JP3338556B2

JP3338556B2 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP3338556B2
Application number: JP11496994A
Authority: JP
Inventors: 渡辺　　誠; 良一元重
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-05-27
Filing date: 1994-05-27
Publication date: 2002-10-28
Anticipated expiration: 2017-10-28
Also published as: JPH07316410A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂
（以下ＰＣ樹脂ということがある。）と芳香族ビニル系
グラフト共重合体（以下ＡＢＳ樹脂ということがあ
る。）とからなる樹脂混合物に、特定の粒子径のタルク
を配合したものであって、薄肉成形品の製造に好適な、
流動性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は成形性に優れていること
から、従来から、多くの用途に使用されている。また、
一種の熱可塑性樹脂材料の欠点を補う目的で、種類の異
なる２種類以上の樹脂材料を混合する手法が提案され、
実用化されている。例えば、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂との
樹脂混合物は、ＰＣ樹脂単独の場合に比べて成形性が改
良され、ＡＢＳ樹脂単独の場合に比べて耐衝撃性と耐熱
性が改良される。従って、成形品に要求される物性に応
じて、使用される樹脂材料が選択される。これらの樹脂
材料には、さらに高い剛性、寸法安定性などが要求され
ることがあり、この場合には、炭素繊維、ガラス繊維な
どの強化用無機質繊維が配合される。しかし、樹脂材料
に強化用無機質繊維を配合する場合には、流動性の大幅
な低下は避けられない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂と芳香族ビニル系共重合体との樹脂混
合物が持つ上記諸欠点を解消することを目的として鋭意
検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香
族ビニル系グラフト共重合体とからなる樹脂混合物に、
特定の粒子径のタルクを配合することにより、優れた剛
性、耐衝撃性、寸法安定性に優れた成形品を得ることが
できる流動性の良い熱可塑性樹脂組成物を提供すること
にある。

【０００４】

【発明が解決するための手段】本発明の上記課題は、
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９０重量％、
（Ｂ）ゴム状重合体２０〜７０重量部の存在下に、芳香
族ビニル単量体４０〜８０重量％、これと共重合可能な
単量体２０〜６０重量％からなる単量体混合物８０〜３
０重量部を重合して得られるグラフト共重合体９〜７０
重量％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体およびこれと共重合
可能な単量体を重合して得られる共重合体０〜６０、お
よび（Ｄ）平均粒子径が２μｍ以下の焼成タルク１〜２
０重量％を含有してなる（但し、各成分の合計量は１０
０重量％である。）ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物によって、解決することができる。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る樹脂組成物は、（Ａ）成分として芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を含有する。芳香族ポリカーボネート樹脂
は、特に制限されず、各種のものを使用できる。例え
ば、溶剤法、すなわち、塩化メチレンなどの溶剤中で、
公知の酸受容体、分子量調整剤の存在化に二価フェノー
ルなどのカーボネート前駆体とを反応させるいわゆるホ
スゲン法、二価フェノールとジフェニルカーボネート前
駆体とを反応させるエステル交換法などによって得られ
る芳香族ポリカーボネート樹脂が代表的である。

【０００６】好適に使用できる二価フェノールとして
は、ビスフェノール類が挙げられ、特に、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下これを「ビ
スフェノールＡ」と略記する。）が好ましい。また、ビ
スフェノールＡの一部または全部を他の二価フェノール
で置換したものであってもよい。芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、機械的強度および成形性のあ観点から、その
粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００の範囲
のものが好ましく、中でも１５，０００〜４０，０００
の範囲のものが特に好適だある。

【０００７】本発明に係る樹脂組成物は、（Ｂ）成分と
してゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体およ
びこれと共重合可能な単量体を重合して得られるグラフ
ト共重合体を含有する。グラフト重合体を構成するゴム
状重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリイソプレン、ポリクロロプレンなどを挙げるこ
とができる。ゴム状重合体は、上に例示したものに限定
されるものではない。ゴム状重合体は、一種でも二種以
上の混合物であってもよい。

【０００８】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどが挙げられる。これと共重合可能な単量体として
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル単量体、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシブ
チルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリ
レート、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを挙
げることができる。これら共重合可能な単量体は、一種
でも二種以上の混合物であってもよい。

【０００９】（Ｂ）成分のグラフト共重合体の製造方法
としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化
−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法、
などの公知の重合法を、回分式および／連続式と組合せ
て用いられる。これら製造法の中では乳化重合法が好ま
しく、ラテックス状のゴム状重合体を用い、芳香族ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な単量体の一種または二種
以上の単量体混合物を乳化重合法で重合するのがよい。

【００１０】（Ｂ）成分のグラフト共重合体におけるゴ
ム状重合体と単量体混合物との組成比は、ゴム状重合体
２０〜７０重量部の存在下に、芳香族ビニル単量体４０
〜８０重量％、これと共重合可能な単量体２０〜６０重
量％からなる単量体混合物８０〜３０重量部の範囲で選
ぶのが好ましい。単量体混合物は、芳香族ビニル単量体
のほかシアン化ビニル単量体、これらと共重合可能な他
の単量体と組合わせるのがよく、この場合の組成比は、
芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル
単量体１〜４０重量％、これらと共重合可能な他の単量
体０〜５９重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｂ）成
分のグラフト共重合体は、常法に従って測定したグラフ
ト率が１０〜２００％であり、比粘度が０．０４〜０．
１５の範囲のものが好ましい。

【００１１】本発明に係る樹脂組成物は、（Ｃ）成分と
して芳香族ビニル単量体およびこれと共重合可能な単量
体を重合して得られる共重合体を含有する。上記（Ｂ）
成分と（Ｃ）成分とを組合せた樹脂は、いわゆるグラフ
ト・ブレンド型ＡＢＳ樹脂に相当する。共重合体（Ｃ）
を構成する芳香族ビニル単量体の種類は、上記に説明し
たものと同種であってよく、これと共重合可能な単量体
の種類も、上記に説明したものと同種であってよい。共
重合体（Ｃ）の好ましい組成比は、芳香族ビニル単量体
４０〜８０重量％、これと共重合可能な単量体２０〜６
０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。共重合体（Ｃ）の
製造法は特に制限がなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊
状重合法、などの公知の重合法を、回分式および／連続
式と組合せて用いられる。

【００１２】本発明に係る樹脂組成物は、（Ｄ）成分と
して平均粒子径が２μｍ以下の焼成タルクを含有する。
従来から熱可塑性樹脂の充填剤として知られているタル
クは、平均粒子径が３〜１０μｍの範囲で、本発明者ら
の実験によれば、この粒子径のタルクを使用した場合に
は、本発明の目的が達成されない。本発明の目的を効果
的に達成するには、平均粒子径が２μｍ以下の焼成タル
クを使用する必要がある。この様な焼成タルクは、原石
を焼成、粉砕し、厳密に分級することにより得ることが
できる。これらのタルクは、アミノシラン、グリシドキ
シシランなどの公知のシランカップリング剤で表面処理
したものを使用することもできる。

【００１３】本発明に係る樹脂組成物を構成する各成分
の含有割合は、（Ａ）成分の芳香族ポリカーボネート樹
脂３０〜９０重量％、（Ｂ）成分のグラフト共重合体９
〜７０重量％、（Ｃ）成分の共重合体０〜６０重量％、
および（Ｄ）成分の焼成タルク１〜２０重量％の範囲と
する（但し、各成分の合計量は１００重量％である。）
ものである。この範囲を外れると、得られる樹脂組成物
は、流動性に優れず、かつ、剛性、耐衝撃性、寸法安定
性において低下するので好ましくない。

【００１４】本発明に係る樹脂組成物を製造するには、
以上説明したような（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分の各成
分を秤量し、混合する。得られる混合物は、ドライブレ
ンドのまま目的の成形に供することができるが、さらに
溶融混練してペレットなどの粒状物にするのが好まし
い。本発明の熱可塑性樹脂組成物の各成分を混合、混練
するには、公知の方法によることができる。

【００１５】例えば、粉末、ビーズ、フレークまたはペ
レット状のこれら構成成分の一種または二種以上の混合
物を、一軸押出機、二軸押出機などの押出機、またはバ
ンバリーミキサー、加圧ニーダー、加熱ロールなどの混
練機などの加工装置により、さらに溶融混合して、樹脂
組成物とすることができる。さらに本発明に係る樹脂組
成物には、本発明樹脂組成物の性質を阻害しない種類お
よび量のその他の樹脂、潤滑剤、離型剤、着色剤、帯電
防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐光安定
剤などの各種樹脂添加剤を適宜組合せて添加することが
できる。添加できるその他の樹脂としては、ＡＥＳ樹
脂、ＡＣＳ樹脂、ＰＡ樹脂などが挙げられる。

【００１６】本発明に係る樹脂組成物は、射出成形法、
押出成形法、熱成形法などの各種成形法によって、成形
品を製造する際の、原料樹脂として使用することができ
る。例えば、事務機器、家庭用電気機器などの電気製
品、および自動車、船舶などの工業部品の製造用に適
し、特に、事務機器のハウジング、シャーシなどの肉薄
の成形品を製造するのに好適である。

【００１７】

【発明の効果】本発明は、以上説明した通りであり、次
のような特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。（１）本発明に係る樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と芳香族ビニル系共重合体との樹脂混合物が本
来もっている、優れた耐衝撃性と剛性が損なわれること
がない。（２）本発明に係る樹脂組成物は、充填剤として特定の
粒子径を持つタルクを含有しているが、流動性は低下し
ないので肉薄の成形品製造に適する。（３）本発明に係る樹脂組成物から得られる成形品は、
剛性、寸法安定性に優れている。

【００１８】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記
載した例に限定されるものではない。なお、以下の例に
おいて「部」とあるのは、「重量部」を意味する。以下
の例において、樹脂組成物の各種物性値は、以下に記載
の方法によって評価した。

【００１９】＊曲げ弾性率ＪＩＳＫ７２０３に準拠した。＊衝撃強さＪＩＳＫ７１１０に準拠したアイゾット衝撃強さ（ノ
ッチ付）を意味する。＊耐熱性ＪＩＳＫ７２０７に準拠した。＊流動性（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ７２１０に準拠した。＊光沢ＪＩＳＫ７１０５に準拠した。

【００２０】製造例（１）グラフト重合体の製造攪拌装置、加熱冷却装置、および各原料、助剤仕込み装
置を備えた容量５Ｌの反応器に、スチレン・ブタジエン
共重合ゴムラテックスであって、無水酢酸によって平均
粒子径０．２５μｍに粒子径肥大したものを固形分とし
て１００部、脱イオン水を３００部（ラテックス中の水
分を含む）を仕込み、攪拌下、内温を８０℃に昇温し
た。内温が８０℃に達した時点で、脱イオン水６部に溶
解した過硫酸カリウム０．２部、不均化ロジン酸カリウ
ム石鹸０．４５部を添加し、この時点から、２時間４５
分を要して、スチレン７０部、アクリロニトリル３０
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２５部よりなる単量
体混合物を反応器に連続添加した。

【００２１】上記混合物の添加を開始してから３０分経
過した時点から、脱イオン水４０部に過硫酸カリウム
０．６部、不均化ロジン酸カリウム石鹸１．３５部を溶
解した溶液の反応器への添加を開始し、２時間１５分を
要して反応器に連続添加した。これらの連続添加終了
後、８０℃の温度でさらに３０分間反応を継続した後、
内温を冷却して、反応を終了した。

【００２２】得られたグラフト共重合体ラテックスに老
化防止剤を５部添加したあと、９５℃に加熱した硫酸マ
グネシウム水溶液に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固
物を水洗、乾燥して、白色粉末状のグラフト共重合体樹
脂を得た。

【００２３】実施例１〜４、比較例１〜５（Ａ）成分としてＰＣ樹脂（三菱化成(株)製、ＮＯＶＡ
ＲＥＸ７０２２Ａ）、（Ｂ）成分として上記製造例に
記載の方法で得られたグラフト共重合体樹脂、（Ｃ）成
分としてＡＳ樹脂（モンサント化成(株)製、ＳＡＮ−
Ｃ）、（Ｄ）成分として表−１に示す焼成タルクの各成
分を、表−２、表−３に示す割合（重量％）で秤量し、
タンブラーで混合し、得られた混合物を、ベント付き二
軸押出機を用いて、揮発分を除去しながら混練して、樹
脂組成物のペレットを作成した。

【００２４】

【表１】

【００２５】ペレットから物性評価用試験片を射出成形
法によって製造し、またはペレットを直接使用し、上記
の各種物性を測定した。結果を、表−２、表−３に示
す。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】表−２および表−３より、次のことが明ら
かとなる。１．本発明に係る樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、流動性においても優れており、物性においてバラン
スがとれている（実施例１〜４）。２．これに対して、本発明の必須要件を満たしていない
比較例の樹脂組成物は、剛性に劣ったり（比較例１）、
耐衝撃性において劣り（比較例２〜５）、物性において
バランスがとれていない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/08 C08L 51/04 C08L 55/02 C08L 69/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂３０
〜９０重量％、（Ｂ）ゴム状重合体２０〜７０重量部の
存在下に、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、これ
と共重合可能な単量体２０〜６０重量％からなる単量体
混合物８０〜３０重量部を重合して得られるグラフト共
重合体９〜７０重量％、（Ｃ）芳香族ビニル単量体およ
びこれと共重合可能な単量体を重合して得られる共重合
体０〜６０、および（Ｄ）平均粒子径が２μｍ以下の焼
成タルク１〜２０重量％を含有してなる（但し、各成分
の合計量は１００重量％である。）ことを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。