JPS62148547A - ポリアミド及びスチロ−ル含有ポリマ−を基質とする熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）ポリアミド又はゴム改質し１こポリアミドＢ１）　
スｆ　ロール及（ｙ　／又はＩｔ換のあるスチロールと
、アルキル残基中の炭素原子数１乃至８のアクリル酸又
はメタノＩＪ　）し酸の第一及び／又は第二アルキルエ
ステル、アクリルニトリル、メタクリルニトリル及び／
又はマレイン酸イミドとのコポリマー、この場合ｔｍの
あるスチロールは一般式！ （式中Ｒ及びＲ１は同じ又は相異なる、次系原子ｖ、１
乃至４のアルキル残基、水素原子又はハロゲン原子を表
わしｎは値がＩＪ、ｌ、２又は３である）ぺより１表わ
される 及び／又は Ｂ２）　Ｂｌ）項６己載σ）モノマーからなるコポリマ
ーがその上にグラフトしであるゴム１合体 を基質とする新規の熱可塑性成形材料に関する。

そのほか本発明はそれらの成形材料から作ら！゛た成形
体にも関する。

西独特許第３１２０８（Ｊ３号からは、ポリアミド、ス
チロール−アクリルニトリル（ＳＡＮ　−）グラフト被
包を備えたクラフトゴム及びカルボキシル−及び／又は
無水カルボキシル基２乃至５０ｍ重％かあるオレフィン
共１合体からなる成形材料が公知である。

オレフィンとしてはとりわけスチロールもあげ又ある。

しかしこれらの成形材料は切欠き靭性及び二軸負荷の際
の靭性（落下管試験）か不満足である。

西独特許第３２０４４３５号にはピペシジン基質のポリ
アミドとアクリルニトリル−ブタジェン−スチロール（
ＡＢＳ）　７ラスチツクとからなる成形材料か記載しで
ある。しかしこれらの製品は耐熱形状安定性が低く有機
溶媒１ことえはベンジン又はメタノール−ドルオール混
合物に対する耐性か不十分である。

欧州丑許第８０７２０号にはカルボン歌アミド基のある
スチロールポリマーを含んでいるスチロールポリマーと
ポリアミドとの混合物が記載し工ある。

本発明の課題は、耐熱形状安定性か良く靭性が編い、ポ
リアミド及びスチロール重合体を基質とする熱可塑性成
形材料を提供することであつ１こ。

本発明によってこの課題は Ａ）ポリアミド又はゴム改質し１こポリアミドＢ＋）ス
チロール及び／又は置侠のあるスチロールと、アルキル
残基中の炭素原子数１乃至８のアクリル酸又はメタノｌ
）　）しの第一及び／又は第二アルキルエステル、アク
リルニトリル、メタクリルニトリル及び／又はマレイン
酸イミドとのコポリマー、この場合置換のあるスチロー
ルは一般式（１）により″Ｌ−表わされる：Ｃ−ＣＨ２ ■ 式中Ｒ及びＲ１は回じ又は異なる次系原子数１乃至４の
アルキル残基、水系原子又はハロゲン原子を衣わし、ｎ
は値が（Ｊ、ｌ、２又は３である及び／又は Ｂ２）Ｂｌ）記載のモノマーかもなるコポリマーがクラ
フトし″Ｃあるゴム重合体 を基質とする熱可塑性成形材料であってＣ）　ＣＩ）ス
チロール及び／又は一般式１０′）ｔＩＬ侠のあるスチ
ロール２０乃至９５！ｉｔ％ Ｃ２）アルキル残基中の炭素原子数１乃至８のアクリル
位又はメタノＩＪ　）し酸の第一及び／又は第ニア　ル
　キ　ル　エ　ス　テ　ル、　　ア　り　リ　ル　ニ　
ト　リ　ル及び／又はメタクリルニトリル４乃至４０亘
ｔ％Ｏｓ）　１合可能のカルボン酸及び／又はそれの第
三エステル及び／又はエポキシ基含有の七ツマー１乃至
２０ｍ［童慢 Ｃ４）　ｍ脅可能の・炭素原子数１乃至２０のカルボン
酸の無水ＷＯ乃至２０３１菫う の含有ｔを特徴とてろものによつ１解失さｎゐ。

成分（ト）とし壬用いられるポリアミドは七れ目体公知
である。分子貫（重量平均）が少なくとも５０００の半
結晶質の又は無尼形の樹脂にと几は西独時計出願弗２（
Ｊ７１２５１Ｊ、２０７１２５１．２１３０り２３、２
１３０９４８．２２４１３２２．２３１２９６６、ｚ５
１２６０６及び３３９３２１０号に記載のものなどが望
ｆしい。

これらの例はポリへキサメチレンアジピン酸アミド、ホ
リヘキサメテレンアゼライン酸アミド、ポリへキサメチ
レンセパテン酸アミド、ポリへキサメチレンアジピン酸
アミド、ポリ−１１−アミノウンデカン敏アミド及びビ
ス−（ｐ−アミノンクロヘキシル）メタンドデカン酸ア
ミド又はラクタム１ことえはポリカプロラクタム又はポ
リラウリノラクタムの開環によって得られる生成物であ
る。

また酸成分とし℃テレフタル酸又はイソフタル酸を及び
／又は／アミン成分としてトリメチルへキキメチレンジ
アミン又はビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパ
ンを基質とするポリアミドならびに前記のポリマー又は
それらの成分二つ又はいくつかの共重合によって作られ
１こポリアミド基本要脂も通し又いり。これらの例とじ
壬アジピン酸、イン７タル醒及びヘキプメテレンジアミ
ンの共縮重合体をあけておく。

これらポリアミドの製造も同じく前記の印刷物に記載し
である。末端にあるアミン基対末端にある酸基の比率は
原料化合物のモル比変更によって制御できる。

本発明による成形材料のポリアミドの割合はきわどいも
のではない。一般に成分Ａ）乃至Ｃ）の全量に対し１２
０乃至’ｔｏｘｘ％であるニしかしこの限界は上回るこ
とも下回ることもできる。

成分Ｂ＋）はスチロール及び／又は一般式ｌの置換のあ
るスチロールとアクリＡ／酸又はメタクリル酸の第−又
は第二エステル、アクＩＪ　）レニトＩＪル、メタクリ
ルニトリル又はマレイン酸酵導体との共重合によって作
られろ。アクリル−及びメメクリル散エステルのうち、
アルキル基中の炭素原子数８までアルキルエステルが望
ましく、メチルメタクリラートをとくに望ましいエステ
ルとし″Ｃあげることができろ。ま１こアクリルニトリ
ル及びメタクリルニトリルもコモノマーとし″ｃｔｔ先
される。

望ましい基型合体Ｂｓ）はスチロール乃至一般式１のｙ
ｊｔ換のあるスチロール５０乃至９５　Ｍ　１１ｉ　％
及びコモノマー５乃至５０３［４１％から構成されてい
る。

ゴム１合体Ｂｚ）はそれ自体公知である。スチロール又
は置換のめるスチロールとアクリル酸エステル、メタク
リル敵エステル、アクリルニトリル及び／又はメタノＩ
Ｊ　）レニトリルとの混合物がグラフトされるグラフト
基層は通常のゴム状１合体たとえはポリブタジェン、ア
クリル酸ブチル−及ヒ／又はエチルヘキシルエステルを
基質とするブタジェン−アクリルエステル−コポリマー
、ポリアクリル酸アルキルエステルとくにアルキル残基
中の炭素原子数１乃至８のもの、ブタジェン−アクリル
酸アルキルエステル及びビニルアルキルエーテルからの
コポリマー及ヒエチレン、プロピレン及びジエン成分一
つからのコポリマなどかある。

上記はそれらσ〕うちの若干にすぎない。グラフト基層
のカラス転移点は通常−２０℃、望ましくは一４０℃（
Ｄ８Ｃ−ｆｆｉに従って測定、Ｋ、Ｍ、工１１ａｒｓ、
Ｍａｋｒｏ−ｍｕｌｅｋｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　１２
７　、５１（１’Ｊ６９）　ｆｉｓＦ照）より低い。

グラフト混合皇合体表造の１こめには望ましくは上記の
グラフト基層２ｏ乃至８０Ｍ食矛とくに望ましくは５５
乃至７５ｉｉｔ％及びスチロールとコモンマーとかもの
グラフト上層２０乃至８０ｇ１％望ましくは２５乃至４
５ムｔ％から出発する。グラフト上層用のスチロールの
コモノマーとし壬はすでに前記したとおりアクリル酸−
及びメタクリル鍍エステル、アクリルニトリル及びメタ
クリルニトリルをあげることができ、−収にアクリルニ
トリルが優先される。アクリルニトリルの割合はまだ一
部又は全部アクリル酸−又はメタクリル酸アルキルエス
テルたとえはメチルメタクリラートみよって代替できろ
。スチロール乃至を保のあるスチロール対コモノマーの
亘１比は望ましくは９０　：　１０乃至６５　：　３５
の範囲に、とくに望ましくは７５：２５乃至７０　：　
３０の範囲にある。

グラフト混合亘合体の製造は１ことえは西独特許出願第
２４２７９６０　、１８１１８８２　、１２６０１３５
　、１２３８２０７　、及び１２４７０２１号からなら
びに米国特許第３５１５７７４号からそれ自体公知であ
る。

成分Ｂｌ）乃至Ｂ２）又はそれらの混合物の割合はポリ
アミドの割合と同様に本発明の成形材料においてきわど
いものではない。成分Ｂｌ）又はＢ２）又は両者の混合
物の含有量２０乃至７８重ＪＬ％の成形材料が優先され
る。

成分Ａ）とＢ１）乃至Ｂ２）との両立性改良のｋめに本
発明による成形材料に用いられる成分Ｃ）はスチロール
乃至一般式１の置換のあるスチロールと、第一乃至第二
のアクリル酸−又はメタクリル酸エステル、アクリルニ
トリル及び／又はメタクリルニトリルのグループからの
モノマー（Ｃ２）及び少なくとも１種の不飽和カルボン
酸乃至それの第三ニスｆｙｖ又はエボキ基含有のモノマ
ー（Ｃ３）とノ共重合体である。

スチロール又はα−メチルスチロールがモノマーＣ１）
として望マしいが原則とし’ｃ＠のｉｔ換のある、とく
にアルキルミ１換のあるスチロールたとえばｐ−メチル
スチロールも通し℃いる。さまさまなスチロール乃至一
般式ｌの置換のあるスチローｙの混合物もまた使用可能
である。

七ツマー０２ンとし又はアクリルニトリル乃至メタクリ
ルニトリル及びアクリル酸乃至メタクリル酸と炭素原子
数１乃至８の第−又は第二アルコールとのアルキルエス
テルが用いられる。これらの七ツマ−の混合物を用いる
ことも可能であつ、しはしば有利である。

モノマーＣｓ）のエステル−乃至エポキシ基は成分Ａと
、Ｂｌ及び／又はＢｌとの間の付嘴伸ン「を惹起こ丁。

この付着改善を惹起こす相互作用の際に化学的な共有結
合が形成されるのか又は物理的な相互作用が存在するの
かは今までのところ確実には百うことができない。

本質的なことは何れの場合にも成形材料の所豊の諸％注
を達成するための前記の官能基の存在である。

不飽和カルボン酸の第三エステルのうちではアクリル酸
及びメタクリル酸の第三エステルとくン亡ｔ−ブチルア
クリラートか望ましい。

エポキシ基含有のモノマーとし又は原則的にはモノマー
Ｏ１）及びＯｘ）と基型合できるエポキシ基のあるすべ
ての化合物か通し℃いる。単に例とじ１１．２−エポキ
シ−ブテン−３，４，５−エボ臥シペンチルメタクリ之
−ト及び式 ％式％ （式中Ｒ２はビニル−又はア１７　）レー基又は不飽和
カルボン酸残基である）の一般のグリシジルｍ導体をあ
げ℃おく。これにはｋとえはグリシジルアクリラート、
グリシジルメリクリラート、アリルグリシジルエーテル
、ビニルグリシジルエーテル及びイタコン２酸グリシジ
ルエステルが［する。

望ましい実施形式によると共亘合体Ｃ丹ま成分０４）と
して炭素原子数１乃至１０の不飽和カルボン酸の無水物
を含んでおり、ここで代表的な呈ましい無水物とし℃無
水マレインばのみをあげ″Ｃおく。

モノマーＯ１）乃至０３）及び場合によっては０４）の
相対的割合は０１）　２０乃至９５亘童チ、Ｃ２）４乃
至４０］Ｌ！％及びＣ３）１乃至２０嵐重予である。モ
ノマー０４）の割合は場合によっては２０１ｔ％以下で
ある。

とくに屋ましいのはＣｔ）　４０乃至７８皇友チ、０ｚ
）２０乃主３５１ｆｉ％及び０３）２乃至１５厘重うで
ある。

本発明による成形材料の成分Ｏｓ）の割合は幻十Ｂ）　
＋　０）に対して０．１乃至２０！：ｉｔうである。０
．１Ｘｔ％未満の含有量では所望の両文性改良効果か僅
かな程度に達せられるに丁ぎず他方２０″Ｘｔ％を超え
る割合は明かた付加的な改良をもはや伴なわないからで
ある。

以上の記述から、Ａ）２０乃至７８重口、Ｂ）２０乃至
７８Ｎｔ％及びＣ）　２乃至２０皇友チの含有量の成形
材料であつ１共貞合体Ｃ）が蔑マしくはＯｔ）スチロー
ル又はα−メチルスチロール、　Ｃ２）アクリルニトリ
ル又はメタクリルニトリル及び０３）ｔ−ブチルアクリ
ラート又はｔ〜ブチルメタクリラートから構成されてい
るものがとくに望ましいことが判明する。

望ましい実す形式によると成分Ａ）とし又ゴム改質した
ポリアミドが用いられる。この場会ポリアミド相は主ま
しくはゴム５０Ｉｉ！％までを含んでいる。この種のゴ
ムの例とじ又はアクリル散（メタクリル酸）と及び／又
はアクリル酸（メタクリル酸＞、第三アルコールエステ
ルと乃び／又は酸無水物とまた場合によっては第一及び
／又は第ニアクリル（メタアクリル）Ｉｌ［エステルと
エチレンとのコポリマーならひにポリアミドと反応し得
ろモノマーをグラフトし℃あるゴム及び分散ゴムをあげ
又おく。ポリアミドと反応し得ろ第２のブルーフ−のゴ
ムの例はｋとえはエチレン−プロピレン（ジエン）コポ
リマー、ポリブタジェン又はポリイソプレンであって無
水マレイン酸又はアクリル酸乃至メタクリル酸をグラフ
トしであるものである（西独特許第２７陣５６８号参照
）。

適切な分散ゴムは１ことえはポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ポリブチルアクリラート及びポリエチルへキシ
ルアクリラートであってアクリル酸又はメタクリル歌ア
ルキルエステルからなる外被のあるものである。これら
のモノマーは望ましくはポリアミドの付着個所とじ１機
能し得る他の七ツマ−と共重合させることができる。こ
れの例はこれまγこアクリル酸又はメタクリル酸又はそ
れらと第三アルコール又はアミドとのエステルである。

この塊のゴムの例は西独特許第３３１３９１９　、２９
４１０２５３０１９２３３　＋　３１０５３６４及び２
７４２１７６号に記載し壬ある。

成分Ａ）乃至Ｃ）のほかにも本発明による成形材料はス
チロール重合体及びポリアミドにとって通常の脩加物及
び加工助剤を含むことができろ。単に例とし℃充填剤、
その他の両豆可能のグラスチック、着色料、帯電防止剤
、酸化防止剤、防燃剤及び潤滑剤をあげ℃おく。これら
の添加物は有効な量で、一般に成分Ａ）乃至Ｃ）の全量
に対して０．１から最大で５０重ｉｔ％までの範囲にお
い℃用いられろ。

丁でに述べたと？り成分Ａ）乃至Ｃ）の製作は公知、通
常の方法に従って行なうことができる。単に成分Ｃ）の
製造の際には、無水マレイン酸の存在する場合重合が溶
液中におい℃とくに有利に実施できることに注目すべき
である。

本発明による成形材料の製造はそれ自体公知の方法で成
分の混合により行なわれろ。それ快えここでは詳細な教
示は余分である。擢ましくは成分の混合は共通の押出、
捏和又はロール加工に達成され、その際グラフト混合１
合の生成物か水性分散液となって得られるのを直接に又
は全部乃至一部脱水し１使用することができろ。その生
成物がなお含水のまま用いられろ場合その水は押出機に
七つ又ガス扱きスクリューｌ介して排出される。

本発明の別の面は本発明による成形材料から作られ１こ
成形体に関する。これらはとくに寸法安定性のよいこと
で丁ぐれている。

実施例１乃至７ 下記の実施例においては下記の成分が用いられた　： 成分Ａ）： Ａ、　：　　２５℃國おけろＩ！に硫酸中の１％浴准に
つい℃測定し１こ相対粘度３，３のポリ力グロラククム
Ａ２：Ａ１に記載のとおりに測定し１こ相対粘度が１．
７０のテレフタル酸（４０モル％）、イソフタＪＬ／敵
（６０モル％）及びヘキサメチレンジアミンからなる混
合ポリアミド ポリアミドのゴム改質の１こめｎ−ブチルアクリラート
６５　、０９７ＩＬ　”Ｍ　ｆｌｂ　、ジヒドロシンク
ロペンタジェニルアクリラート０１６０９　Ｎ　Ｘ　’
ｆ１５及びメタノ／ｌ／［０、３９７頁首部から６５℃
において乳化剤とし℃ナトリワムー０１２　”’　ａｔ
ｅ　、＜ラフインスルホナート（Ｊ、４ＩＬ部及び触媒
として過謔はカリタム０１ｚ３貞童ｓｔ用い壬水中のエ
マルション重合によりニーｑ　／ｌ／　ショア　Ｎ　合
体を作／、＋１こ。ジヒドロシンクロペンタジェニルア
クリラートは一部のｎ−ブナルアクリラードと混合し最
初σ）ｎ−ブチルアクリラート６０亘瀘予の送入ととも
に連続的に定型装入し１こ。

メタクリル酸は最後のｎ−ブナルアクリラード４０嵐菫
斧の送入とともに連続的に定型装入し１こ。程度は０．
３よ（単分散）、固形分含有櫨は約６０％であつ１こ。

成分Ｂ）： Ｂ１ニジメチ／ｌ／小ルムアミド中のＯ，Ｓ％浴欣（２
５Ｕ）について測定した粘度数１００＋＋＋ｌｙｒのス
チロール／アクリルニトリル−コポリマー（亘輩比７５
　：　２５ン Ｂ１：ヅメナルホルムアミド中の０．５％１幀２５℃）
につい℃測定し１こ粘度数８０１Ｖりのスチロール／ア
クリルニトリルコポリマー（皇厘比Ｏｂ：Ｂ２：西独特
許第１９１１８８２号の実施例に従ってエマルジョン中
で作られ７Ｃｎ−ブチルアクリクートロ８．６ｍＥｔｆ
ｎ、’）ヒドロシクロペンタジェニルアクリラート１．
４厘を都、アクリルニトリル７．５　ｇｉｉｉ部及びス
チロール２２．５ｉｔ部からなるエマルジョン重合体；
粒度約０・５μｍＢ２ニスチロール２８ｍＪｉｍ、アク
リルニトリル１２ｆｉｉ１ｓ、エチルアクリラート１．
１Ｓｉｆｉ部、メタクリルアミド０−０５ｍ［を部及び
ブタジェン６０１を部からのエマルジョン１合体、この
場合第１段階としてブタジェンを調節剤とじ１の１−ド
デシルメルカプタン０．６Ｘ童部の存仕において重合さ
せ（内側板）、第２段階とし″Ｃ（外殼）スチロール−
アクリルニトリル（７：３）４０ｍ童Ｍな上に重合させ
た。第１及び第２の段階間でエチルアクリラートーメク
クリルアミドーコポリマー分散＆２ｍｍ％（固体ポリブ
タジェンに対し″Ｃ２宜：ｔ％）の冷加により目標を定
めた約０．１μｍの大きさの粒子の縦果が行なわれる。

成分Ｃ）ニ スチロール２１．７８３（置部、アクリルニトリル７．
２６重ｉｉ８．ｔ−ブｆルア９１Ｊ　ラ−上２゜３３ｍ
重部 及びｔ−ドデシルメルカフ゛タン０．１２重量部から、
８０℃において乳化剤とし℃ナトリウムー０１２−０１
８−パラフィンスルホナート０．Ｂ８　ＪＩＬ　：ｌ　
ｓ、　触にとし℃過憾酸カリウム０．１３　！蓋部を用
い℃水４８重置部中テのエマルジョン１合により作られ
１こエマルジョン１合体 上記の原料化合物からまず下記の混合＠（−次加工品）
を作った（表示は丁べてム童慢）ＶＰＩ　：　Ａｒ　　
８０９ｂ　　＋　改質用ゴム２０％ＶＰ２　：　Ｂｓ　
　ａＯ％　＋　０２０％ＶＩ’３　：　Ｂ１５０　％　
　４−　　Ｂ２５０％ＶＰ４　：　ＶＢ２　８０％　　
＋　　０２０％ＶＰ５　：　Ｂｌ　　５０％　　＋　　
Ｂｚ　５０％ＶＰ６　：ＶＦ６　８０９ｂ＋　　０２０
％ＶＰ７　：　Ａ４　８０％　十改質用ゴム２υ★熱可
塑注−次加工品ＶＰＩ　、ＶＢ２　、　ＶＢ２　、　Ｖ
Ｐｕ及びＶＦ６の製造は押出機内で行ない、その際可塑
性物質はスクリュー押出機の入口へ送入し、第１のスク
リュー域におい１可塑化し捏和域を９ｉ第２のスクリュ
ー域に送り、そこへエマルジョン中でその都度作られた
重合体の水性分散ｇ、ｔｆｓ人した。

熱可塑性物質及びエマルジョン重合体は互いによく混合
され、七の際捏和域に絖い″′Ｃ蒸発し二本蒸気は２本
の排気枝管を遡って排出された。引続い又成形材料を押
出して禅とし破砕しＬｏ−次加工品ｖＰ３及びＶＦ６は
エマルジョン中で作られＬＴＬ合体Ｂ２乃至Ｂ２の分散
＊　’ｒ　憾Ｍマグネシウム＃！ｇ、を用い１沈［させ
、洗浄し、遠心分離し、湿った塊片としてＢ、とともに
西独特許第２０３７７８４号記載の方法に従っ℃使用し
て作られに０最終現合物の製造は一次加工品乃至原料化
合物な押出機内で混合し１行なわれに０ 切欠靭性はＤＩＮ　５３４５３　ｖｃ従つ又、破壊工坏
ルギーはＤＩＮ　５３４４３第１条に従って直径２ｍの
円板での両軍試験をもって、−！に引裂強度はＤＩＮ　
５；１４５５に従って引張速度５０　ｗＶ分で創建しに
０最終製品の組成及び測定結果は下表１に示し℃ある。

衣１　■実施例　■組成（ＴＬｊ１％）　Ｏ成分（重量
％）ＡＢＣ○Ｋ　■切欠靭性（ｋＪ／ｍ　、　２３℃）
６４ｇ壊エネルギー（Ｎｍ）　　■引裂強度（Ｖ−）＊
便用したポリアミドのｋめの改質用ゴム＋比較例　（そ
の他の記号・数字省略）これらの結果は本発明による成
形材料が切欠靭性、破壊エネルキー及び引裂強度に関し
て明かに在米の成形材料（比較例において作られ１こも
の）を凌駕し又いることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性成形材料であつて Ａ）ポリアミド及び／又はゴム改質したポリアミド Ｂ＿１）スチロール及び／又は置換のあるスチロールと
   、アクリル酸又はメタクリル酸の第一及び／又は第二ア
   ルキルエステルであつてアルキル残基中の炭素原子数１
   乃至８のもの、アクリルニトリル、メタクリルニトリル
   及び／又はマレイン酸イミドとのコポリマー、この場合
   置換のあるスチロールは一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ及びＲ＾１は炭素原子数１乃至４のアルキル残
   基、水素原子又はハロゲン原子を表わし、ｎは０、１、
   ２又は３の値である）によつて表わされる 及び／又は Ｂ＿２）ゴム重合体であつてその上にＢ＿１）項記載の
   モノマーからなるコポリマーがグラフトしてあるもの を基質とするものにおいて Ｃ）Ｃ＿１）スチロール及び／又は一般式 I の置換の
   あるスチロール２０乃至９５重量％ Ｃ＿２）アルキル残基の炭素原子数が１乃至８のアクリ
   ル酸又はメタクリル酸の第一及び／又は第二アルキルエ
   ステル、アクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリ
   ル４乃至４０重量％Ｃ＿３）重合可能のカルボン酸及び
   ／又はそれの第三エステル及び／又はエポキシ基含有の
   モノマー１乃至２０重量％及び Ｃ＿４）炭素原子数１乃至２０の重合可能のカルボン酸
   の無水物０乃至２０重量％ からなるコポリマー０．１乃至２０重量％ の含有量を特徴とする成形材料。