JPH0423661B2

JPH0423661B2 -

Info

Publication number: JPH0423661B2
Application number: JP30605086A
Authority: JP
Inventors: Shigemi Matsumoto
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1992-04-22
Also published as: JPS63156851A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、艶消しされた外観を有し、かつ耐衝
撃性、剛性、耐熱変形性、成形加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。（従来の技術と問題点）ポリカーボネート樹脂にABS樹脂をブレント
した樹脂組成物は、耐衝撃性と耐熱変形性等の優
れた材料として知られている。一方、自動車内装
部品、弱電部品等の分野では落着き感、高級感、
光の反射に抑える事による安全性確保のために部
品表面の光沢を抑えたものに対する需要が高まつ
ている。光沢を抑え艶消しされた部品を得る方法
としては、金型面からの改良、艶消し塗装による
方法あるいは樹脂に無機質やゴム成分を配合する
方法等がとられてきた。しかし、これらの方法で
は十分な結果が得られていないのが現状である。
すなわち、金型面からの改良では金型の補修、管
理が難しく、また成形条件によつても艶の状態が
変わり、一定の艶の成形品を得ることは難しい。
無材質の配合では耐衝撃性の低下が大きく、ゴム
質の配合では耐熱変形性、剛性が低下し、フロー
マークやウエルドラインが生じやすく、外観の優
れた成形品を得ることが難しい。（問題点を解決するための手段及び作用効果）本発明者らは、ABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂から成る組成物の優れた物性に加え、艶消
しに優れた組成物に関し、鋭意検討した結果、特
定の成分を含有したグラフ共重合体(A)とビニル系
共重合体(B)およびポリカーボネート樹脂(C)とを配
合して得た組成物が艶消しされた外観を有し、熱
的、機械的物性および成形加工性に優れているこ
とを見い出し、本発明に至つた。すなわち、本発明は、ゴム状重合体40〜95重量
部にビニル系化合物60〜５重量部を重合させる際
に、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合
物0.1〜40重量％、シアン化ビニル化合物10〜40
重量％、芳香族ビニル化合物59〜89重量％、他の
共重合可能なビニル化合物０〜30重量％（以上合
わせて100重量％）を反応させてなるグラフト共
重合体(A)５〜40重量部と、シアン化ビニル化合物
10〜40重量％、芳香族ビニル化合物60〜90重量
％、他の共重合可能なビニル化合物０〜30重量％
（以上合わせて100重量％）を反応させてなる共重
合体(B)５〜60重量部、およびポリカーボネート樹
脂10〜90重量部〔(A)、(B)、(C)成分合わせて100重
量部〕から成る組成物である。本発明で特に重要なのはグラフト共重合体(A)で
ある。すなわち、ゴム状重合体40〜95重量部にビ
ニル系化合物60〜５重量部を反応させる際に、
α，β−不飽和酸のグリシジルエステル化合物
0.1〜40重量％、より好ましくは0.5〜30重量％を
必須成分とし、シアン化ビニル化合物10〜40重量
％、芳香族ビニル化合物59〜89重量％、他の共重
合可能なビニル化合物０〜30重量％の化合物を反
応させてなるグラフト共重合体である。このグラフト共重合体(A)において、ゴム状重合
体が40重量部未満では耐衝撃性等が低下し、95重
量部をこえると成形加工性等が低下するので好ま
しくない。α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル化合物が0.1重量％未満では艶消し効果が不十
分であり、40重量％をこえると成形加工性、耐衝
撃性等が低下し好ましくない。また、シアン化ビ
ニル化合物が40重量％をこえると成形時の熱着色
が生じ、10重量％未満では耐衝撃性が低下するの
で好ましくない。芳香族ビニル化合物が59重量％
未満では成形加工性の低下が生じ、89重量％をこ
えると耐衝撃性が低下するので好ましくない。グラフト共重合体(A)において用いるゴム状重合
体としては、例えばポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム（SBR）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NBR）等
のジエン系ゴム；ポリアクリル酸ブチル等のアク
リル系ゴム；およびエチレン−プロピレン−非共
役ジエン三元共重合体ゴム（EPDM）等のポリ
オレフイン系ゴム等が用いられる。α，β−不飽
和酸のグリシジルエステルとしては、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリ
ル酸グリシジル等が例示される。シアン化ビニル
化合物としては、アクリロニトリル、メタクリル
ニトリル等があり、芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン、α−メチルスチレン等が例示される。さらに
共重合可能なビニル化合物としては、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、フエニルマレイミド等が例示され
る。本発明における共重合体(B)において、シアン化
ビニル化合物は10〜40重量％が好ましく、40重量
％をこえると成形時の熱着色等が生じ好ましくな
い。10重量％未満では耐衝撃性等が低下し好まし
くない。芳香族ビニル化合物は60〜90重量％が好
ましく、60重量％未満では成形加工性が低下し、
90重量％をこえると耐衝撃性が低下し、好ましく
ない。シアン化ビニル化合物としてはアクリロニ
トリル、メタクリルニトリル等があり、芳香族ビ
ニル化合物としてはスチレン、メチルスチレン、
クロルスチレン、α−メチルスチレン等があり、
さらに共重合可能なビニル化合物としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、フエニ
ルマイレミド等が例示することができる。上記のグラフト共重合体(A)および共重合体(B)
は、好ましくは乳化重合によつて得られるが、乳
化重合に限定されるものではない。すなわち塊状
重合、懸濁重合、溶液重合および塊状−懸濁重合
等の通常公知の方法で重合することができる。ま
た、化合物およびゴム状重合体の仕込方法につい
ても特に制限はなく、初期一括仕込、分割仕込お
よび連続仕込みのいずれでも良い。分割または連
続仕込みの場合には、重合途中で組成を変化させ
ても良い。グラフト共重合体(A)及び共重合体(B)の固有粘度
には特に制限はないが、グラフト共重合体(A)と共
重合体(B)を合せたもののメチルエチルケトンに可
溶成分の固有粘度が0.15〜1.5dl／ｇ（Ｎ，N′−
ジメチルホルムアルデビド溶液、30℃）の範囲の
ものが好ましい。本発明におけるポリカーボネート樹脂(C)は、主
鎖に芳香族残基を有する芳香族ポリカーボネート
である。ポリカーボネート樹脂の製造は、エステ
ル交換法、ホスゲン法のどちらでも可能である。
組成として、好ましくは２，２−（４，4′−ジオ
キシジフエニル）プロパンから誘導されるポリカ
ーボネート樹脂であるが、いわゆる変性ポリカー
ボネート樹脂及びコポリカーボネート樹脂及び分
子量の異なるポリカーボ樹脂をブレンドして使用
することも可能である。ポリカーボネート樹脂の
分子量について特に制限はないが、平均分子量と
して15000〜50000のものが好ましい。本発明のグラフト共重合体(A)、共重合体(B)、ポ
リカーボネート樹脂(C)から成る熱可塑性樹脂組成
物の艶消し性、耐衝撃性、耐熱変形性等の性質
は、上記(A)、(B)、(C)成分の組成のみならず、それ
らのブレンド比率によつても大きく左右される。
好ましいブレンド比率は、グラフト共重合体(A)５
〜40重量部、共重合体(B)５〜60重量部、ポリカー
ボネート樹脂(C)10〜90重量部〔(A)、(B)、(C)成分合
わせて100重量部〕である。共重合体(A)が５重量
部未満では艶消し効果、耐衝撃性等が低下し、40
重量部以上では耐熱変性、成形加工性等が低下し
好ましくない。共重合体(B)が５重量部未満では成
形加工性、耐熱変形性等が低下し、60重量部以上
では耐衝撃性、艶消し効果等が低下し好ましくな
い。ポリカーボネート樹脂(C)が10重量部未満では
耐衝撃性、耐熱変形性等が低下し、90重量部以上
では艶消し効果、成形加工性等が低下し好ましく
ない。ブレンド、造粒化、成形は、それ自体公知の方
法で実施できる。例えば、グラフト共重合体(A)と
共重合体(B)の各々のラテツクスの混合物を塩折し
て凝固、脱水、乾燥して得たパウダーとポリカー
ボネート樹脂(C)のパウダー又はペレツトをブレン
ドして、ロール、スクリユー、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等で加熱下、混練して成形に供して
も良い。又、必要に応じ、ブレンドに際し、安定
剤、顔料、滑剤、充填剤等を添加しても良い。他
の熱可塑性樹脂、例えばPET樹脂、PBT樹脂、
ナイロン樹脂、PVC樹脂、ポリアセタール樹脂、
ABS系樹脂等と混合して使用することも可能で
ある。かくして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物
は艶消しされた外観を有し、かつ耐衝撃性、剛
性、耐熱変形性、成形加工性に共に優れたもので
ある。（実施例）以下に実施例及び比較例により本発明を具体的
に説明するが、これら実施例は本発明を限定する
ものではない。尚、以下、「部」及ぶ「％」とあ
るのは特にことわりのない限り、各々重量部、重
量％を示す。 (イ) グラフト共重合体(A)の製造撹拌機つき反応缶に次の物質を仕込んだ。水 250部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.2部硫酸第一鉄 0.0025部エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム 0.001部ゴム状重合体表−１に示す所定量脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら60℃に
加熱した後、表−１に示す単量体混合物を10
部／時間の割合で連続的に滴下添加し、滴下終
了後更に60℃で１時間撹拌を続け重合を終了さ
せた。 (ロ) 共重合体(B)の製造撹拌機つき反応缶に次の物質を仕込んだ。水 250部ラウリン酸ソーダ３部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
0.4部硫酸第一鉄 0.0025部エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム 0.01部脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら60℃に
加熱した後、表−２に示した単量体（）を仕
込んだ。十分に撹拌し乳化させた後、表−２に
示した単量体混合物（）を連続的に滴下し添
加した。滴下終了後、更に60℃で１時間撹拌を
続けて重合を終了させた。 (ハ) 熱可塑性樹脂組成物の製造前記(イ)、(ロ)の如く製造したグラフト共重合体
(A)と共重合体(B)とをそれぞれラテツクス状態で
所定の割合で混合し、この混合ラテツクスにフ
エノール系の酸化防止剤を添加し、硫酸アルミ
ニウムで凝固した後、水洗、別、乾燥後、ポ
リカーボネート樹脂とブレンドし、ベント式押
出機で270℃（設定）で押出し、ペレツト化、
射出成形し、種々の測定を行なつた。

【表】

【表】表−１、２及び３より、本発明の範囲内のもの
が艶消しされた外観を有し、かつ耐衝撃性、剛
性、耐熱変形性、成形加工性、表面外観に優れ
たものであることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１ゴム状重合体40〜95重量部にビニル系化合物
60〜５重量部を重合させる際に、α，β−不飽和
酸のグリシジルエステル化合物0.1〜40重量％、
シアン化ビニル化合物10〜40重量％、芳香族ビニ
ル化合物59〜89重量％、他の共重合可能なビニル
化合物０〜30重量％を反応させたグラフト共重合
体(A)５〜40重量部と、シアン化ビニル化合物10〜
40重量％、芳香族ビニル化合物60〜90重量％、他
の共重合可能なビニル化合物０〜30重量％を反応
させてなる共重合体(B)５〜60重量部、およびポリ
カーボネート樹脂(C)10〜90重量部〔(A)、(B)、(C)合
わせて100重量部〕から成る艶消しされた熱可塑
性樹脂組成物。