ２３℃で２４時間調湿して測定した。
放置した後、洗剤ママレモン水溶液で洗浄し、続いて蒸
留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５部
％ＲＩ−１ｊ２３℃で２４時間調湿して測定した。
測定結果を表１に示した。
比較例１
参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
（Ｂ）変性ビニル系重合体または（Ｃ）熱可塑性重合体
を表１に示した配合比で混合し、実施例１と同様の方法
で各物性を測定した。また（Ａ）ポリエーテルエステル
アミド、（Ｂ）変性ビニル系重合体および（Ｃ）熱可塑
性重合体単独の物性についても同様に測定した。結果を
表１に併せて示した。
（Ｂ）変性ビニル系重合体または（Ｃ）熱可塑性重合体
を表１に示した配合比で混合し、実施例１と同様の方法
で各物性を測定した。また（Ａ）ポリエーテルエステル
アミド、（Ｂ）変性ビニル系重合体および（Ｃ）熱可塑
性重合体単独の物性についても同様に測定した。結果を
表１に併せて示した。
表１の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（４１−４１２）は、いずれも引張破断強さ、曲
げ弾性率および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐ
れ、かつ低い体積固有抵抗率を有している。しかも表面
洗浄や経時変化によっても抵抗率はほとんど変化せず、
すぐれた永久帯′１ｒ１．防止性が発揮する。すなわち
本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と永久（１シ
電防止性を兼備した樹脂組成物である。
組成物（４１−４１２）は、いずれも引張破断強さ、曲
げ弾性率および衝撃強度に代表される機械的性質がすぐ
れ、かつ低い体積固有抵抗率を有している。しかも表面
洗浄や経時変化によっても抵抗率はほとんど変化せず、
すぐれた永久帯′１ｒ１．防止性が発揮する。すなわち
本発明の樹脂組成物はすぐれた機械的性質と永久（１シ
電防止性を兼備した樹脂組成物である。
一方ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が５重
度％未満の場合［１３）は衝撃強度と帯電防止性（抵抗
率）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が８０
重量％を越える場合（ｆ１４．４２０〜ｆ２２）は引張
破断強さと曲げ弾性率が劣る。またカルボキシル基を含
有しない通常の熱可塑性重合体（Ｃ）をポリエーテルエ
ステルアミド（Ａ）と混合しても衝撃強度が劣ったり（
ｆ１５〜１７）、引張破断強度、曲げ弾性率が劣り （
４１８，］ ９） 、望ましい機械的性質を有する樹脂
組成物を得ることはできない。ポリニー−チルエステル
アミド（Ａ）を含有しない樹脂組成物（５２３〜２８）
は抵抗率が高く、制電性が劣るので好ましくない。
度％未満の場合［１３）は衝撃強度と帯電防止性（抵抗
率）が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が８０
重量％を越える場合（ｆ１４．４２０〜ｆ２２）は引張
破断強さと曲げ弾性率が劣る。またカルボキシル基を含
有しない通常の熱可塑性重合体（Ｃ）をポリエーテルエ
ステルアミド（Ａ）と混合しても衝撃強度が劣ったり（
ｆ１５〜１７）、引張破断強度、曲げ弾性率が劣り （
４１８，］ ９） 、望ましい機械的性質を有する樹脂
組成物を得ることはできない。ポリニー−チルエステル
アミド（Ａ）を含有しない樹脂組成物（５２３〜２８）
は抵抗率が高く、制電性が劣るので好ましくない。
実施例２
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドおよび（Ｂ）変性ビ
ニル系重合体にさらに（Ｃ）熱可塑性重合体を実施例と
同様の条件で配合した組成物の物性を測定した。配合比
と物性測定結果を表２に示した。
ニル系重合体にさらに（Ｃ）熱可塑性重合体を実施例と
同様の条件で配合した組成物の物性を測定した。配合比
と物性測定結果を表２に示した。
表２の結果、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）および
父性ヒＦル系重合体（Ｂ）の他にさらに、 スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、ポリメタク
リル酸メチル、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリ
ロニトリル共重合体、ＡＢＳ［脂、ＩＶＩ Ｂ Ｓ ＆
Ｊ脂などの熱可塑性重合体（Ｃ）を混合することによっ
てさらに機械的性質がすぐれ、永久帯ｌα防止性を有す
る樹脂組成物を得ることができる。
父性ヒＦル系重合体（Ｂ）の他にさらに、 スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、ポリメタク
リル酸メチル、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリ
ロニトリル共重合体、ＡＢＳ［脂、ＩＶＩ Ｂ Ｓ ＆
Ｊ脂などの熱可塑性重合体（Ｃ）を混合することによっ
てさらに機械的性質がすぐれ、永久帯ｌα防止性を有す
る樹脂組成物を得ることができる。
以」二説明したように本発明の樹脂組成物は永久帯電防
止性を有し、かつ機械的性質がすぐれた制電性樹脂組成
物であり、今後種々の分野への利用が期待される。
止性を有し、かつ機械的性質がすぐれた制電性樹脂組成
物であり、今後種々の分野への利用が期待される。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
２６５−
Claims (1)
- （Ａ） （ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸ま
たはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンと
ジカルボン酸の塩、（ｂ）数平均分子量２００〜６，０
００のポリ （アルキレンオキシド）グリコールおよび
（Ｃ）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成され
るポリエーテルエステルアミド５〜８０重量％および（
Ｂ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体９５
〜２０重量％を混合してなる制電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58131286A JPS6023435A (ja) | 1983-07-19 | 1983-07-19 | 制電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58131286A JPS6023435A (ja) | 1983-07-19 | 1983-07-19 | 制電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023435A true JPS6023435A (ja) | 1985-02-06 |
| JPH0472855B2 JPH0472855B2 (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=15054399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58131286A Granted JPS6023435A (ja) | 1983-07-19 | 1983-07-19 | 制電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023435A (ja) |
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