JP3147960B2 - 低光沢の熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

低光沢の熱可塑性樹脂組成物

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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、低光沢でしかも
優れた機械的強度及び耐候性を有する芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】芳香族ポリカーボネートは、
機械的強度、耐候性、光安定性及び耐熱性に優れ、広く
使用されている。しかし、その成形品はしばしば光沢を
有する。いくつかの用途では、光沢を有することが望ま
しいが、しかし例えばコンピューター末端のハウジン
グ、タイプライター、数々の電機器具及びある種の自動
車部品等の製品に対しては、しばしばつや消しまたは非
光沢の表面が好ましい。
【0003】表面エンボス加工による光沢の除去は、別
の工程を必要とし、コストを増し、その上、その後の磨
耗によりエンボス加工されたつや消し表面が消滅され、
光沢を再現させる可能性がある。微粉シリカ、ケイ酸
塩、アルミナまたは他の鉱物質充填剤等のつや消し剤の
添加は、しばしば衝撃強さなどの物理的性質に悪影響を
及ぼす。ポリマー性のつや消し剤の添加の試みも、しば
しば、衝撃強さのみでなく、熱変形温度、耐候性、光安
定性、及び他の重要な性質などの物理的性質にも悪影響
を及ぼすことになる。
【0004】低光沢でしかも優れた機械的強度及び耐熱
性を有する芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物とし
て、ブタジエン系ゴム重合体及びその他の成分をブレン
ドされた組成物が、例えば特開昭59-193950 号公報、特
開昭60-020955 号公報、特開昭61-174257 号公報及び特
開昭63-156851 号公報より知られている。しかし、ブタ
ジエン系ゴム重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成
物は、しばしば不十分な耐候性を示し、それ故高い耐候
性を要求される用途には適さない。このように、従来の
ポリカーボネート系樹脂組成物において、優れた機械的
特性、優れた耐候性及び低い光沢を同時に満足させるこ
とは困難であった。
【0005】そこで本発明は、低光沢でしかも機械的特
性及び耐候性の優れたポリカーボネート系樹脂組成物を
提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、芳香族ポリ
カーボネート系樹脂組成物に、(メタ)アクリル酸グリ
シジル系重合体、並びに、有機酸、リン酸、亜リン酸、
次亜リン酸、及び/またはカルボキシル基、アミノ基、
水酸基、酸無水物基及びチオール基から成る群より選択
される官能基を1個以上有する有機酸以外の化合物を加
えると、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物の特性を
損なわずに、光沢を減じることができると言うことを見
出した。
【0007】すなわち本発明は、 (A)(1)ポリカーボネート樹脂99〜70重量%、及び(2) の
みから成る重合体、又は(メタ)アクリル酸グリシジル
及び、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び
不飽和カルボン酸若しくはそのアルキルエステルから成
る群より選択された1以上の化合物から構成される共重
合体1〜30重量%から成る組成物 100重量部、並びに (B) 有機酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、及び/ま
たはカルボキシル基、アミノ基、非フェノール性水酸
基、酸無水物基及びチオール基から成る群より選択され
る官能基を1個以上有する有機酸以外の化合物であっ
て、該(B)成分が重合体又は共重合体以外のもの 0.001
〜1重量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
である。
【0008】ここで、上記の成分(B) を使用すること
が、本発明の重要な要件である。該成分を使用すること
により、樹脂組成物の光沢を大幅に減じることができ
る。これは全く予期されなかったことである。
【0009】本発明において使用する、成分(A)(1)のポ
リカーボネート系樹脂は、公知のホスゲン法または溶融
法により作られた芳香族ポリカーボネートである(例え
ば特開昭63-215763 号公報及び特開平2-124934号公報参
照)。ポリカーボネート系樹脂は、カーボネート成分及
びジフェノール成分よりなる。カーボネート成分を導入
するための前駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェ
ニルカーボネート等が挙げられる。また、適したジフェ
ノールとしては、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(いわゆるビスフェノールA);2,2-ビス
(3,5-ジブロモ-4- ヒドロキシフェニル)プロパン;2,
2-ビス(3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル)プロパ
ン;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン;1,1-ビス(3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサン;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デ
カン;1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン;1,
1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン;1,1-
ビス(3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル)シクロド
デカン;4,4-ジヒドロキシジフェニルエーテル;4,4-チ
オジフェノール;4,4-ジヒドロキシ-3,3- ジクロロジフ
ェニルエーテル;及び4,4-ジヒドロキシ-2,5- ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等が挙げられる。これらを単独
で、または組み合わせて使用できる。また、この他に、
3以上のフェノール性水酸基を有する化合物を使用する
ことも可能である。
【0010】次に、本発明において使用する成分(A)(2)
について述べる。本発明において、成分(A)(2)(メタ)
アクリル酸グリシジルより誘導される単位のみから成る
重合体、又は(メタ)アクリル酸グリシジル及び、芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び不飽和カル
ボン酸若しくはそのアルキルエステルから成る群より選
択された1以上の化合物から構成される共重合体とは、
メタクリル酸グリシジル(GMA)またはアクリル酸グ
リシジルのホモポリマー及び両者のコポリマー以外に、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び不飽和
カルボン酸若しくはそのアルキルエステルから成る群よ
り選択された1以上のモノマーとの共重合体であっても
良い。成分(A)(2)が共重合体である場合、該共重合体
は、(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導される単位
を1重量%以上含有するのが好ましく、芳香族ビニル化
合物は例えばスチレン、シアン化ビニル化合物は例えば
アクリロニトリル、不飽和カルボン酸は例えば(メタ)
アクリル酸、そのアルキルエステルは例えばメタクリル
酸メチル、アクリル酸メチルが好ましい。より好ましく
は、GMA‐スチレン共重合体、GMA‐スチレン‐ア
クリロニトリル共重合体を、成分(A)(2)として使用す
る。これら成分(A)(2)は、成分(A)(1)99〜70重量%に対
して1〜30重量%、好ましくは成分(A)(1)97〜85重量%
に対して3〜15重量%配合される。成分(A)(2)が1重量
%未満では光沢がさほど低下せず、また、30重量%より
多いと、組成物の機械的強度が低下する。
【0011】成分(B) として使用する化合物は、有機
酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、あるいは、有機酸
以外の、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、酸無水物
基及びチオール基から成る群より選択される官能基を1
個以上有する化合物であって、該(B)成分が重合体又は
共重合体以外のものである。これらの化合物の内の一種
のみを用いても良く、また二種以上を併用しても良い。
ここで使用する有機酸には特に制限はなく、種々の公知
のものを使用することができる。例として、酢酸、プロ
ピオン酸、マロン酸、コハク酸、ステアリン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、安息香酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸、
及びベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のスル
ホン酸類などが挙げられるが、これらに限定されない。
それら有機酸がさらに、アミノ基、水酸基、酸無水物
基、チオール基等の他の官能基を有していても良い。リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸はいずれも周知であり、こ
こで特に説明する必要はない。カルボキシル基、アミノ
基、非フェノール性水酸基、酸無水物基及びチオール基
から成る群より選択される官能基を1個以上有する化合
物は、例えば、それらの官能基を2個以上有しても良
く、その場合2個以上の官能基は同じでも異なっていて
も良い。また、他の官能基を有していても良い。それら
化合物の例としては、ジエチレントリアミン、m-フェニ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、無水フタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、
ドデシルコハク酸無水物、エタンチオール、フェニルチ
オール等が挙げられるが、これらに限定されない。成分
(B) は、成分(A) (すなわち成分(A)(1)と成分(A)(2)と
の合計)100 重量部に対して 0.001〜1重量部、好まし
くは0.01〜0.5 重量部の量にて、本発明の樹脂組成物中
に含まれる。成分(B) が 0.001重量部未満では組成物の
光沢が十分に減少せず、また、1重量部を越えると、組
成物の機械的強度、耐熱性等の特性が低下する。
【0012】さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を
損なわない限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹
脂、特にゴム状物質、慣用の添加剤、たとえば顔料、染
料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、
帯電防止剤などを添加することができる。
【0013】強化充填剤は、微粉砕のアルミニウム、鉄
またはニッケルなど、金属酸化物及び非金属、例えば炭
素フィラメント、ケイ酸塩、例えば雲母、ケイ酸アルミ
ニウム(粘土)、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰
石、ノバキュライト、チタン酸カリウム及びチタン酸塩
ウイスカー、ガラスフレーク、ガラスビーズ及びガラス
繊維ならびにポリマー繊維のなかから選択するか、また
はこれらの組合せとすることができる。
【0014】強化充填剤は強化作用を呈し得る量使用す
ればよいのであるが、普通組成物の総重量の1〜60重量
%とする。好適な範囲は5〜50重量%である。好適な強
化剤はガラスである。
【0015】本発明の組成物が臭素化ビスフェノールか
らなるポリカーボネートを含む場合、これにより達成さ
れる難燃性を相乗的に高めるために、本発明の組成物中
にさらに無機または有機アンチモン化合物を配合し得
る。
【0016】安定剤、酸化防止剤として、ヒンダードフ
ェノール、ホスファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属
塩等を混入することができる。
【0017】本発明の樹脂組成物を製造するに際して
は、従来から公知の方法で各成分を混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバ
リーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択
される。
【0018】
【実施例】以下の実施例および比較例においては、各成
分として以下のものを使用した。 成分(A)(1): ‐芳香族ポリカーボネート:Lexan 141 (商標;ゼネラ
ルエレクトリック社製、ビスフェノールAとホスゲンよ
り製造されたもの、塩化メチレン中25℃での固有粘度:
0.51dl/g ) 成分(A)(2): ‐G-1005SA (商標;日本油脂株式会社製、5重量%G
MA含有スチレン‐アクリロニトリル系共重合体) ‐G-1005S(商標;日本油脂株式会社製、5重量%GM
A含有スチレン系共重合体) 成分(B) : ‐クエン酸 ‐亜リン酸 ‐無水マレイン酸 他成分(比較例にて使用) ‐ABS樹脂:ブレデックス301 〔商標;ボルグ・ワー
グナー・ケミカル社製、約24%のアクリロニトリル単量
体単位、34%のブタジエン単量体単位及び42%のスチレ
ン単量体単位を含む粉末化ABS共重合体(ゴム含量34
%)、実質的に米国特許第3,238,275 号明細書記載の乳
化重合法により製造されたものと考えられる〕
【0019】
【実施例1〜6及び比較例1〜5】表1に示す割合(重
量比)の成分を、50mm二軸押出機で混練設定温度 260
℃、回転数290rpmで溶融混練し、ペレットを作った。こ
のペレットを用いて、設定温度 260℃、金型温度60℃の
条件にて成形品を作成し、以下の基準に準拠して物性を
測定した。 ‐ノッチ付きアイゾット衝撃強度 … ASTM D256 ‐引張り強度、及び引張り伸び … ASTM D638 ‐曲げ強度、及び曲げ弾性率 … ASTM D790 その結果を表1に示す。
【0020】また、成形品(50×50×3 mm角板)の表面
の光沢度を、デジタル変角光沢計(UGV−40、スガ
試験機株式会社製)を用いて測定した。その結果をま
た、表1に示す。
【0021】さらに、グレーに着色した成形品(50×50
×3 mm角板、光沢度の測定に使用した成形品と同様にし
て作成)に対し、耐候試験機(アトラス社製のCi35
型)を用いて、ブラックパネル温度63℃、湿度50%の条
件下で、放射波長 340nm、放射照度0.39W/m2 のキセ
ノンアークランプにより照射を行った。その後、分光光
度計(村上色彩技術研究所製のCA35型)を用いて初期
色相とその色差値(ΔE)を測定した。その結果をま
た、表1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】本発明により、十分な低光沢性を有し、
しかも機械的強度、耐熱性及び耐候性の優れた芳香族ポ
リカーボネート系樹脂組成物が提供された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 5/51 C08K 5/51 //(C08L 69/00 101:02) (56)参考文献 特開 平3−199255(JP,A) 特開 昭63−156851(JP,A) 特開 平4−146957(JP,A) 特開 平4−202533(JP,A) 特開 平5−179122(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 C08K 3/00 - 13/08

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)(1)ポリカーボネート樹脂99〜70重量
    %、及び(2)(メタ)アクリル酸グリシジルより誘導さ
    れる単位のみから成る重合体、又は(メタ)アクリル酸
    グリシジル及び、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
    化合物及び不飽和カルボン酸若しくはそのアルキルエス
    テルから成る群より選択された1以上の化合物から構成
    される共重合体1〜30重量% から成る組成物 100重量部、並びに (B) 有機酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、及び/ま
    たはカルボキシル基、アミノ基、非フェノール性水酸
    基、酸無水物基及びチオール基から成る群より選択され
    る官能基を1個以上有する有機酸以外の化合物 であっ
    て、該(B)成分が重合体又は共重合体以外のもの0.001
    〜1重量部を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成
    物。
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